JP3511783B2 - ヒートシール可能な樹脂積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂積層体に係
り、更に詳しくは、低温シール性、透明性に優れた異臭
の少ない樹脂積層体であり、各種の食品、飲料、雑貨等
の包装に適した包装材料用ヒートシール可能な樹脂積層
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種の食品、飲料、雑貨用等の液
状物、粉粒物、固形物の包装材としては、紙、合成樹脂
シートやフィルム、アルミ箔等の袋状成形物が用いられ
ている。特に合成樹脂製の包装袋は低コスト性、耐水性
等の優れた特徴を有し、多くの用途で使用されている。
これら用途に使用される包装材の要求特性として最も重
要なものに良好なヒートシール性が挙げられる。

【０００３】ここで良好なヒートシール性とは、生産性
を上げるために低温シールができること、使用上十分な
シール強度が得られること、シール温度幅が広いことを
意味する。これまで単体合成樹脂フィルム等として汎用
樹脂と呼ばれる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）やポリ
プロピレン（ＰＰ）が用いられているが、低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）は低温シール性がなく、生産性が悪
いという欠点を有している。

【０００４】またポリプロピレン（ＰＰ）は、ヒートシ
ール性が劣る為に、単体使用用途は限られているのが現
状である。上記単体フィルムのシール性を補うため、ヒ
ートシール層として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
や、エチレンとα−オレフィンとの共重合物（Ｌ−ＬＤ
ＰＥ）等が用いられることが多い。

【０００５】しかしこれらの樹脂は、食品包装等で嫌わ
れる異臭があることや、ヒートシール開始温度が１００
℃以上であることから、用途分野の拡大・生産性向上を
目指す包装加工メーカー等の要求を満たすには、異臭の
ない、より高速生産可能な低温ヒートシール用の樹脂積
層体が求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、高速な２次加工性を実現できる、
低温でのヒートシールが可能な、異臭のない、ヒートシ
ール可能な樹脂積層体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、ヒートシール層
（Ａ）と基材層（Ｂ）からなるヒートシール可能な樹脂
積層体の内、ヒートシール層（Ａ）に乳酸を脱水縮合し
た構造単位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合した
ポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエ
ーテルポリオールを脱水縮合したポリエーテルポリエス
テル構造単位とを合計で０．１〜６０重量％含む乳酸系
ポリマーを用いることより低温ヒートシールが可能な樹
脂積層体を得て、本発明を完成した。

【０００８】即ち、本発明は、重量平均分子量１万〜５
０万の乳酸系ポリマーからなるヒートシール層（Ａ）
と、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ｂ）の少なくとも２
層から構成されるヒートシール可能な樹脂積層体であっ
て、ヒートシール層（Ａ）を構成する前記乳酸系ポリマ
ーが乳酸を脱水縮合した構造単位と、ジカルボン酸とジ
オールを脱水縮合したポリエステル構造単位及び／又は
ジカルボン酸とポリエーテルポリオールを脱水縮合した
ポリエーテルポリエステル構造単位とを合計で０．１〜
６０重量％含む乳酸系ポリマーであることを特徴とする
ヒートシール可能な樹脂積層体である。

【０００９】更に本発明は、前記乳酸系ポリマーが、ジ
カルボン酸成分としてメチレン鎖長が２〜１０のジカル
ボン酸を用い、ジオール成分として主鎖の炭素数が２〜
６のジオールを用いてなる乳酸系ポリマーであるヒート
シール可能な樹脂積層体や、該乳酸系ポリマーが乳酸を
脱水縮合した構造単位と、ジカルボン酸とジオールを脱
水縮合したポリエステル構造単位及び／又はジカルボン
酸とポリエーテルポリオールを脱水縮合したポリエーテ
ルポリエステル構造単位とを合計で０．１〜４０重量％
含む乳酸系ポリマーであるヒートシール可能な樹脂積層
体を含むものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂積層体のヒートシー
ル層（Ａ）に使用する乳酸系ポリマーは、乳酸を脱水縮
合した構造単位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合
したポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポ
リエーテルポリオールを脱水縮合したポリエーテルポリ
エステル構造単位とを合計で０．１〜６０重量％含む、
重量平均分子量１〜５０万の乳酸系ポリマーである。

【００１１】ここで言う乳酸を脱水縮合した構造単位と
は、乳酸同士が脱水縮合したポリエステル構造単位や乳
酸が他のジカルボン酸とジオール及び／又はポリエーテ
ルポリオールを脱水縮合したポリエステル構造単位を意
味する。即ち、本発明の乳酸系ポリマーは乳酸残基構造
単位を含有することを特徴とする。

【００１２】基材層（Ｂ）に用いる合成樹脂としては、
ヒートシール層（Ａ）よりも高い融点を示すものが使用
される。基材層（Ｂ）に用いる合成樹脂は特に限定され
ないが、具体的には、ポリオレフィン系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリカプロラクトン系樹
脂等が使用できる。

【００１３】本発明の樹脂積層体のヒートシール層
（Ａ）に用いられるポリマーは、乳酸成分からなるポリ
エステル構造単位と、ジカルボン酸成分とジオール成分
及び／またはポリエーテルポリオール成分からなるポリ
エステル構造単位を含む乳酸系ポリマーである。特には
限定されないが、乳酸成分としてはＬ，Ｄ，ＤＬ−乳
酸、ジカルボン酸成分としてはメチレン鎖長が２〜１０
のもの、例えばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸等が
挙げられる。

【００１４】ジオール成分としては、主鎖の炭素数が２
〜６のもの、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。ポリエ
ーテルポリオールとしてはポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が
挙げられる。

【００１５】これらの内でも特にジカルボン酸成分とし
てはアジピン酸、セバシン酸、ジオール成分としてはプ
ロピレングリコール、ポリエーテルポリオールとしては
ポリプロピレングリコールを使用することが最も好まし
い。

【００１６】これらのポリエステル構造単位の含有割合
としては、ヒートシール層（Ａ）として十分なヒートシ
ール強度を持たせるために、０．１〜６０重量％である
ことが必須であり、実用性から考えると０．１〜４０重
量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２０重量％で
ある。

【００１７】また結晶性を持つ樹脂に対しては、結晶化
によるヒートシール性能の低下を防ぐために、プラスチ
ックの転移熱測定方法（ＪＩＳ−Ｋ７１２２）の加熱に
よって転移熱を求める方法で測定した結晶化熱（△Ｈ
ｃ）が−５ｍｊ／ｍｇ以下であることが好ましい。

【００１８】本発明に用いられる乳酸系ポリマーは、ポ
リ乳酸重合時もしくはポリ乳酸重合直後に脂肪族ポリエ
ステル、芳香族ポリエステル、カプロラクトン、酢酸ビ
ニル、エチレンテレフタレート重合体、エチレンビニル
アルコール等の一種以上の副成分を加えて重合を更に進
めることにより得られる。なお、前記ポリ乳酸の重合法
としては、乳酸から環状二量体であるラクタイドを合成
し、開環重合により高分子量のポリ乳酸を得る方法が多
く使用されているが、乳酸から直接脱水縮合によりポリ
乳酸を合成する方法も用いられる。

【００１９】またこれら重合のどの段階でも良いが、多
価カルボン酸及び／又はその酸化無水物、多価イソシア
ネートを加えることにより、乳酸系ポリマーを更に高分
子量化することができる。多価カルボン酸としては、例
えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、酸化無水物と
しては無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸等が挙げられる。

【００２０】多価イソシアネートとしては、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネート
の混合体、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシ
アネート等がある。

【００２１】これらの添加量は、乳酸系ポリマーに対し
て、通常０．０１〜５重量％程度加えればよく、添加に
より、通常３０万程度までしか重量平均分子量が上がら
ない乳酸系ポリマーの重量平均分子量を６０〜７０万程
度に上げることが可能となる。

【００２２】更に、乳酸系ポリマー重合時及び／又は重
合終了後にキレート剤、及び酸性リン酸エステル類を添
加することにより、この乳酸系ポリマーの熱安定性、貯
蔵安定性を向上させることが出来る。キレート剤はポリ
マー鎖の切断を最小に抑えることができ、また、有機系
キレート剤と無機系キレート剤を混合して使用しても差
し支えない。

【００２３】酸性リン酸エステル類やキレート剤による
安定性向上の機構としては、乳酸成分と、ジカルボン酸
成分とジオール成分から成る乳酸系ポリマー及び高分子
量化剤から構成される組成物中に含まれている重合触媒
中の金属イオンと錯体を形成し、その活性を消失させる
ことにより、重合触媒による分解反応を抑制し、樹脂組
成物の熱安定性、貯蔵安定性を大幅に改善させるもので
ある。

【００２４】使用されるキレート剤としては、有機系キ
レート剤と無機系キレート剤がある。有機系キレート剤
としては、特に、限定されないが、アミノ酸、フェノー
ル類、ヒドロキシカルボン酸、ジケトン類、アミン類、
オキシム、フェナントロリン類、ピリジン化合物、ジチ
オ化合物、配位原子としてＮ含有フェノール、配位原子
としてＮ含有カルボン酸、ジアゾ化合物、チオール類、
ポルフィリン類などが挙げられる。

【００２５】無機系キレート剤は、吸湿性が高く、吸湿
すると、効果がなくなるため、取り扱いに注意が必要で
ある。具体的には、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、ポ
リリン酸などのリン酸類を挙げることができる。キレー
ト剤の有機系キレート剤或いは無機系キレート剤の添加
量はその種類、乳酸成分や、ジカルボン酸成分及びジオ
ール成分から成る乳酸系ポリマー中に含まれる触媒の種
類、量によって異なるが、乳酸成分と、ジカルボン酸成
分及びジオール成分から成る乳酸系ポリマーに対して
０．００１〜５重量部、或いは、使用触媒１重量部に対
して０．１〜１００重量部を添加することが好ましい。

【００２６】酸性リン酸エステル類としては、酸性リン
酸エステル、ホスホン酸エステル、アルキルホスホン酸
等及びその混合物を指すもので、その一般式を化１に示
す。

【００２７】

【化１】 （式中、Ｒ₁はアルキル基またはアルコキシル基、Ｒ₂は
アルキル基またはアルコキシル基またはヒドロキシル基
を表す。）

【００２８】酸性リン酸エステル類では、とりわけ酸性
リン酸エステルが触媒失活に大きな効果を示す。酸性リ
ン酸エステル類の添加量は、その種類、使用触媒の種
類、混練条件によって異なるが、ポリヒドロキシカルボ
ン酸と、ジカルボン酸成分及びジオール成分から成るポ
リエステルの合計量に対して、０．００１〜５重量部、
或いは、使用触媒１重量部に対して、０．１〜１００重
量部を添加することが好ましい。

【００２９】乳酸系ポリマーの原料に使用する乳酸は、
砂糖、スターチ等の再生可能な資源を発酵する事により
得られる。また、石油化学原料からも合成可能である。
製造に使用する原料乳酸のモノマーは、光学異性体であ
るＤ体、Ｌ体、メソ体、ラセミ体の何れであっても良
く、またこれらの混合物であっても良い。

【００３０】その際のＬ体、Ｄ体の比（Ｌ／Ｄ）は１０
０／０〜０／１００まで全ての組成で使用出来る。乳酸
系ポリマーの重合度は、通常、重量平均分子量１０，０
００〜５００，０００の範囲であり、中でも強度が高く
成形加工性に優れる点から５０，０００〜３００，００
０が更に好ましい。

【００３１】また、本発明のヒートシール可能な樹脂積
層体は必要に応じて第二、三成分として他のポリマーや
可塑剤、安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、防
曇剤、着色剤等の添加剤を含んでも良い。ポリマーとし
ては脂肪族ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ
ヒドロキシブチレート−ヒドロキシバリレート、スター
チ系ポリマー等を含んでも良い。

【００３２】添加剤としては１，３−ブタンジオールと
アジピン酸等のポリエステル系可塑剤やフタル酸ジオク
チル、ポリエチレングリコールアジピン酸等の可塑剤、
エポキシ化大豆油、カルボジイミドの様な安定剤、２，
６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）の様な酸
化防止剤、シリカ、タルクの様なブロッキング防止剤、
グリセリン脂肪酸エステル、クエン酸モノステアリルの
様な防曇剤、酸化チタン、カーボンブラック、群青の様
な着色剤等を含んでもかまわない。

【００３３】本発明のヒートシール可能な樹脂積層体
は、ヒートシール層（Ａ）と基材層（Ｂ）を積層する
が、その積層方法は、共押出成膜による積層方法、ヒー
トシール層（Ａ）を成膜する工程内で予め作られた基材
層（Ｂ）に溶融押出ラミネートする方法、予め製造した
ヒートシール層（Ａ）及び基材層（Ｂ）を接着材層
（Ｄ）を介してラミネートする方法がある。

【００３４】本発明の基材層（Ｂ）に用いる合成樹脂と
しては、ヒートシール層（Ａ）よりも高い融点を有す
る、高、中、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系樹脂、ポリヘキサメチレンアジポアミ
ド、ポリメタキシリレンアジポアミド等のポリアミド系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ乳酸系
樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙
げられる。

【００３５】これらの溶融押出ラミネート及びラミネー
トを行う場合は、予め基材層（Ｂ）を用意する必要があ
るが、その場合基材層（Ｂ）としては上述の樹脂よりな
る無延伸フィルム、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィル
ム、圧延フィルムまたはシートが好適なものとして用い
られる。

【００３６】これら基材層（Ｂ）には、金属または金属
酸化物が蒸着されていてもよいし、印刷が施されていて
もよいし、それらの処理が２種以上なされていても良
い。基材層（Ｂ）の厚みは、１０〜１０００μｍが好ま
しいが、強度と経済性の点からの面から１０〜２００μ
ｍがより好ましく、更には１５〜１００μｍの範囲にす
ることが好ましい。

【００３７】ヒートシール層（Ａ）の厚みは、フィルム
の成膜性の面から、２〜３０μｍが好ましいが、シール
やせ発生等の面から、より好ましくは２〜２０μｍ、更
に好ましくは１〜１０μｍである。

【００３８】次に積層方法について具体的に説明する。
まず共押出成膜によるヒートシール可能な樹脂積層体の
製造方法としては、ヒートシール層（Ａ）と基材層
（Ｂ）とを別々の押出機により溶融し、Ｔダイへ導いた
後に成膜を行う。基材層（Ｂ）に使用する熱可塑性樹脂
とヒートシール層（Ａ）の接着性が悪い場合には、基材
層（Ｂ）の表面に接着層（Ｃ）を設ける必要がある。

【００３９】接着層（Ｃ）としては、ポリオレフィン等
に好ましい官能器を導入したコポリマーや、ブテン系共
重合体、ポリエチレンイミン、変性セルロース等を使用
することができる。接着層（Ｃ）の厚みとしては、０．
５〜２０μｍの範囲で用いることが好ましい。

【００４０】またヒートシール層（Ａ）に使用する乳酸
系ポリマーは、吸湿性が高く、加水分解性も強いため
に、水分管理が必要であり、一般的な１軸押出機を用い
押出成形する場合には、真空乾燥等により除湿乾燥後、
成膜する必要がある。また、ベント式２軸押出機による
成膜は脱水効果が高い為、効率的な成膜が可能である。

【００４１】乳酸系ポリマーをシーティングする際の溶
融温度は、特に限定されないが、通常、ポリマーの融点
より１０〜５０℃高い温度である。溶融押し出されたシ
ートは、通常、所定の厚みになるようにキャスティング
され、必要により冷却される。その際、シート厚みが厚
い場合は、タッチロール、エアーナイフ、薄い場合には
静電ピンニングを使い分けることにより均一なシートと
する。

【００４２】溶融押出を行うリップの間隔は、０．２〜
３．０ｍｍとするが、成膜性からは、０．２〜１．５ｍ
ｍが好ましい。溶融押出ラミネートは押出機からラミネ
ーター用Ｔダイへ導びかれたヒートシール層（Ａ）と、
ワインダーで送られた基材層（Ｂ）とをラミネーターで
接着し積層化する方法である。

【００４３】ヒートシール層（Ａ）の押出条件は共押出
成膜で説明した条件と同様で行えばよい。この際ヒート
シール層（Ａ）と基材層（Ｂ）の接着性が悪い場合に
は、基材層（Ｂ）をラミネーターへ送る前に、コロナ放
電処理、フレームプラズマ処理、クロム酸処理等の化学
エッチング処理、オゾン・紫外線処理等の表面処理、サ
ンドブラスト等の表面凹凸処理により、接着性を向上さ
せるか、もしくはＡＣコーターでアンカーコート剤（Ａ
Ｃ剤）を塗布することにより接着性を向上させることが
できる。

【００４４】予め作られたヒートシール層（Ａ）と基材
層（Ｂ）を張り合わせるラミネートの方法としては、ウ
エットラミネート、ドライラミネート等が挙げられる。
この場合ヒートシール層（Ａ）もしくは基材層（Ｂ）に
接着剤を塗布後ラミネートする必要がある。

【００４５】ウエットラミネートの場合、接着材層
（Ｄ）に用いる接着剤としては、カゼイン、ゼラチン等
の蛋白質系接着剤、澱粉、セルロース誘導対等の含水炭
素系接着剤、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリ
ル変性の酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
等の合成樹脂型接着剤が挙げられる。

【００４６】ドライラミネートの場合は、接着材層
（Ｄ）に用いる接着剤としてはポリエーテルポリウレタ
ンポリイソシアネート、ポリエステルポリウレタンポリ
イソシアネート等の末端にイソシアネート基を組み込ん
だ一液反応型接着剤や、ポリエステルポリオール、ポリ
エステルポリウレタンポリオール等のポリエステル系樹
脂あるいはポリエーテルポリウレタンポリオール等のポ
リエーテル系樹脂の水酸基を有する主剤とイソシアネー
ト基を有する硬化剤とを混合して用いる二液反応型のウ
レタン系接着剤が挙げられる。これら接着剤の塗布量と
しては、通常、１〜５ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００４７】

【実施例】本発明を実施例により詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。特に断りのな
い限り、記載する分子量はＧＰＣにより測定した重量平
均分子量（ポリスチレン換算）で表し、組成物の割合は
重量部で表す。

【００４８】製造例１（フィルムＳ１の製造） 脂肪族系ポリエステル〔重量平均分子量：２．４万（ポ
リスチレン換算）、セバシン酸５０モル％、プロピレン
グリコール５０モル％〕５重量部に、ラクタイド（Ｌ−
ラクタイド８０モル％、Ｄ−ラクタイド２０モル％）９
５重量部を加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６
５℃で１時間混合させ、エステル化触媒としてオクタン
酸錫を０．０２部加えて８時間反応を行った。得られた
乳酸系ポリマーは無色透明な樹脂で、重量平均分子量は
ＧＰＣの結果から２１．２万、ガラス転移温度は５５
℃、融点は１６１℃であった。この樹脂を温度１８０
℃、プレス加重２００kgf/ｃｍ²の条件下で成形し、５
０μｍフィルムを得た。このフィルムをＳ１と称する。

【００４９】製造例２（フィルムＳ２の製造） 脂肪族系ポリエステル〔重量平均分子量：３．５万（ポ
リスチレン換算）、セバシン酸５０モル％、１，６−ヘ
キサンジオール５０モル％〕１５重量部に、ラクタイド
（Ｌ−ラクタイド９５モル％、Ｄ−ラクタイド５モル
％）８５重量部を加えて、不活性ガスで雰囲気を置換
し、１６５℃で１時間混合させ、エステル化触媒として
オクタン酸錫を０．０２部加えて８時間反応を行った。
得られた乳酸系ポリマーは無色透明な樹脂で、重量平均
分子量はＧＰＣの結果から１１．３万、ガラス転移温度
は４９℃、融点は１６１℃であった。この樹脂を温度１
８０℃、プレス加重２００kgf/ｃｍ²の条件下で成形
し、５０μｍフィルムを得た。このフィルムをＳ２と称
する。

【００５０】製造例３（フィルムＳ３の製造） 脂肪族系ポリエステル〔重量平均分子量：７．５万（ポ
リスチレン換算）、セバシン酸５０モル％、エチレング
リコール５０モル％〕５０重量部に、ラクタイド（Ｌ−
ラクタイド９５モル％、Ｄ−ラクタイド５モル％）５０
重量部を加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５
℃で１時間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸
錫を０．０２部加えて８時間反応を行った。得られた乳
酸系ポリマーは無色透明な樹脂で、重量平均分子量は
８．１万、ガラス転移温度は４６℃、融点は１６０℃で
あった。この樹脂を温度１８０℃、プレス加重２００kg
f/ｃｍ²の条件下で成形し、５０μｍフィルムを得た。
このフィルムをＳ３と称する。

【００５１】製造例４（フィルムＳ４の製造） 脂肪族系ポリエステル〔重量平均分子量：４万（ポリス
チレン換算）、セバシン酸５０モル％、エチレングリコ
ール２５モル％、１，６−ヘキサンジオール２５モル
％〕３０重量部に、ラクタイド（Ｌ−ラクタイド９７．
５モル％、Ｄ−ラクタイド２．５モル％）７０重量部を
加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で１時
間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．
０２部加えて８時間反応を行った。得られた乳酸系ポリ
マーは無色透明な樹脂で、重量平均分子量は１０．５
万、ガラス転移温度は５２℃、融点は１６２℃であっ
た。この樹脂を温度１８０℃、プレス加重２００kgf/ｃ
ｍ²の条件下で成形し、５０μｍフィルムを得た。この
フィルムをＳ４と称する。

【００５２】製造例５（フィルムＳ５の製造） 芳香族カルボン酸および脂肪族ジカルボン酸を含むポリ
エステル〔（重量平均分子量４７，０００）、テレフタ
ル酸１６モル％、イソフタル酸１４モル％、アジピン酸
２０モル％、エチレングリコール２３モル％、ネオペン
チルグリコール２７モル％〕１０部にＬ−ラクタイド９
０部を加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃
で１時間、両者を溶融・混合させ、エステル化触媒とし
てオクタン酸錫を０．０２部加え６時間反応を行った。

【００５３】反応終了後、重量平均分子量１８．５万、
ガラス転移温度は５６℃、融点１６５℃のラクタイドと
ポリエステルとが共重合した乳酸系ポリマーを得た。こ
の樹脂を温度１８０℃、プレス加重２００kgf/ｃｍ²の
条件下で成形し、厚さ５０μｍフィルムを得た。このフ
ィルムをＳ５と称する。

【００５４】製造例６（フィルムＳ６の製造） Ｌ−ラクタイド９３部とＤ−ラクタイド２部に、無水ピ
ロメリット酸をラクタイド１００部に対して０．５部、
トルエン１５部を加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５
℃、０．２５時間、溶解・混合させた後、開環重合触媒
としてオクタン酸錫を０．０３部加え、３時間重合を行
った。その後さらに、芳香族ジカルボン酸成分および脂
肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレフタル
酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル％、アジ
ピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成分２８モ
ル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル％からなる
重量平均分子量４５，２００、数平均分子量２４，７０
０）５部を加えて、３時間反応を行った。

【００５５】反応後、減圧下でトルエンを除いた。生成
した乳酸系ポリエステルは重量平均分子量５１７，００
０、数平均分子量１７９、０００の無色透明な樹脂であ
った。 そのガラス転移点は約５６℃、融点は約１５２
℃であった。この樹脂を温度１８０℃、プレス加重２０
０kgf/ｃｍ²の件下で成形し、厚さ５０μｍのフィルム
を得た。このフィルムをＳ６と称する。

【００５６】実施例１〜６ 乳酸系ポリマー単体のシール層としての性能を確認する
ため、Ｓ１〜Ｓ６のフィルムのヒートシール性を測定す
ると共に、ヘイズ及び臭いの有無を測定した。結果を表
１に示す。各樹脂ともヒートシール開始温度は８０℃で
あり、９０℃以上においては１kgf/15mm以上の良好なヒ
ートシール強度と優れた透明性を有し、また臭いも認め
られなかった。

【００５７】物性測定方法は以下の方法によって行っ
た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：ＧＰＣ法（ポリスチレン換
算） 融点：ＪＩＳ Ｋ７１２１の方法 ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５の方法

【００５８】臭い：臭いを確認し、下記のように評価
した。 ○：臭いの発生が問題のない程度であり、食品等の包材
製品として実用上支障のないもの。 △：若干の臭いがあるもの。 ×：臭いがあり、食品等の包材製品として支障があるも
の。

【００５９】ヒートシール強度：ＪＩＳ Ｚ１７０７
の方法 シール条件；バー温度＝７０〜１４０℃、圧＝２kgf/ｃ
ｍ²、時間＝１秒間

【００６０】比較例１ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を、温度２２０℃、加
重２００kgf/ｃｍ²の条件でプレス成形し、５０μｍの
フィルムを得た。実施例１と同様の評価を行った結果、
シール開始温度１２０℃、ＭＡＸシール強度は０．７kg
f/15mmであり低温シール性は見られなかった。また、透
明性も悪くヘイズは７％であった。

【００６１】比較例２ エチレンとα−オレフィンとの共重合物（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ）を、温度２２０℃、加重２００kgf/ｃｍ²の条件で
プレス成形し、厚さ５０μｍのフィルムを得た。実施例
１と同様の試験評価を行った結果、シール開始温度１０
０℃、ＭＡＸシール強度は２．２kgf/15mmであり、１０
０℃以下の低温シール性は見られなかった。また、臭い
の発生が見られた。

【００６２】比較例３ ポリプロピレンを温度２２０℃、加重２００kgf/ｃｍ²
の条件でプレス成形し、厚さ５０μｍのフィルムを得
た。そのフィルムを用いて実施例１と同様の評価を行っ
た。その結果シール開始温度は１６０℃、シール温度１
７０℃で以上でないと十分なシール強度が得られないこ
とが分かった。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】実施例７ 基材として密度０．９４g/cm³のＬＬＤＰＥの厚さ３０
μｍのフィルム、シール層としてＳ３を用い、ポリエー
テルポリウレタンポリイソシアネート接着剤を塗布し２
kgf/ｃｍ²の接着圧で圧着後乾燥を行った。その結果、
接着力良好な透明フィルムが得られた。また、シールバ
ー温度１２０℃でヒートシール試験を行ったところ２０
００g／１５cmの十分なシール強度が得られた。

【００６６】実施例８ 基材として未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）の
厚さ３０μｍのフィルム、シール層としてＳ４を用い、
ポリエーテルポリウレタンポリイソシアネート接着剤を
塗布し２kgf/ｃｍ²の接着圧で圧着後乾燥を行った。そ
の結果、接着力良好な透明フィルムが得られた。また、
シールバー温度１２０℃でヒートシール試験を行ったと
ころ、２２００g／１５cmの十分なシール強度が得られ
た。

【００６７】実施例９ 基材として延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）の厚
さ３０μｍのフィルム、シール層としてＳ５を用いて、
３０％ゼラチンを塗布し２kgf/ｃｍ²の接着圧で圧着後
乾燥を行った。その結果、接着力良好な透明フィルムが
得られた。また、シールバー温度１２０℃でヒートシー
ル試験を行ったところ、２８００g／１５cmの十分なシ
ール強度が得られた。

【００６８】

【発明の効果】本発明は、異臭がなく、高速な２次加工
性を実現できる、１００℃以下での優れた低温ヒートシ
ール性を有すると共に、透明性を有するものも含み、各
種の食品、飲料、雑貨等の包装に好適に使用できるヒー
トシール可能な樹脂積層体を提供できる。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量１万〜５０万の乳酸系ポ
   リマーからなるヒートシール層（Ａ）と、熱可塑性樹脂
   からなる基材層（Ｂ）の少なくとも２層から構成される
   ヒートシール可能な樹脂積層体であって、ヒートシール
   層（Ａ）を構成する前記乳酸系ポリマーが乳酸を脱水縮
   合した構造単位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合
   したポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポ
   リエーテルポリオールを脱水縮合したポリエーテルポリ
   エステル構造単位とを合計で０．１〜６０重量％含む乳
   酸系ポリマーであることを特徴とするヒートシール可能
   な樹脂積層体。
2. 【請求項２】 ヒートシール層（Ａ）を構成する前記乳
   酸系ポリマーが、ジカルボン酸成分としてメチレン鎖長
   が２〜１０のジカルボン酸を用い、ジオール成分として
   主鎖の炭素数が２〜６のジオールを用いてなる乳酸系ポ
   リマーである請求項１に記載のヒートシール可能な樹脂
   積層体。
3. 【請求項３】 ヒートシール層（Ａ）を構成する前記乳
   酸系ポリマーが、乳酸を脱水縮合した構造単位と、ジカ
   ルボン酸とジオールを脱水縮合したポリエステル構造単
   位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールを
   脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位とを合
   計で０．１〜４０重量％含む乳酸系ポリマーである請求
   項１又は２に記載のヒートシール可能な樹脂積層体。