JP3505427B2 - 液体洗浄剤 - Google Patents

液体洗浄剤

Info

Publication number
JP3505427B2
JP3505427B2 JP08562699A JP8562699A JP3505427B2 JP 3505427 B2 JP3505427 B2 JP 3505427B2 JP 08562699 A JP08562699 A JP 08562699A JP 8562699 A JP8562699 A JP 8562699A JP 3505427 B2 JP3505427 B2 JP 3505427B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
liquid detergent
acid
component
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP08562699A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2000273500A (ja
Inventor
孝 大谷
勝幸 高野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP08562699A priority Critical patent/JP3505427B2/ja
Publication of JP2000273500A publication Critical patent/JP2000273500A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3505427B2 publication Critical patent/JP3505427B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、スポンジ、布巾、
まな板、フライパン等の台所用品、皿等の食器類及び野
菜・果実等の食品類を洗浄する際に希釈して使用するに
適した濃縮型液体洗浄剤に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】使用時
に水で薄める濃縮型液体洗浄剤は、濃縮倍率が高いほど
経済性は良くなるが、高濃度の場合、水にうまく分散溶
解させることが難しく、原液がゲル化する場合が多い。
また均一系でも希釈液に濁りが生じたり、粘度が著しく
低下(20℃で100mPa・s未満)する場合があ
り、皿への付着性が低くなったり、スクイズ式の容器に
て使用する場合に液量の調整が難しくなり、好ましくな
い。
【0003】希釈による粘度変化の少ない濃縮型液体洗
浄剤に関する技術として、直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩と脂肪酸アルカノールアミドを併用する技術が知
られている(特開平5−320698号、特開平7−1
18695号、特開平7−316589号、特開平8−
3587号及び特開平8−319500号公報)。しか
しながら、これらは洗浄力や起泡力が十分でなく、−5
℃程度の低温で長期間保存した場合には沈殿や濁りが生
じるなど、商品価値を著しく損なうという問題がある。
さらに、これらの液体洗浄剤は、色相安定性が悪く、熱
や光によって茶色く変色するという問題もある。
【0004】本発明は、希釈しても濁りを生じたり粘度
が低くなりすぎたりせず、低温安定性、色相安定性に優
れ、希釈後の洗浄力及び泡立ちに優れる濃縮型の液体洗
浄剤を提供することを目的とする。
【0005】本発明は、(a)ポリオキシエチレンアル
キルエーテル及びアルキルグリコシドから選ばれる1種
以上 5〜20重量%、(b)(d)成分のモノ長鎖ア
ルキル又はアルケニル第3級アミンオキサイドを除く
性界面活性剤 1〜10重量%、(c)ポリオキシエチ
レンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩1
5〜40重量%、(d)モノ長鎖アルキル又はアルケニ
ル第3級アミンオキサイド 5〜20重量%、(e)エ
タノール、グリセリン、プロピレングリコール及びポリ
エチレングリコールから選ばれる1種以上 2〜20重
量%並びに水を含有し、(a)〜(d)の合計量が40
〜70重量%、(a)/(b)が重量比で50/50〜
95/5、(c)/(d)が重量比で50/50〜80
/20、[(a)+(d)]/(c)が重量比で50/
50〜95/5であり、更に(f)クエン酸、安息香酸
及びそれらの塩から選ばれる1種以上を0.2〜5重量
%含有し、脂肪酸アルカノールアミドの含有量が5重量
%未満で、かつ(c)成分以外の陰イオン界面活性剤の
含有量が10重量%未満である液体洗浄剤を提供する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明で用いる(a)成分は、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルとしては下記一般式
(1)で表される化合物が、またアキルグリコシドとし
ては下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。 R1−O−(CH2CH2O)nH (1) [式中、R1は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基を示し、nはオキシエチレン基の付加モル数の平均
値であり、1〜20の数を示す。] R2(OR3xy (2) [式中、R2は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を示し、R3は炭素数2〜4のア
ルキレン基を示し、Gは炭素数5〜6の還元糖に由来す
る残基を示し、xはその平均値が0〜5となる数を示
し、yはその平均値が1〜10となる数を示す。] 一般式(1)のR1で示される基は洗浄力の点から炭素
数10〜14が好ましく、nは洗浄力の点から1〜10
が好ましい。一般式(2)において、R2は溶解性、起
泡性及び洗浄性の点から直鎖が好ましく、炭素数は10
〜14が好ましく、R3は溶解性の点から炭素数は2〜
3が好ましい。xは0〜2が好ましく、yは1〜1.5
が好ましい。yの値(糖縮合度)はNMRにより測定す
る。測定法は、特開平8−53696号公報の6頁10
欄26行〜7頁11欄15行に記載されている。Gはグ
ルコース由来の残基が好ましい。なお、一般式(2)に
おいて、R2又はR2(OR3xが、Gの還元糖の1位に
エーテル結合されたものが最も合成しやすく好ましい。
【0007】液体洗浄剤中の(a)成分の含有量は、液
体洗浄剤の希釈粘度を適度に維持するため、5〜20重
量%、好ましくは8〜18重量%である。
【0008】本発明で用いる(b)成分は上記のとおり
であるが、その中でも下記一般式(3)で表される化合
物が好ましい。 R456+−R7−Z (3) [式中、R4は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、R5及びR6はそれぞれ
同一又は異なる炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキ
シアルキル基を示し、R7は炭素数1〜3のアルキレン
基又は−CH2CH(OH)CH2−を示し、Zは−SO
3 -又は−COO-を示す。] 一般式(3)中のR4で示される基は低温安定性の点か
ら炭素数10〜14が好ましく、R5及びR6で示される
基は洗浄力の点からメチル基が好ましく、R7で示され
る基は低温安定性の点から−CH2CH2CH2−又は−
CH2CH(OH)CH2−が好ましい。
【0009】液体洗浄剤中の(b)成分の含有量は、液
体洗浄剤の希釈粘度を適度に維持するため、1〜10重
量%、好ましくは2〜8重量%である。
【0010】本発明で用いる(c)成分は上記のとおり
であるが、その中でも下記一般式(4)で表される化合
物が好ましい。 R8−(OCH2CH2n−O−SO3M (4) [式中、R8は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、nは平均で1〜10の
数を示し、Mは水素、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金
属、アンモニウム及びモノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールア
ミンを示す。] 一般式(4)中のR8で示される基は洗浄力の点から炭
素数10〜14が好ましく、nは洗浄力及び低温安定性
の点から平均で2〜6が好ましく、Mは洗浄力の点から
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムが
好ましい。
【0011】液体洗浄剤中の(c)成分の含有量は、高
洗浄力及び高起泡性を得るため、15〜40重量%、好
ましくは15〜30重量%である。
【0012】本発明で用いる(d)成分は上記のとおり
であるが、その中でも下記一般式(5)で表される化合
物が好ましい。 R91011N→O (5) [式中、R9は炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、R10及びR11はそれぞ
れ同一又は異なる炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数
1〜3のヒドロキシアルキル基を示す。] 一般式(5)中のR9で示される基は洗浄力の点から炭
素数10〜14が好ましく、R10及びR11で示される基
は溶解性の点からメチル基が好ましい。
【0013】液体洗浄剤中の(d)成分の含有量は、高
洗浄力及び高起泡性を得るため、5〜20重量%、好ま
しくは8〜18重量%である。
【0014】本発明で用いる(e)成分は上記のとおり
であるが、特にエタノールを必須成分として配合するこ
とが好ましい。液体洗浄剤中の(e)成分の含有量は、
液体洗浄剤の低温安定性を向上させるため、2〜20重
量%、好ましくは3〜15重量%である。
【0015】本発明の液体洗浄剤は、原液を水で最大5
倍(重量比)まで希釈したときも十分な洗浄力及び起泡
力を発揮させるため、(a)〜(d)成分の合計量は4
0〜70重量%、好ましくは40〜60重量%である。
【0016】本発明の液体洗浄剤は、上記の各成分のう
ち、(a)〜(d)成分の配合比(重量比)を下記のと
おりに調整する。(a)/(b)は、希釈粘度を一定の
範囲に維持させるため、50/50〜95/5、好まし
くは50/50〜80/20である。(c)/(d)
は、高い洗浄力及び起泡力を得るため、50/50〜8
0/20、好ましくは60/40〜75/25である。
[(a)+(d)]/(c)は、希釈粘度を一定の範囲
に維持させるため、50/50〜95/5、好ましくは
50/50〜80/20である。
【0017】本発明には、さらに(f)成分として炭素
数が4〜7のカルボン酸又はその塩を含有することによ
り、色相安定性がより改善される。(f)成分は、乳
酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸及びそれらの塩か
ら選ばれる1種以上が挙げられ、特に乳酸、コハク酸、
リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸及びそれらの塩
が好ましい。
【0018】液体洗浄剤中の(f)成分の含有量は、熱
や光に対する色相安定性をさらに改善するため、好まし
くは0.2〜5重量%、より好ましくは0.5〜3重量
%である。
【0019】本発明の液体洗浄剤の残部は水であるが、
本発明の目的を損なわない範囲で、前記(a)〜(d)
成分以外の界面活性剤、香料、色素、防腐・防かび剤等
を添加することができる。なお、本発明の液体洗浄剤に
おいて、脂肪酸アルカノールアミドの含有量は5重量%
未満である。また(c)成分以外の陰イオン界面活性
剤、特に炭素数8〜22のアルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩及びアルカンスルホン
酸塩の配合量は合計で10重量%未満であることが好ま
しい。
【0020】本発明の液体洗浄剤は、原液から5倍(重
量比)程度まで水で希釈した場合でも、20℃の粘度が
好ましくは100〜1000mPa・s、より好ましく
は200〜800mPa・sの間にあるため、皿等への
付着性に優れる上、スクイズ式の容器に充填したときに
使用量の調整が容易であることから、使い勝手に優れる
ものである。
【0021】本発明の液体洗浄剤のpHは、食器や食品
用の洗浄剤として用いる場合、5.0〜9.0が好まし
い。
【0022】
【実施例】実施例1〜3、比較例1、2 表1に示す液体洗浄剤を調製した。残部は水及びpH調
整液として用いた水酸化ナトリウムの水溶液及び塩酸の
水溶液である。各成分と測定方法の詳細を下記に示す。
表1の配合成分の数値は重量%を示す。
【0023】a−1:一般式(1)においてR1=ドデ
シル基、n=4 a−2:一般式(2)においてR2=デシル基、x=
0、y=1.3 b−1:一般式(3)においてR4=ドデシル基、R5
6=メチル基、 R7=−CH2CH(OH)CH2−、Z=SO3 - b−2:一般式(3)においてR4=デシル基、R5=R
6=メチル基、 R7=−CH2CH(OH)CH2−、Z=SO3 - c−1:一般式(4)においてR8=ドデシル基、n=
2、M=アンモニウム c−2:一般式(4)においてR8=ドデシル基、n=
4、M=ナトリウム c−3:一般式(4)においてR8=ドデシル基、n=
6、M=カリウム d−1:一般式(5)においてR9=ドデシル基、R10
=R11=メチル基 d−2:一般式(5)においてR9=デシル基、R10
11=メチル基 e−1:エタノール e−2:グリセリン e−3:プロピレングリコール e−4:ポリエチレングリコール(重量平均分子量10
00) f−1:クエン酸 f−2:安息香酸 g−1:ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールア
ミン g−2:ヤシ油由来脂肪酸ジエタノールアミド。
【0024】(1)洗浄力試験 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの15%水
溶液(洗浄剤A)と表1に示した組成の各液体洗浄剤を
重量基準で5倍希釈した水溶液(洗浄剤B)を、それぞ
れ1g付着させたスポンジ(予め水20gを含ませてあ
る)で、10人のパネル(30歳代の女性)により実際
に洗浄操作を行ってもらい、洗浄剤A(対照)との比較
で洗浄剤Bの洗浄力を評価した。洗浄対象は、牛脂/サ
ラダ油(重量比1/1)のモデル汚れを60℃で完全に
溶解して均一な液体としたものを、白色磁性皿(直径約
20cm)の中心部に均一に1g塗布(半径約10cm
の円状となるようにする)し、室温で12時間放置した
もの10枚である。各パネルに下記の評点で採点しても
らい、10人の平均点が4点以上を○、2点以上4点未
満を△、2点未満を×とした。 5点:洗浄剤Bの方が明らかに洗浄性に優れている 4点:洗浄剤Bの方がやや洗浄性に優れている 3点:2つとも同じ洗浄性である 2点:洗浄剤Aの方がやや洗浄性に優れている 1点:洗浄Aの方が明らかに洗浄性に優れている。
【0025】(2)起泡力試験 各液体洗浄剤を水で濃度0.5重量%に希釈した水溶液
中に、市販のバターを添加したときの起泡力を測定し
た。まず、内径6.5cm、高さ27cmのガラス円筒
に上記の洗浄剤水溶液を100ml入れ、市販のバター
0.1gを添加した。次に、回転直径5cmの4枚羽根
プロペラの位置を液面にちょうどつかる程度の高さに設
定し、約300回転/分で5秒間ずつの反転攪拌を5分
間行った。攪拌停止後、30秒経過した時点での泡の高
さを測定した。評価基準は、泡の高さ30mm以上を
○、10mm以上30mm未満を△、10mm未満を×
とした。
【0026】(3)低温安定性試験 液体洗浄剤100mlをガラス製容器(密封可能な蓋付
き容器、内径50mm、高さ100mmの円柱型)に入
れ、蓋をした後、−5℃で30日間保存した。保存後の
洗浄剤の外観を観察し、初期の状態と比較した。沈殿や
濁りがわずかに認められるまでの期間が40日以上のも
のを◎、30日以上40日未満のものを○、20日以上
30日未満のものを△、20日未満のものを×とした。
◎ないし○であれば製品として合格である。
【0027】(4)色相安定性試験(熱安定性) 液体洗浄剤100mlをガラス製容器(密封可能な蓋付
き容器、内径50mm、高さ100mmの円柱型)に入
れ、蓋をした後、50℃で30日間保存した。保存後の
洗浄剤の外観を観察し、初期の状態と比較した。初期の
状態と明らかに変化が生じるまでの期間が40日以上の
ものを◎、30日以上40日未満のものを○、20日以
上30日未満のものを△、20日未満のものを×とし
た。◎ないし○であれば製品として合格である。
【0028】(5)色相安定性試験(光安定性) 液体洗浄剤100mlをガラス製容器(密封可能な蓋付
き容器、内径50mm、高さ100mmの円柱型)に入
れ、蓋をした後、昼夜5日間、光の良く当たる室外に置
き、積算照度計で50000カウント経過するまで放置
した。保存後の洗浄剤の外観を観察し、初期の状態と比
較した。初期の状態と明らかに変化が生じるまでの期間
が40日以上のものを◎、30日以上40日未満のもの
を○、20日以上30日未満のものを△、20日未満の
ものを×とした。◎ないし○であれば製品として合格で
ある。
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】本発明の液体洗浄剤は、洗浄力、起泡
力、低温安定性及び色相安定性が優れており、液体洗浄
剤を水で5倍程度に希釈した場合でも適度な粘度を有し
ているため、使い勝手に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 1/92 C11D 1/92 1/94 1/94 3/20 3/20 (56)参考文献 特開 平9−316499(JP,A) 特開 平10−25494(JP,A) 特開 平10−30100(JP,A) 特開 平9−316488(JP,A) 特開2000−248293(JP,A) 特開 平11−241097(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 19/00

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ポリオキシエチレンアルキルエー
    テル及びアルキルグリコシドから選ばれる1種以上 5
    〜20重量%、(b)(d)成分のモノ長鎖アルキル又
    はアルケニル第3級アミンオキサイドを除く両性界面活
    性剤 1〜10重量%、(c)ポリオキシエチレンアル
    キル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩 15〜4
    0重量%、(d)モノ長鎖アルキル又はアルケニル第3
    級アミンオキサイド 5〜20重量%、(e)エタノー
    ル、グリセリン、プロピレングリコール及びポリエチレ
    ングリコールから選ばれる1種以上 2〜20重量%並
    びに水を含有し、(a)〜(d)の合計量が40〜70
    重量%、(a)/(b)が重量比で50/50〜95/
    5、(c)/(d)が重量比で50/50〜80/2
    0、[(a)+(d)]/(c)が重量比で50/50
    〜95/5であり、更に(f)クエン酸、安息香酸及び
    それらの塩から選ばれる1種以上を0.2〜5重量%含
    有し、脂肪酸アルカノールアミドの含有量が5重量%未
    満で、かつ(c)成分以外の陰イオン界面活性剤の含有
    量が10重量%未満である液体洗浄剤。
  2. 【請求項2】 さらに(f)クエン酸、安息香酸及びそ
    れらの塩から選ばれる1種以上を0.2〜3重量%含有
    する請求項1記載の液体洗浄剤。
  3. 【請求項3】 原液から最大5倍(重量比)まで水で希
    釈したときの20℃の粘度が100〜1000mPa・
    sである請求項1又は2記載の液体洗浄剤。
JP08562699A 1999-03-29 1999-03-29 液体洗浄剤 Expired - Fee Related JP3505427B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP08562699A JP3505427B2 (ja) 1999-03-29 1999-03-29 液体洗浄剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP08562699A JP3505427B2 (ja) 1999-03-29 1999-03-29 液体洗浄剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000273500A JP2000273500A (ja) 2000-10-03
JP3505427B2 true JP3505427B2 (ja) 2004-03-08

Family

ID=13864055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP08562699A Expired - Fee Related JP3505427B2 (ja) 1999-03-29 1999-03-29 液体洗浄剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3505427B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110923852A (zh) * 2019-11-18 2020-03-27 大连理工大学 一种叔胺氧化物溶剂热预氧化聚合物的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877091B2 (en) * 2005-09-23 2014-11-04 D C Chemical Co., Ltd. Non-aqueous liquid oxygen bleach composition
JP5972216B2 (ja) * 2013-05-10 2016-08-17 株式会社ノエビア 弱酸性透明洗浄料
JP2019089928A (ja) * 2017-11-14 2019-06-13 花王株式会社 粘度特性改良剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110923852A (zh) * 2019-11-18 2020-03-27 大连理工大学 一种叔胺氧化物溶剂热预氧化聚合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000273500A (ja) 2000-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2526105B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP2964226B2 (ja) 洗浄剤組成物
AU673072B2 (en) Novel low foaming rinse agents comprising alkylene oxide modified sorbitol fatty acid ester and defoamin agent
JP6754569B2 (ja) 食器洗い機用洗浄剤
JP4181741B2 (ja) 自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物
GB2197338A (en) Liquid detergent composition
JP3505427B2 (ja) 液体洗浄剤
JPH0524198B2 (ja)
US4062814A (en) Low-foaming cold-water glasswashing detergent
JPH0441718B2 (ja)
JP3007629B1 (ja) 液体洗浄剤
JP4176324B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
JP3422457B2 (ja) 高級アルコール系濃縮中性洗剤組成物
JP4636484B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP4361052B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH11116987A (ja) 洗浄剤組成物及び洗浄方法
JP3279485B2 (ja) 台所用濃縮液体洗浄剤組成物
JPH0232318B2 (ja)
JP3279484B2 (ja) 台所用濃縮液体洗浄剤組成物
JP2002194388A (ja) 液体洗浄剤組成物
JP3415314B2 (ja) 洗浄剤組成物
JPH05156291A (ja) 洗浄剤組成物
JP7292849B2 (ja) 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP7220468B2 (ja) 液体濃縮洗浄剤組成物
JP3022272B2 (ja) 液体洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20031125

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20031215

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 3505427

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071219

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219

Year of fee payment: 8

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees