JP3505312B2 - 淡色化アミド基含有界面活性剤の製造方法 - Google Patents
淡色化アミド基含有界面活性剤の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアミド基含有界面活性剤
の製造方法に関する。さらに詳しくは、色相及び匂いの
良好な、アミドアミノ酸、ベタイン等のアミド基含有界
面活性剤の製造方法に関するものである。
の製造方法に関する。さらに詳しくは、色相及び匂いの
良好な、アミドアミノ酸、ベタイン等のアミド基含有界
面活性剤の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗浄剤等に用いられる界面活性剤は、界面活性能の他に
生分解性、安全性、皮膚に対して低刺激である等、諸特
性に優れたものが要望されており、これらの要件を満た
す界面活性剤としてイミダゾリン型界面活性剤（アミド
アミノ酸型界面活性剤ともいわれている）やベタイン型
界面活性剤等のアミド基含有界面活性剤が知られてい
る。
洗浄剤等に用いられる界面活性剤は、界面活性能の他に
生分解性、安全性、皮膚に対して低刺激である等、諸特
性に優れたものが要望されており、これらの要件を満た
す界面活性剤としてイミダゾリン型界面活性剤（アミド
アミノ酸型界面活性剤ともいわれている）やベタイン型
界面活性剤等のアミド基含有界面活性剤が知られてい
る。
【０００３】イミダゾリン型界面活性剤、ベタイン型界
面活性剤等のアミド基含有界面活性剤は優れた起泡力、
洗浄力に加え、眼や皮膚に対する刺激が極めて低い特徴
があり、近年、低刺激性シャンプー等の主要成分として
その使用量が増加している。この様なアミド基含有界面
活性剤に要求される品質の一つに色相が挙げられる。ア
ミド基含有界面活性剤は、脂肪酸又はそのエステルとポ
リアミンとを脱水縮合させた後、モノハロアルキルカル
ボン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルスルホン酸又はその塩を付加反応させること
により製造できる。一般的に上記縮合反応は、高級脂肪
酸又はそのエステルとポリアミンとを反応温度80〜200
℃、常圧もしくは減圧下で反応させることにより進行す
る。
面活性剤等のアミド基含有界面活性剤は優れた起泡力、
洗浄力に加え、眼や皮膚に対する刺激が極めて低い特徴
があり、近年、低刺激性シャンプー等の主要成分として
その使用量が増加している。この様なアミド基含有界面
活性剤に要求される品質の一つに色相が挙げられる。ア
ミド基含有界面活性剤は、脂肪酸又はそのエステルとポ
リアミンとを脱水縮合させた後、モノハロアルキルカル
ボン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルスルホン酸又はその塩を付加反応させること
により製造できる。一般的に上記縮合反応は、高級脂肪
酸又はそのエステルとポリアミンとを反応温度80〜200
℃、常圧もしくは減圧下で反応させることにより進行す
る。
【０００４】この様な反応においては、一般に原料中に
存在する僅かな量の不純物が熱的にあるいは微量の空気
の存在下に着色物質へ転化し著しい着色が起こり、製品
の色調あるいは最終製品の色調に大きく影響を及ぼし、
その改善が望まれている。また、匂いにおいても、十分
に満足できるアミド基含有界面活性剤は得られていな
い。
存在する僅かな量の不純物が熱的にあるいは微量の空気
の存在下に着色物質へ転化し著しい着色が起こり、製品
の色調あるいは最終製品の色調に大きく影響を及ぼし、
その改善が望まれている。また、匂いにおいても、十分
に満足できるアミド基含有界面活性剤は得られていな
い。
【０００５】従って、本発明の目的は、色相が良好で、
更に匂いも良好なアミド基含有界面活性剤を製造する方
法を提供することにある。
更に匂いも良好なアミド基含有界面活性剤を製造する方
法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を改善し、色相及び匂いの良好な高品質のアミド基含
有界面活性剤を簡単な操作で効率的に製造する方法を鋭
意検討した結果、本発明を完成するに到った。
点を改善し、色相及び匂いの良好な高品質のアミド基含
有界面活性剤を簡単な操作で効率的に製造する方法を鋭
意検討した結果、本発明を完成するに到った。
【０００７】すなわち、本発明は、脂肪酸又はそのエス
テルとポリアミンとを縮合反応させた後、一般式（Ｉ） XR1COOY （Ｉ） （式中、X はハロゲン原子を示し、R1は炭素数１〜４の
直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、Y はH 又はアルカ
リ金属を示す。）で表されるモノハロアルキルカルボン
酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルスルホン酸又はその塩を付加反応させて、アミド
基含有界面活性剤を製造するに際し、下記(1) 〜(3) の
いずれかの処理を行うことを特徴とする淡色化アミド基
含有界面活性剤の製造方法を提供するものである。
テルとポリアミンとを縮合反応させた後、一般式（Ｉ） XR1COOY （Ｉ） （式中、X はハロゲン原子を示し、R1は炭素数１〜４の
直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、Y はH 又はアルカ
リ金属を示す。）で表されるモノハロアルキルカルボン
酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルスルホン酸又はその塩を付加反応させて、アミド
基含有界面活性剤を製造するに際し、下記(1) 〜(3) の
いずれかの処理を行うことを特徴とする淡色化アミド基
含有界面活性剤の製造方法を提供するものである。
【０００８】(1) 脂肪酸又はそのエステルとポリアミン
との縮合反応時に無機還元剤を添加処理し、更に、一般
式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボン酸又はそ
の塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホン酸又はその塩の付加反応後に次亜塩素酸塩を添加
処理し、その後無機還元剤を添加処理する。
との縮合反応時に無機還元剤を添加処理し、更に、一般
式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボン酸又はそ
の塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホン酸又はその塩の付加反応後に次亜塩素酸塩を添加
処理し、その後無機還元剤を添加処理する。
【０００９】(2) 脂肪酸又はそのエステルとポリアミン
との縮合反応時に無機還元剤を添加処理し、更に、一般
式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボン酸又はそ
の塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホン酸又はその塩の付加反応後に無機還元剤を添加処
理する。
との縮合反応時に無機還元剤を添加処理し、更に、一般
式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボン酸又はそ
の塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホン酸又はその塩の付加反応後に無機還元剤を添加処
理する。
【００１０】(3) 脂肪酸又はそのエステルとポリアミン
との縮合反応時は無機還元剤を添加せず、一般式（Ｉ）
で表されるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩、あ
るいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸
又はその塩の付加反応後に次亜塩素酸塩を添加処理し、
その後無機還元剤を添加処理する。
との縮合反応時は無機還元剤を添加せず、一般式（Ｉ）
で表されるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩、あ
るいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸
又はその塩の付加反応後に次亜塩素酸塩を添加処理し、
その後無機還元剤を添加処理する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明に用いられる脂肪酸又はそのエステ
ルとしては、一般式（II） R2COOR3 （II） （式中、R2は炭素数７〜23の直鎖又は分岐のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R3
はH 又は炭素数１〜３のアルキル基又はグリセライドか
ら一つのアシルオキシ基を除いた残基を示す。）で表さ
れる高級脂肪酸又はそのエステルが挙げられる。具体的
には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘ
ン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸や、ヤシ
油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂
脂肪酸、ババス油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂
肪酸、鯨油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸又はこれ
らのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド
や、これらの混合物が例示される。これらの中では、R3
が、H 又は炭素数１〜３のアルキル基である高級脂肪酸
又はその低級アルキルエステルが好ましく、特に好まし
いものは、R2が炭素数が９〜17の直鎖アルキル基で、R3
がH 又はCH3 であるものである。
に説明する。本発明に用いられる脂肪酸又はそのエステ
ルとしては、一般式（II） R2COOR3 （II） （式中、R2は炭素数７〜23の直鎖又は分岐のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R3
はH 又は炭素数１〜３のアルキル基又はグリセライドか
ら一つのアシルオキシ基を除いた残基を示す。）で表さ
れる高級脂肪酸又はそのエステルが挙げられる。具体的
には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘ
ン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸や、ヤシ
油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂
脂肪酸、ババス油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂
肪酸、鯨油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸又はこれ
らのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド
や、これらの混合物が例示される。これらの中では、R3
が、H 又は炭素数１〜３のアルキル基である高級脂肪酸
又はその低級アルキルエステルが好ましく、特に好まし
いものは、R2が炭素数が９〜17の直鎖アルキル基で、R3
がH 又はCH3 であるものである。
【００１２】また、本発明で用いられるポリアミンとし
ては、アルキレンポリアミン、ヒドロキシアルキルポリ
アミン、Ｎ−ヒドロキシ低級アルキルアルカノールアミ
ン等が挙げられる。アルキレンポリアミンとしては、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチル
アミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、ヒドロキシ
アルキルポリアミンとしては、アミノエチルエタノール
アミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミノエチ
ルブタノールアミン、Ｎ−β−ヒドロキシプロピルプロ
ピレンジアミン、ヒドロキシエチルジエチレントリアミ
ン、ヒドロキシエチルトリエチレンテトラミン等が挙げ
られ、Ｎ−ヒドロキシ低級アルキルアルカノールアミン
としては、Ｎ−β−ヒドロキシエチルエタノールアミン
等が挙げられる。
ては、アルキレンポリアミン、ヒドロキシアルキルポリ
アミン、Ｎ−ヒドロキシ低級アルキルアルカノールアミ
ン等が挙げられる。アルキレンポリアミンとしては、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチル
アミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、ヒドロキシ
アルキルポリアミンとしては、アミノエチルエタノール
アミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミノエチ
ルブタノールアミン、Ｎ−β−ヒドロキシプロピルプロ
ピレンジアミン、ヒドロキシエチルジエチレントリアミ
ン、ヒドロキシエチルトリエチレンテトラミン等が挙げ
られ、Ｎ−ヒドロキシ低級アルキルアルカノールアミン
としては、Ｎ−β−ヒドロキシエチルエタノールアミン
等が挙げられる。
【００１３】これらの中では、一般式(III) 又は (IV)
で表されるジアミンが好ましい。 H2NC2H4NHZ (III) （式中、Z は炭素数２〜４のアルキロール基を示す。）
で表されるジアミンが好ましい。 H2NC2H4NHZ (III) （式中、Z は炭素数２〜４のアルキロール基を示す。）
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、R4及びR5は同一又は異なって、炭
素数１〜３のアルキル基を示し、a は２〜３の数を示
す。） 一般式(III) で表されるジアミンとしてはアミノエチル
エタノールアミン(H2NC2H4NHC2H4OH) が、一般式 (IV)
で表されるジアミンとしてはジメチルアミノプロピルア
ミンが特に好ましい。
素数１〜３のアルキル基を示し、a は２〜３の数を示
す。） 一般式(III) で表されるジアミンとしてはアミノエチル
エタノールアミン(H2NC2H4NHC2H4OH) が、一般式 (IV)
で表されるジアミンとしてはジメチルアミノプロピルア
ミンが特に好ましい。
【００１６】本発明においては、まず、脂肪酸又はその
エステルとポリアミンとを縮合反応させて、アミノ基含
有脂肪酸誘導体を得る。アミノ基含有脂肪酸誘導体とし
ては、脂肪酸又はそのエステルと、ヒドロキシアルキル
ポリアミン又はヒドロキシアルキルアルキレンポリアミ
ンとの反応により得られるイミダゾリン化合物、脂肪酸
又はそのエステルと、Ｎ−β−ヒドロキシ低級アルキル
アルカノールアミンとの反応により得られるオキサゾリ
ン化合物、脂肪酸又はそのエステルと、ジアルキルアミ
ノアルキレンアミンとの反応により得られるアミドアミ
ン等が挙げられる。好ましいものは、一般式(IX)
エステルとポリアミンとを縮合反応させて、アミノ基含
有脂肪酸誘導体を得る。アミノ基含有脂肪酸誘導体とし
ては、脂肪酸又はそのエステルと、ヒドロキシアルキル
ポリアミン又はヒドロキシアルキルアルキレンポリアミ
ンとの反応により得られるイミダゾリン化合物、脂肪酸
又はそのエステルと、Ｎ−β−ヒドロキシ低級アルキル
アルカノールアミンとの反応により得られるオキサゾリ
ン化合物、脂肪酸又はそのエステルと、ジアルキルアミ
ノアルキレンアミンとの反応により得られるアミドアミ
ン等が挙げられる。好ましいものは、一般式(IX)
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、R2及びZ は前記の意味を示す。）
で表されるイミダゾリン化合物、あるいは一般式（Ｘ）
で表されるイミダゾリン化合物、あるいは一般式（Ｘ）
【００１９】
【化６】
【００２０】（式中、R2, R4, R5及び aは前記の意味を
示す。）で表されるアミドアミンである。
示す。）で表されるアミドアミンである。
【００２１】本発明の方法において脂肪酸又はそのエス
テルとポリアミンとのモル比は、通常脂肪酸又はそのエ
ステル：ポリアミン＝１：１〜１：２であり、好ましく
は１：１〜１：1.5 である。
テルとポリアミンとのモル比は、通常脂肪酸又はそのエ
ステル：ポリアミン＝１：１〜１：２であり、好ましく
は１：１〜１：1.5 である。
【００２２】次に、上記のようにして得られたアミノ基
含有脂肪酸誘導体に、一般式（Ｉ）で表されるモノハロ
アルキルカルボン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピルスルホン酸又はその塩を付加反
応させてアミド基含有界面活性剤を得る。本発明に用い
られる一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボ
ン酸又はその塩としては、モノクロロ酢酸、モノブロモ
酢酸、モノクロロプロピオン酸、モノブロモプロピオン
酸又はそれらのナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ
るが、モノクロロ酢酸又はその塩が特に好ましい。アミ
ノ基含有脂肪酸誘導体に対するモノハロアルキルカルボ
ン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルスルホン酸又はその塩の量は、１〜３モル倍が
好ましく、１〜1.15モル倍が更に好ましい。
含有脂肪酸誘導体に、一般式（Ｉ）で表されるモノハロ
アルキルカルボン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピルスルホン酸又はその塩を付加反
応させてアミド基含有界面活性剤を得る。本発明に用い
られる一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボ
ン酸又はその塩としては、モノクロロ酢酸、モノブロモ
酢酸、モノクロロプロピオン酸、モノブロモプロピオン
酸又はそれらのナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ
るが、モノクロロ酢酸又はその塩が特に好ましい。アミ
ノ基含有脂肪酸誘導体に対するモノハロアルキルカルボ
ン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルスルホン酸又はその塩の量は、１〜３モル倍が
好ましく、１〜1.15モル倍が更に好ましい。
【００２３】本発明において、例えば、一般式(IX)で表
されるイミダゾリン化合物を一般式（Ｉ）で表されるモ
ノハロアルキルカルボン酸又はその塩と反応させて一般
式（Ｖ）
されるイミダゾリン化合物を一般式（Ｉ）で表されるモ
ノハロアルキルカルボン酸又はその塩と反応させて一般
式（Ｖ）
【００２４】
【化７】
【００２５】（式中、R1, R2, Y 及び Zは前記の意味を
示す。）で表されるアミドアミノ酸を得ることができ、
一般式（Ｘ）で表されるアミドアミンを一般式（Ｉ）で
表されるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩と反応
させて一般式 (VI)
示す。）で表されるアミドアミノ酸を得ることができ、
一般式（Ｘ）で表されるアミドアミンを一般式（Ｉ）で
表されるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩と反応
させて一般式 (VI)
【００２６】
【化８】
【００２７】（式中、R1, R2, R4, R5及び aは前記の意
味を示す。）で表されるベタインを得ることができる。
味を示す。）で表されるベタインを得ることができる。
【００２８】本発明において、アミノ基含有脂肪酸誘導
体と、一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボ
ン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルスルホン酸又はその塩との付加反応は、従来公
知の方法で行うことができる。例えば、アミノ基含有脂
肪酸誘導体がイミダゾリン化合物の場合、イミダゾリン
をアルカリ水溶液で開環を行い、次にモノハロアルキル
カルボン酸又はその塩を反応させる。反応はpH８〜11の
範囲に保つことが好ましく、反応温度は50〜90℃の範囲
が好ましい。反応は常圧でも加圧下で行っても良い。ま
た、アミノ基含有脂肪酸誘導体が上記のアミドアミンの
場合、アミドアミンとモノハロアルキルカルボン酸又は
その塩とを、ベタイン化が終了するまではpHを８〜10に
保ち、その後は残存するモノハロアルキルカルボン酸塩
の加水分解を促進するためにpH11.5〜13の範囲に保って
反応させることが好ましく、反応温度は50〜100 ℃の範
囲が好ましい。反応は常圧でも加圧下で行っても良い。
体と、一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボ
ン酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルスルホン酸又はその塩との付加反応は、従来公
知の方法で行うことができる。例えば、アミノ基含有脂
肪酸誘導体がイミダゾリン化合物の場合、イミダゾリン
をアルカリ水溶液で開環を行い、次にモノハロアルキル
カルボン酸又はその塩を反応させる。反応はpH８〜11の
範囲に保つことが好ましく、反応温度は50〜90℃の範囲
が好ましい。反応は常圧でも加圧下で行っても良い。ま
た、アミノ基含有脂肪酸誘導体が上記のアミドアミンの
場合、アミドアミンとモノハロアルキルカルボン酸又は
その塩とを、ベタイン化が終了するまではpHを８〜10に
保ち、その後は残存するモノハロアルキルカルボン酸塩
の加水分解を促進するためにpH11.5〜13の範囲に保って
反応させることが好ましく、反応温度は50〜100 ℃の範
囲が好ましい。反応は常圧でも加圧下で行っても良い。
【００２９】本発明においては、上記のような反応によ
りアミド基含有界面活性剤を製造するに際し、上記(1)
〜(3) に示すいずれかの処理を行う。
りアミド基含有界面活性剤を製造するに際し、上記(1)
〜(3) に示すいずれかの処理を行う。
【００３０】本発明に用いられる無機還元剤としては、
一般式(VII) M1(BH4)m (VII) （式中、M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミ
ニウム、４級アンモニウム又はアミンを示し、m はM1の
価数を示す１〜４の数である。）で表されるボロハイド
ライド、又は一般式(VIII) M2Hn (VIII) （式中、M2はアルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン
又はジルコニウムを示し、n はM2の価数を示す１〜４の
数である。）で表されるハイドライドから選ばれる１種
又は２種以上が挙げられる。一般式(VII) で表されるボ
ロハイドライドとしては、NaBH4 、LiBH4 、KBH4、Ca(B
H4)2、Ba(BH4)2、Mg(BH4)2、Sr(BH4)2、Li・Al(BH4)4、
テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラエ
チルアンモニウムボロハイドライド、テトラプロピルア
ンモニウムボロハイドライド、テトライソプロピルアン
モニウムボロハイドライド、トリエチルアミンボロハイ
ドライド、トリイソプロピルアミンボロハイドライド、
トリブチルアミンボロハイドライド、トリイソブチルア
ミンボロハイドライド等が挙げられ、また、一般式(VII
I)で表されるハイドライドとしては、NaH、KH、LiH 、C
aH2、TiH4、ZrH4等が挙げられる。これらの無機還元剤
としては一般式(VII) で表されるボロハイドライドが好
ましく、特に一般式(VII) におけるM1がアルカリ金属又
はアルカリ土類金属であり、m が１又は２であるボロハ
イドライドが好ましく、更にアルカリ金属ボロハイドラ
イド、特にNaBH4, LiBH4、更に特にNaBH4 が好ましい。
一般式(VII) M1(BH4)m (VII) （式中、M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミ
ニウム、４級アンモニウム又はアミンを示し、m はM1の
価数を示す１〜４の数である。）で表されるボロハイド
ライド、又は一般式(VIII) M2Hn (VIII) （式中、M2はアルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン
又はジルコニウムを示し、n はM2の価数を示す１〜４の
数である。）で表されるハイドライドから選ばれる１種
又は２種以上が挙げられる。一般式(VII) で表されるボ
ロハイドライドとしては、NaBH4 、LiBH4 、KBH4、Ca(B
H4)2、Ba(BH4)2、Mg(BH4)2、Sr(BH4)2、Li・Al(BH4)4、
テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラエ
チルアンモニウムボロハイドライド、テトラプロピルア
ンモニウムボロハイドライド、テトライソプロピルアン
モニウムボロハイドライド、トリエチルアミンボロハイ
ドライド、トリイソプロピルアミンボロハイドライド、
トリブチルアミンボロハイドライド、トリイソブチルア
ミンボロハイドライド等が挙げられ、また、一般式(VII
I)で表されるハイドライドとしては、NaH、KH、LiH 、C
aH2、TiH4、ZrH4等が挙げられる。これらの無機還元剤
としては一般式(VII) で表されるボロハイドライドが好
ましく、特に一般式(VII) におけるM1がアルカリ金属又
はアルカリ土類金属であり、m が１又は２であるボロハ
イドライドが好ましく、更にアルカリ金属ボロハイドラ
イド、特にNaBH4, LiBH4、更に特にNaBH4 が好ましい。
【００３１】本発明において、脂肪酸又はそのエステル
とポリアミンとの縮合反応時に無機還元剤を添加する場
合、無機還元剤の添加時期としては、無機還元剤が酸性
下では分解しやすいため、予めポリアミンに無機還元剤
を溶解させて添加するか、脂肪酸又はそのエステルとポ
リアミンを反応容器に仕込んだ後、無機還元剤を添加す
ることが好ましい。
とポリアミンとの縮合反応時に無機還元剤を添加する場
合、無機還元剤の添加時期としては、無機還元剤が酸性
下では分解しやすいため、予めポリアミンに無機還元剤
を溶解させて添加するか、脂肪酸又はそのエステルとポ
リアミンを反応容器に仕込んだ後、無機還元剤を添加す
ることが好ましい。
【００３２】本発明において、脂肪酸又はそのエステル
とポリアミンとの縮合反応時に無機還元剤を添加する場
合の温度や時間等は特に限定されないが、例えば上記の
ようなイミダゾリン化合物やオキサゾリン化合物を製造
する場合には、処理温度は、０〜120 ℃、好ましくは30
〜110 ℃の範囲であり、処理時間は、１分から５時間、
好ましくは10〜60分であり、処理を行っている間の圧力
は、常圧が好ましい。また、無機還元剤による処理を行
った後、反応温度を180〜220 ℃、反応圧力760〜１mmH
g、好ましくは 400〜５mmHgの範囲にてアミド化、イミ
ダゾリン化等を行うのが望ましい。また、上記のような
アミドアミンを製造する場合には、アミド化の反応温度
は、80〜220 ℃、好ましくは90〜200 ℃の範囲であり、
反応時間は、１〜10時間、好ましくは２〜６時間であ
る。また、脂肪酸エステルを用いた場合には必要に応じ
てソディウムメチラート等の触媒の存在下に反応させる
のが好ましい。
とポリアミンとの縮合反応時に無機還元剤を添加する場
合の温度や時間等は特に限定されないが、例えば上記の
ようなイミダゾリン化合物やオキサゾリン化合物を製造
する場合には、処理温度は、０〜120 ℃、好ましくは30
〜110 ℃の範囲であり、処理時間は、１分から５時間、
好ましくは10〜60分であり、処理を行っている間の圧力
は、常圧が好ましい。また、無機還元剤による処理を行
った後、反応温度を180〜220 ℃、反応圧力760〜１mmH
g、好ましくは 400〜５mmHgの範囲にてアミド化、イミ
ダゾリン化等を行うのが望ましい。また、上記のような
アミドアミンを製造する場合には、アミド化の反応温度
は、80〜220 ℃、好ましくは90〜200 ℃の範囲であり、
反応時間は、１〜10時間、好ましくは２〜６時間であ
る。また、脂肪酸エステルを用いた場合には必要に応じ
てソディウムメチラート等の触媒の存在下に反応させる
のが好ましい。
【００３３】又、脂肪酸又はそのエステルとポリアミン
との縮合反応時に無機還元剤を添加する場合の無機還元
剤の添加量は、脂肪酸又はそのエステルに対して0.001
〜0.5重量％が好ましく、0.01〜0.3 重量％が更に好ま
しい。
との縮合反応時に無機還元剤を添加する場合の無機還元
剤の添加量は、脂肪酸又はそのエステルに対して0.001
〜0.5重量％が好ましく、0.01〜0.3 重量％が更に好ま
しい。
【００３４】本発明の上記(1) 又は(3) の処理方法にお
いては、脂肪酸又はそのエステルとポリアミンとの縮合
反応時は無機還元剤を添加するかあるいは添加せずに、
一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボン酸又
はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルスルホン酸又はその塩を付加反応させ、その後、次亜
塩素酸塩を添加処理し、更にその後無機還元剤を添加処
理する。次亜塩素酸塩の添加量は、反応液に対して0.01
〜0.5 重量％が好ましく、0.03〜0.1 重量％が更に好ま
しい。また、次亜塩素酸塩処理後の無機還元剤の添加量
は、反応液に対して0.001 〜0.5 重量％が好ましく、0.
002 〜0.1 重量％が更に好ましい。
いては、脂肪酸又はそのエステルとポリアミンとの縮合
反応時は無機還元剤を添加するかあるいは添加せずに、
一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキルカルボン酸又
はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルスルホン酸又はその塩を付加反応させ、その後、次亜
塩素酸塩を添加処理し、更にその後無機還元剤を添加処
理する。次亜塩素酸塩の添加量は、反応液に対して0.01
〜0.5 重量％が好ましく、0.03〜0.1 重量％が更に好ま
しい。また、次亜塩素酸塩処理後の無機還元剤の添加量
は、反応液に対して0.001 〜0.5 重量％が好ましく、0.
002 〜0.1 重量％が更に好ましい。
【００３５】また、次亜塩素酸塩の処理温度は30〜90℃
が好ましく、40〜80℃が更に好ましい。またこの時の処
理時間は１〜10時間が好ましく、pHは７〜14が好まし
く、10〜13が更に好ましい。更に次亜塩素酸塩処理後に
無機還元剤を添加処理する際の処理温度は30〜90℃が好
ましく、40〜80℃が更に好ましい。また処理時間は１〜
10時間が好ましく、pHは８〜14が好ましく、10〜13が更
に好ましい。
が好ましく、40〜80℃が更に好ましい。またこの時の処
理時間は１〜10時間が好ましく、pHは７〜14が好まし
く、10〜13が更に好ましい。更に次亜塩素酸塩処理後に
無機還元剤を添加処理する際の処理温度は30〜90℃が好
ましく、40〜80℃が更に好ましい。また処理時間は１〜
10時間が好ましく、pHは８〜14が好ましく、10〜13が更
に好ましい。
【００３６】また、本発明の上記(2) の処理方法におい
ては、縮合反応時に無機還元剤を添加し、更に、付加反
応後に無機還元剤を添加処理する。付加反応後の無機還
元剤の添加量は、反応液に対して 0.001〜0.5 重量％が
好ましく、0.01〜0.1 重量％が更に好ましい。また、こ
の時の処理温度は、30〜90℃、処理時間１〜10時間が好
ましく、pHは８〜14が好ましく、10〜13が更に好まし
い。
ては、縮合反応時に無機還元剤を添加し、更に、付加反
応後に無機還元剤を添加処理する。付加反応後の無機還
元剤の添加量は、反応液に対して 0.001〜0.5 重量％が
好ましく、0.01〜0.1 重量％が更に好ましい。また、こ
の時の処理温度は、30〜90℃、処理時間１〜10時間が好
ましく、pHは８〜14が好ましく、10〜13が更に好まし
い。
【００３７】本発明においては、上記(1) 〜(3) のいず
れかの処理を行うことにより色相及び匂いが良好なアミ
ド基含有界面活性剤を得ることができるが、上記(1)又
は（２）の処理を行うのが特に好ましい。
れかの処理を行うことにより色相及び匂いが良好なアミ
ド基含有界面活性剤を得ることができるが、上記(1)又
は（２）の処理を行うのが特に好ましい。
【００３８】
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
尚、％は特記しない限り重量基準である。
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
尚、％は特記しない限り重量基準である。
【００３９】実施例１
＜アミド化＞攪拌機、温度計、還流冷却器、及び圧力計
を備えた１リットル容５ツ口フラスコに、ラウリン酸 2
00ｇ（分子量200 、１モル）を仕込み、窒素ガスをキャ
ピラリー管より 100cc／Hrで吹き込みながら 180℃へ昇
温した。その後、予めジメチルアミノプロピルアミン 1
02ｇ（分子量102, 1モル）にゾディウムボロハイドライ
ド（NaBH4) 0.18ｇ（分子量38）を添加したものを３時
間かけて滴下した。その後、この条件下で２時間保持
し、酸価（ＡＶ）を測定して10以下であることを確認し
た後に50℃まで冷却し、反応混合物を取り出した。この
反応混合物の色相を比色管にて測定した結果、色相はガ
ードナー１であった。
を備えた１リットル容５ツ口フラスコに、ラウリン酸 2
00ｇ（分子量200 、１モル）を仕込み、窒素ガスをキャ
ピラリー管より 100cc／Hrで吹き込みながら 180℃へ昇
温した。その後、予めジメチルアミノプロピルアミン 1
02ｇ（分子量102, 1モル）にゾディウムボロハイドライ
ド（NaBH4) 0.18ｇ（分子量38）を添加したものを３時
間かけて滴下した。その後、この条件下で２時間保持
し、酸価（ＡＶ）を測定して10以下であることを確認し
た後に50℃まで冷却し、反応混合物を取り出した。この
反応混合物の色相を比色管にて測定した結果、色相はガ
ードナー１であった。
【００４０】＜両性化＞上記アミド化で得られたアミド
アミンを攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた２リット
ル容４ツ口フラスコに移した後に、イオン交換水 740ｇ
とモノクロロ酢酸ナトリウム 116.5ｇを仕込み、80℃迄
加熱した。その後、系内のpHを40％水酸化ナトリウム水
溶液にて10に調整した後に５時間反応し、50℃へ冷却し
た。50℃に到達した時点で12％NaClO 水溶液 5.7ｇを添
加し、２時間熟成を行い、さらに40％NaOH水溶液でpHを
12に調整し、ゾディウムボロハイドライド（以下SBH と
略記する) 0.068gを添加し、１時間熟成を行った後、冷
却し、35％HCl を用いてpH調整を行い、30％のＮ−ラウ
ロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタ
インを含む反応混合物を得た。
アミンを攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた２リット
ル容４ツ口フラスコに移した後に、イオン交換水 740ｇ
とモノクロロ酢酸ナトリウム 116.5ｇを仕込み、80℃迄
加熱した。その後、系内のpHを40％水酸化ナトリウム水
溶液にて10に調整した後に５時間反応し、50℃へ冷却し
た。50℃に到達した時点で12％NaClO 水溶液 5.7ｇを添
加し、２時間熟成を行い、さらに40％NaOH水溶液でpHを
12に調整し、ゾディウムボロハイドライド（以下SBH と
略記する) 0.068gを添加し、１時間熟成を行った後、冷
却し、35％HCl を用いてpH調整を行い、30％のＮ−ラウ
ロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタ
インを含む反応混合物を得た。
【００４１】比色管にて色相を測定した結果、色相はAP
HA20であった。又、反応混合物の匂いを下記方法により
評価した。結果は色相と共にまとめて表１に示した。 ＜匂いの評価方法＞30％のＮ−ラウロイルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合
物をイオン交換水で希釈して10％の濃度に調整し、共栓
付 100mlマイヤーフラスコに30ｇを移した後、40℃の恒
温槽に30分の間、保存した後に共栓を外して、パネラー
５人が評価を行い、下記の４段階で評価した。 ◎：無臭 ○：僅かに匂いがする △：比較的強い匂いがする ×：強い刺激臭がする。
HA20であった。又、反応混合物の匂いを下記方法により
評価した。結果は色相と共にまとめて表１に示した。 ＜匂いの評価方法＞30％のＮ−ラウロイルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合
物をイオン交換水で希釈して10％の濃度に調整し、共栓
付 100mlマイヤーフラスコに30ｇを移した後、40℃の恒
温槽に30分の間、保存した後に共栓を外して、パネラー
５人が評価を行い、下記の４段階で評価した。 ◎：無臭 ○：僅かに匂いがする △：比較的強い匂いがする ×：強い刺激臭がする。
【００４２】実施例２
＜アミド化＞実施例１と同様の反応装置を用い、ラウリ
ン酸の代わりにヤシ油脂肪酸メチルエステルを 220.5ｇ
（分子量220.5 、１モル) 用いる以外は実施例１と同様
の反応条件でアミド化を行った。反応混合物の色相を比
色管にて測定した結果、色相はガードナー１であった。
ン酸の代わりにヤシ油脂肪酸メチルエステルを 220.5ｇ
（分子量220.5 、１モル) 用いる以外は実施例１と同様
の反応条件でアミド化を行った。反応混合物の色相を比
色管にて測定した結果、色相はガードナー１であった。
【００４３】＜両性化＞実施例１と同様の反応装置を用
い、上記のアミド化で得られたＮ−ココイルアミノプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを用いる以外は実施例１
と同様の反応及び処理を行い、30％のＮ−ココイルアミ
ノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む
反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂い
の評価結果を表１に示す。
い、上記のアミド化で得られたＮ−ココイルアミノプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを用いる以外は実施例１
と同様の反応及び処理を行い、30％のＮ−ココイルアミ
ノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む
反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂い
の評価結果を表１に示す。
【００４４】実施例３
＜アミド化＞実施例１と同様の反応装置を用い、NaBH4
を用いない以外は実施例１と同様の反応条件でアミド化
を行った。反応混合物の色相を比色管にて測定した結
果、色相はガードナー２であった。
を用いない以外は実施例１と同様の反応条件でアミド化
を行った。反応混合物の色相を比色管にて測定した結
果、色相はガードナー２であった。
【００４５】＜両性化＞実施例１と同様の反応装置を用
い、実施例１と同様の反応及び処理を行い、30％のＮ−
ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン
ベタインを含む反応混合物を得た。得られた反応混合物
の色相及び匂いの評価結果を表１に示す。
い、実施例１と同様の反応及び処理を行い、30％のＮ−
ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン
ベタインを含む反応混合物を得た。得られた反応混合物
の色相及び匂いの評価結果を表１に示す。
【００４６】実施例４
＜アミド化＞実施例１と同様の反応装置を用い、ラウリ
ン酸の代わりに精製ヤシ油を 220ｇ（分子量657.5)を用
いる以外は実施例１と同様の反応条件でアミド化を行っ
た。
ン酸の代わりに精製ヤシ油を 220ｇ（分子量657.5)を用
いる以外は実施例１と同様の反応条件でアミド化を行っ
た。
【００４７】＜両性化＞実施例１と同様の反応装置を用
い、上記のアミド化で得られたＮ−ココイルアミノプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを用いる以外は実施例１
と同様の反応及び処理を行い、30％のＮ−ココイルアミ
ノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む
反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂い
の評価結果を表１に示す。
い、上記のアミド化で得られたＮ−ココイルアミノプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを用いる以外は実施例１
と同様の反応及び処理を行い、30％のＮ−ココイルアミ
ノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む
反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂い
の評価結果を表１に示す。
【００４８】実施例５
＜アミド化＞実施例２と同様の原料及び反応条件でアミ
ド化を行った。
ド化を行った。
【００４９】＜両性化＞実施例１と同様の装置を用い、
12％NaClO 水溶液を添加処理せず、SBH 粉末量を0.68ｇ
と増量し、４時間熟成する以外は、実施例２と同様にし
て30％のＮ−ココイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルグリシンベタインを含む反応混合物を得た。得られた
反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表１に示す。
12％NaClO 水溶液を添加処理せず、SBH 粉末量を0.68ｇ
と増量し、４時間熟成する以外は、実施例２と同様にし
て30％のＮ−ココイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルグリシンベタインを含む反応混合物を得た。得られた
反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表１に示す。
【００５０】実施例６
＜イミダゾリン化＞攪拌機、温度計、還流冷却器、及び
圧力計を備えた１リットル容５ツ口フラスコに、ラウリ
ン酸 200ｇ（分子量200 、１モル）を仕込み、窒素ガス
をキャピラリー管より 100cc／Hrで吹き込んだ。その
後、アミノエチルエタノールアミン109.2g（分子量104
、1.05モル）を添加した。発熱により温度が 100℃迄
上昇した後に冷却し、60℃になった時点でSBH 0.18ｇを
添加し、30分間保持した後、反応圧力を400mmHg に設定
し、 200℃に１時間かけて昇温した。反応温度が 200℃
に到達した時点で圧力を 200mmHgへ低下させ、この条件
下で２時間保持し、さらに圧力を５mmHgへ３時間で到達
させて反応を終了し、50℃まで冷却した後、反応混合物
を取り出した。この反応混合物のイミダゾリン環含量は
アミン価の測定値から94％であった。又、比色管にて色
相を測定した結果、色相はガードナー１であった。
圧力計を備えた１リットル容５ツ口フラスコに、ラウリ
ン酸 200ｇ（分子量200 、１モル）を仕込み、窒素ガス
をキャピラリー管より 100cc／Hrで吹き込んだ。その
後、アミノエチルエタノールアミン109.2g（分子量104
、1.05モル）を添加した。発熱により温度が 100℃迄
上昇した後に冷却し、60℃になった時点でSBH 0.18ｇを
添加し、30分間保持した後、反応圧力を400mmHg に設定
し、 200℃に１時間かけて昇温した。反応温度が 200℃
に到達した時点で圧力を 200mmHgへ低下させ、この条件
下で２時間保持し、さらに圧力を５mmHgへ３時間で到達
させて反応を終了し、50℃まで冷却した後、反応混合物
を取り出した。この反応混合物のイミダゾリン環含量は
アミン価の測定値から94％であった。又、比色管にて色
相を測定した結果、色相はガードナー１であった。
【００５１】＜アミドアミノ酸化＞上記イミダゾリン化
で得られた反応混合物を攪拌機、温度計、還流冷却器を
備えた２リットル容４つ口フラスコに移した後に、イオ
ン交換水18ｇと水酸化ナトリウム0.54ｇを仕込み、80℃
に加熱し、１時間保持した。その後、イオン交換水 720
ｇとモノクロロ酢酸ナトリウム 116.5ｇを同時に仕込
み、温度を70℃迄回復させた後に、40％NaOH水溶液 100
ｇを２時間で仕込み、６時間熟成を行った。熟成の終了
と同時に、12％NaClO 水溶液 6.1ｇを添加し、２時間熟
成を行い、さらに40％NaOH水溶液でpHを12に調整し、SB
H 0.068 ｇを添加し、１時間熟成を行った後、冷却し、
35％HCl を用いてpHを７に調整し、30％の｛Ｎ−ラウロ
イル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−ナトリ
ウムカルボキシメチル｝エチレンジアミンを含む反応混
合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価
結果を表１に示す。
で得られた反応混合物を攪拌機、温度計、還流冷却器を
備えた２リットル容４つ口フラスコに移した後に、イオ
ン交換水18ｇと水酸化ナトリウム0.54ｇを仕込み、80℃
に加熱し、１時間保持した。その後、イオン交換水 720
ｇとモノクロロ酢酸ナトリウム 116.5ｇを同時に仕込
み、温度を70℃迄回復させた後に、40％NaOH水溶液 100
ｇを２時間で仕込み、６時間熟成を行った。熟成の終了
と同時に、12％NaClO 水溶液 6.1ｇを添加し、２時間熟
成を行い、さらに40％NaOH水溶液でpHを12に調整し、SB
H 0.068 ｇを添加し、１時間熟成を行った後、冷却し、
35％HCl を用いてpHを７に調整し、30％の｛Ｎ−ラウロ
イル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−ナトリ
ウムカルボキシメチル｝エチレンジアミンを含む反応混
合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価
結果を表１に示す。
【００５２】実施例７
＜イミダゾリン化＞実施例６と同様の装置・反応条件で
イミダゾリン化を行った。
イミダゾリン化を行った。
【００５３】＜アミドアミノ酸化＞実施例６と同様の装
置を用い、12％NaClO 水溶液を添加せず、SBH 粉末量を
0.77ｇと増量し添加した後、４時間熟成を行う以外は実
施例６と同様にして30％の｛Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−ナトリウムカルボキ
シメチル｝エチレンジアミンを含む反応混合物を得た。
得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表１に
示す。
置を用い、12％NaClO 水溶液を添加せず、SBH 粉末量を
0.77ｇと増量し添加した後、４時間熟成を行う以外は実
施例６と同様にして30％の｛Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−ナトリウムカルボキ
シメチル｝エチレンジアミンを含む反応混合物を得た。
得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表１に
示す。
【００５４】実施例８
＜アミド化＞実施例１と同様の装置、反応条件でアミド
化を行った。
化を行った。
【００５５】＜両性化＞実施例１と同様の反応装置を用
いて、両性化剤としてモノクロロ酢酸ナトリウムの代わ
りに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸ナ
トリウム 196.5ｇを用いる以外は実施例１と同様の条件
で反応及び処理を行い、30％の下記式で表される化合物
を含む反応混合物を得た。但し、バランス水（イオン交
換水）は、最終生成物が30％の濃度になるように調整し
た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表
１に示す。
いて、両性化剤としてモノクロロ酢酸ナトリウムの代わ
りに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸ナ
トリウム 196.5ｇを用いる以外は実施例１と同様の条件
で反応及び処理を行い、30％の下記式で表される化合物
を含む反応混合物を得た。但し、バランス水（イオン交
換水）は、最終生成物が30％の濃度になるように調整し
た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表
１に示す。
【００５６】
【化９】
【００５７】比較例１
実施例１において、アミド化時にSBH処理を行わず、両
性化時に NaClO及びSBH処理を行わなかった以外は実施
例１と同様にして、30％のＮ−ラウロイルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合
物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結
果を表１に示す。
性化時に NaClO及びSBH処理を行わなかった以外は実施
例１と同様にして、30％のＮ−ラウロイルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合
物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結
果を表１に示す。
【００５８】比較例２
実施例１において、アミド化は実施例１と同様に行い、
両性化時に NaClO処理のみで SBH処理を行わなかった以
外は実施例１と同様にして、30％のＮ−ラウロイルアミ
ノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む
反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂い
の評価結果を表１に示す。
両性化時に NaClO処理のみで SBH処理を行わなかった以
外は実施例１と同様にして、30％のＮ−ラウロイルアミ
ノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む
反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂い
の評価結果を表１に示す。
【００５９】比較例３
実施例１において、アミド化は実施例１と同様に行い、
両性化時にまずSBH0.68g を添加処理した後に、12％NaC
lO 水溶液 5.7ｇを添加処理した以外は実施例１と同様
にして、30％のＮ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合物を得た。
得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表１に
示す。
両性化時にまずSBH0.68g を添加処理した後に、12％NaC
lO 水溶液 5.7ｇを添加処理した以外は実施例１と同様
にして、30％のＮ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合物を得た。
得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果を表１に
示す。
【００６０】比較例４
実施例１において、アミド化時に SBH処理を行わず、両
性化時に NaClO処理を行わず、SBH 0.68ｇのみを添加処
理した以外は実施例１と同様にして、30％のＮ−ラウロ
イルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタイ
ンを含む反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相
及び匂いの評価結果を表１に示す。
性化時に NaClO処理を行わず、SBH 0.68ｇのみを添加処
理した以外は実施例１と同様にして、30％のＮ−ラウロ
イルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタイ
ンを含む反応混合物を得た。得られた反応混合物の色相
及び匂いの評価結果を表１に示す。
【００６１】比較例５
実施例１において、アミド化時に SBH処理を行わず、両
性化時に NaClO処理のみで SBH処理を行わなかった以外
は実施例１と同様にして、30％のＮ−ラウロイルアミノ
プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反
応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの
評価結果を表１に示す。
性化時に NaClO処理のみで SBH処理を行わなかった以外
は実施例１と同様にして、30％のＮ−ラウロイルアミノ
プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反
応混合物を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの
評価結果を表１に示す。
【００６２】比較例６
実施例４において、アミド化時にSBH処理を行わず、両
性化時に NaClO及びSBH処理を行わなかった以外は実施
例１と同様にして、30％のＮ−ココイルアミノプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合物
を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果
を表１に示す。
性化時に NaClO及びSBH処理を行わなかった以外は実施
例１と同様にして、30％のＮ−ココイルアミノプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンベタインを含む反応混合物
を得た。得られた反応混合物の色相及び匂いの評価結果
を表１に示す。
【００６３】
【表１】
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−26663（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−306034（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−346970（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−253446（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−12521（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−227484（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−227497（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−330699（ＪＰ，Ａ)
米国特許3468904（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 233/00
C07C 231/00
Claims (8)
- 【請求項１】 脂肪酸又はそのエステルとポリアミンと
を縮合反応させた後、一般式（Ｉ） XR1COOY （Ｉ） （式中、X はハロゲン原子を示し、R1は炭素数１〜４の
直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、Y はH 又はアルカ
リ金属を示す。）で表されるモノハロアルキルカルボン
酸又はその塩、あるいは３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルスルホン酸又はその塩を付加反応させて、アミド
基含有界面活性剤を製造するに際し、下記(1) 〜(3) の
いずれかの処理を行うことを特徴とする淡色化アミド基
含有界面活性剤の製造方法。 (1) 脂肪酸又はそのエステルとポリアミンとの縮合反応
時に無機還元剤を添加処理し、更に、一般式（Ｉ）で表
されるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩、あるい
は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸又は
その塩の付加反応後に次亜塩素酸塩を添加処理し、その
後無機還元剤を添加処理する。 (2) 脂肪酸又はそのエステルとポリアミンとの縮合反応
時に無機還元剤を添加処理し、更に、一般式（Ｉ）で表
されるモノハロアルキルカルボン酸又はその塩、あるい
は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸又は
その塩の付加反応後に無機還元剤を添加処理する。 (3) 脂肪酸又はそのエステルとポリアミンとの縮合反応
時は無機還元剤を添加せず、一般式（Ｉ）で表されるモ
ノハロアルキルカルボン酸又はその塩、あるいは３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸又はその塩の
付加反応後に次亜塩素酸塩を添加処理し、その後無機還
元剤を添加処理する。 - 【請求項２】 脂肪酸又はそのエステルが、一般式（I
I） R2COOR3 （II） （式中、R2は炭素数７〜23の直鎖又は分岐のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R3
はH 又は炭素数１〜３のアルキル基又はグリセライドか
ら一つのアシルオキシ基を除いた残基を示す。）で表さ
れる高級脂肪酸又はそのエステルである請求項１記載の
製造方法。 - 【請求項３】 ポリアミンが、アルキレンポリアミン、
ヒドロキシアルキルポリアミン又はＮ−ヒドロキシ低級
アルキルアルカノールアミンである請求項１又は２記載
の製造方法。 - 【請求項４】 ポリアミンが、一般式(III) 又は (IV) H2NC2H4NHZ (III) （式中、Z は炭素数２〜４のアルキロール基を示す。） 【化１】 （式中、R4及びR5は同一又は異なって、炭素数１〜３の
アルキル基を示し、a は２〜３の数を示す。）で表され
るジアミンである請求項３記載の製造方法。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表されるモノハロアルキ
ルカルボン酸又はその塩がモノクロロ酢酸又はその塩で
ある請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。 - 【請求項６】 アミド基含有界面活性剤が、一般式
（Ｖ）で表されるアミドアミノ酸、又は一般式 (VI) で
表されるベタインである請求項１〜５のいずれか一項に
記載の製造方法。 【化２】 （式中、R1, R2, Y 及び Zは前記の意味を示す。） 【化３】 （式中、R1, R2, R4, R5及び aは前記の意味を示す。） - 【請求項７】 無機還元剤が、一般式(VII) M1(BH4)m (VII) （式中、M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミ
ニウム、４級アンモニウム又はアミンを示し、m はM1の
価数を示す１〜４の数である。）で表されるボロハイド
ライド、又は一般式(VIII) M2Hn (VIII) （式中、M2はアルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン
又はジルコニウムを示し、n はM2の価数を示す１〜４の
数である。）で表されるハイドライドから選ばれる１種
又は２種以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載
の製造方法。 - 【請求項８】 上記(1) の処理において、縮合反応時に
無機還元剤を脂肪酸又はそのエステルに対し0.001〜0.5
重量％添加し、付加反応後に次亜塩素酸塩を反応液に対
して0.01〜0.5重量％添加した後、無機還元剤を反応液
に対して0.001〜0.5 重量％添加するか、上記(2) の処
理において、縮合反応時に無機還元剤を脂肪酸又はその
エステルに対し 0.001〜0.5 重量％添加し、付加反応後
に無機還元剤を反応液に対して 0.001〜0.5 重量％添加
するか、上記(3) の処理において、付加反応後に次亜塩
素酸塩を反応液に対して0.01〜0.5 重量％添加した後、
無機還元剤を反応液に対して 0.001〜0.5 重量％添加す
る請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。
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| JP04453896A JP3505312B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 淡色化アミド基含有界面活性剤の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2005033062A1 (ja) | 2003-10-06 | 2005-04-14 | Lion Akzo Co., Ltd. | カルボン酸アミド及びその誘導体の製造方法 |
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-
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