JP3504630B2 - 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法および製造装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飽和ポリエステル
樹脂廃棄物の再利用方法及び再利用装置に関する。特に
飽和ポリエステル樹脂廃棄物を化学的に処理して工業的
に付加価値の高い原料を得る方法およびその装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＰＥＴボトルやフィルムなどの飽和ポリ
エステル樹脂廃棄物を再利用するための方法としては熱
で溶融して再成形するマテリアルリサイクルが主として
行われている（R.J.Ehring編著、プラスチックリサイク
リング研究会訳、「プラスチックリサイクリング−回収
から再生まで−」、ｐ．７１、工業調査会（１９９
３））。しかし、着色している樹脂、汚れの付着してい
る樹脂や異種樹脂が混入した樹脂の場合はこのリサイク
ル方法では商品価値がない再生品しか得られないために
行われていない。このような事情もあって、容器包装リ
サイクル法によるＰＥＴボトルのリサイクル率は平成１
１年度で２２．８％にすぎない（ＰＥＴボトルリサイク
ル推進協議会）。また再成形時に水分が存在すると加水
分解を起こし、分子量の低下ひいては物性の低下を引起
こすという問題があった。

【０００３】一方、ＰＥＴボトルやフィルムの再利用方
法として、加水分解、メタノール分解、グリコール分解
により、モノマーを回収し、ＰＥＴに再生する技術が開
発されている（「廃プラスチック サーマル＆ケミカル
・リサイクリング」、ｐ．２０１、化学工業日報社（１
９９４））。たとえば、特開2000-198876号公報には、
グリコール分解し、その分解液を不飽和二塩基酸と反応
させ、不飽和ポリエステル樹脂を再生する方法が開示さ
れている。しかし、一般にこのようなケミカルリサイク
リングでは生成物の精製が困難であるという問題があっ
た。またグリコール分解により不飽和ポリエステル樹脂
に再生する技術については従来つぎのような問題があっ
た。

【０００４】第１の問題点は、飽和ポリエステル樹脂を
グリコール分解して不飽和ポリエステルを再生する場合
は、グリコール分解物のヒドロキシル基（OH基）の定量
を行ない、これに二塩基酸を正確に等モル縮合させなけ
ば、高分子量の不飽和ポリエステルが得られない。しか
しＯＨ基の測定は、無水フタル酸と反応させ、残存する
酸基をアルカリで滴定することにより行なわれるが、酸
化物（酸成分）のために不正確となり、当モルの二塩基
酸が仕込めず、高分子量の不飽和ポリエステルが得られ
ないという問題があった。またグリコール分解時に酸化
されて、不純物が生成し、黄色に着色する場合が多く、
また刺激臭があるという問題もあった。

【０００５】第２の問題点は、飽和ポリエステル樹脂廃
棄物対グリコールのモル比（グラム当量）は理論的には
１：１．１程度であれば分解するが、この比では飽和ポ
リエステル樹脂廃棄物がグリコール液に浸らないため
に、通常１：２近くまでグリコールを過剰に使ってい
る。しかし再生する不飽和ポリエステル樹脂の高分子量
化を図るために過剰のグリコールに当モルの二塩基酸を
反応させる結果、再生する不飽和ポリエステル樹脂の重
量は、原料である飽和ポリエステル樹脂廃棄物の重量の
約４．７倍となり、原料廃棄物の再生樹脂中に占める割
合が小さいという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、飽和ポリエ
ステル樹脂廃棄物から不飽和ポリエステル樹脂へのケミ
カルリサイクルにおいて、生成物の精製を必要とせず、
原料廃棄物の再生樹脂中に占める割合が大きいことを特
徴とする製造方法およびその装置を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、飽和ポリエス
テル樹脂廃棄物に不活性ガスの雰囲気下、酸化防止剤の
存在下でグリコールを反応させてグリコール分解液を製
造し、該グリコール分解液に二塩基酸を反応させる不飽
和ポリエステル樹脂の製造方法であって、酸化防止剤
が、フェノール系酸化防止剤と、アミン系酸化防止剤
と、硫黄系酸化防止剤と、ヒンダードアミン系光安定剤
と、ラジカル重合禁止剤とからなる群より選択される少
なくとも１種であることを特徴とする。

【０００８】飽和ポリエステル樹脂廃棄物は触媒により
分解するのが好ましく、またグリコールとしては飽和ポ
リエステル樹脂廃棄物のグリコール分解液を添加したグ
リコールを用いるのが好ましい。

【０００９】本発明の好ましい実施態様として、グリコ
ール分解液製造工程の途中または後に、グリコール分解
液に飽和ポリエステル樹脂廃棄物を添加し、その後合成
を進めることができる。またグリコール分解液から余剰
のグリコールを回収し再使用する実施態様も好ましい。

【００１０】

【００１１】本発明はこのような不飽和ポリエステル樹
脂を製造する方法および装置に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の不飽和ポリエステル樹脂
の製造方法は、飽和ポリエステル樹脂廃棄物からグリコ
ール分解液を製造する第１工程、および該グリコール分
解液から不飽和ポリエステル樹脂を製造する第２工程か
らなる。

【００１３】第１の工程では、飽和ポリエステル樹脂廃
棄物に不活性ガスの雰囲気下、酸化防止剤の存在下でグ
リコールを反応させてグリコール分解液を製造する。

【００１４】飽和ポリエステル樹脂廃棄物は、ポリエチ
レンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）
などの飽和ポリエステルからなるボトル、フィルムなど
の成形品であり、廃棄物である。

【００１５】飽和ポリエステル樹脂廃棄物は破砕し、必
要に応じて洗浄し、ふるいに掛けるなどの前処理を行な
う。破砕は衝撃式破砕機（ハンマー式、チェーン式）、
せん断式破砕機、切断式破砕機、圧縮式破砕機（ロール
式、コンベア式、スクリュ式）、スタンプミル、ボール
ミル、ロッドミル粉砕機などの通常の方法により行われ
る。破砕後の大きさは反応効率の点から、目の開きが３
０ｍｍのふるいを通る物が好ましく、より好ましくは１
０ｍｍ、特に好ましくは５ｍｍの目の開きのふるいを通
る破砕物がよい。

【００１６】飽和ポリエステル樹脂廃棄物は、酸化を防
止することにより再生樹脂の着色を抑え、酸の生成、刺
激臭などを防ぐ点で、不活性ガスの雰囲気下、酸化防止
剤の存在下で処理する必要がある。不活性ガスとしては
窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等であるが、値
段が安い点で窒素ガスが好ましい。

【００１７】グリコールは、飽和ポリエステル樹脂廃棄
物をグリコール分解し、分解物を得るために使用する。
グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノー
ルA、ビスフェノールAプロピレンオキシド付加物、ジブ
ロムネオペンチルグリコールなどがあるが、再生樹脂の
スチレンへの溶解性がよく値段が安い点で、プロピレン
グリコールが好ましい。

【００１８】グリコールの配合量は飽和ポリエステル樹
脂廃棄物１００部に対して２０〜５００重量部が好まし
く、５０〜２００重量部がより好ましい。グリコールの
配合量が２０部より少ないと飽和ポリエステル樹脂廃棄
物のグリコール分解が十分に進まず、一方５００重量部
より多いと、これに対応して過剰のグリコールと反応さ
せるために配合する二塩基酸の配合量が増加する結果、
飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再生樹脂中に占める割合
が小さくなるという問題が顕著となる。

【００１９】グリコールの配合量は、グリコールの分解
に際して使用する反応タンクの形状などによっても異な
るが、飽和ポリエステル樹脂廃棄物がグリコールに十分
に浸るようにするために通常はグリコールを過剰に加え
る。したがってそのまま反応を進めると、第２工程で過
剰のグリコールに対し等モルの二塩基酸を加える必要が
生じ、再生樹脂中に占める飽和ポリエステル樹脂廃棄物
の割合が小さくなってしまうという問題がそのまま残
る。そこで本発明ではこのような問題を解消し、新たな
グリコールの使用量を低減し、グリコール分解液中に含
まれる未反応のグリコールを有効に活用する点で、グリ
コール分解液を新しいグリコールに加えて用い、グリコ
ール分解液を再度分解に用いたり、グリコール分解液に
飽和ポリエステル樹脂廃棄物を分解工程中または合成時
に加えたりする方法が好ましい。またグリコール分解液
より過剰のグリコールを回収し再利用することもでき
る。グリコールの回収は分解時に２４０℃程度の温度に
なり、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、エチレ
ングリコール（沸点１９８℃）の沸点より高いので、蒸
留が好ましい。

【００２０】グリコールの配合量を変えることにより、
グリコール分解物の分子量を調整することできる。グリ
コールの配合量が少ないとグリコール分解物の分子量が
大きくなり、グリコールの配合量が多いとグリコール分
解物の分子量は小さくなる。

【００２１】酸化防止剤は、飽和ポリエステル樹脂廃棄
物の分解時の酸化を防止することにより再生する樹脂の
着色を効果的に抑制し、酸の生成、刺激臭などを防ぐ点
で、使用する必要がある。酸化防止剤としては、3,5-ジ
-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、2,4,6-ト
リ-t-ブチルフェノール、2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノ
ン、ブチルヒドロキシアニソール、シクロヘキシルフェ
ノール、ビスフェノールＡ、4,4'-メチレンビス（2,6-
ジ-t-ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止
剤、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'-ジ-β-ナフ
チル-p-フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止
剤、チオビス（β−ナフトール）、テトラエチルチウラ
ムジサルファイドなどの硫黄系酸化防止剤、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）セバケートなどのヒンダードア
ミン系光安定剤、ヒドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコ
ール、ベンゾキノンなどのラジカル重合禁止剤などがあ
るが、効果の点で、フェノール系酸化防止剤が好まし
い。

【００２２】酸化防止剤の配合量は飽和ポリエステル樹
脂廃棄物１００部に対して０．０００１〜１重量部が好
ましく、０．０１〜０．５重量部がより好ましい。酸化
防止剤の配合量が０．０００１重量部より少ないと飽和
ポリエステル樹脂廃棄物の分解時の酸化を十分に抑制す
ることができず、再生する樹脂の着色を効果的に抑制
し、酸の生成、刺激臭などを防ぐことが困難となる。一
方１重量部より多いと、再生不飽和ポリエステル樹脂の
ラジカル重合による硬化を抑制するという問題が生じや
すい。

【００２３】第１の工程では、飽和ポリエステル樹脂廃
棄物の分解を適度に促進する点で、触媒を用いることが
好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
などの各種の塩基、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸
カルシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウムなどの酢酸
金属塩、酸化アンチモン、トリブチル錫メトキシド、チ
タンテトラブトキシドなどがあり、２以上を併用するこ
ともできる。これらの中では、安価で中和し易いという
点で、水酸化ナトリウムが好ましい。

【００２４】触媒の配合量は、飽和ポリエステル樹脂廃
棄物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ま
しく、０．１〜１重量部がより好ましい。触媒の配合量
が０．０１重量部より少ないと十分に分解を促進するこ
とができず、一方１０重量部より多いと中和が困難とな
り、再生樹脂の物性に悪影響を与える。

【００２５】第１工程の反応温度は１００〜３００℃が
好ましく、２００〜２６０℃がより好ましい。反応温度
が１００℃より低いと分解速度が遅く、一方３００℃よ
り高いと酸化され、着色、刺激臭が大となる。また反応
温度が高いほど分解物の分子量は小さくなる。

【００２６】第１の工程は大気圧下あるいは加圧下で行
なうことができるが、低沸点グリコールを用いる場合に
おいては、加圧下で反応させることによりグリコールの
沸点以上の温度でグリコール分解をすることができる。
反応温度が高いほど分解が速くなる。

【００２７】反応時間は１〜２時間で十分である。一般
に反応時間が長いほど分解物の分子量は小さくなる。

【００２８】本発明の第２工程は、第１工程で製造され
たグリコール分解液に二塩基酸を反応させて不飽和ポリ
エステル樹脂を製造する。

【００２９】グリコール分解液は精製せずに第２工程で
用いる。すなわち本発明では、一般に処理が困難である
精製工程を経ることなく直接、不飽和ポリエステル樹脂
を合成する。

【００３０】第２工程では、グリコール分解液に不飽和
二塩基酸（および飽和二塩基酸）を反応させて不飽和ポ
リエステル樹脂を合成する。

【００３１】二塩基酸のうち飽和二塩基酸としては、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、クロロコハク酸、ブロモ
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチ
ルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチ
ルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメ
チルコハク酸、テトラメチルコハク酸、フタル酸、クロ
ロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−メチル
イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、
テトラブロムフタル酸、クロレンド酸、フェニルコハク
酸、ｏ−カルボキシフェニル酢酸、ｏ−フェニレン二酢
酸などがあり、値段、反応性、物性の点で無水フタル酸
が好ましい。

【００３２】二塩基酸のうち不飽和二塩基酸としては、
マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、クロロフマ
ル酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、イタ
コン酸、アリルマロン酸、イソプロピリデンコハク酸、
ムコン酸などがあり、値段、反応性、物性の点で無水マ
レイン酸が好ましい。

【００３３】第２工程の不飽和ポリエステルの合成（縮
合反応）は、グリコールがハーフエステルとなり留去さ
れない点で、２段階に分けて行なうのが好ましい。した
がって前段の条件は１４０〜１６０℃で０．５〜２時間
が好ましく、１４５〜１５５℃で１．０〜１．５時間が
より好ましい。また、引続いて行なわれる後段の反応の
条件は２００〜２２０℃で３〜８時間が好ましく、２０
５〜２１５℃で４〜６時間がより好ましい。前段、後段
とも窒素気流下で、生成する水を留去しながら反応させ
る。

【００３４】上下、円周方向の攪拌により、また攪拌速
度が大きいほど、窒素流量が大きいほど、合成時の生成
水が留去され易くなり、合成不飽和ポリエステルは高分
子量となる。したがって合成時間がこれにより短縮され
る。

【００３５】本発明により不飽和ポリエステル樹脂を製
造した後、不飽和ポリエステル樹脂内の二重結合と共重
合可能なビニルモノマー、たとえばスチレン、メタクリ
ル酸メチル、ビニルトルエン、酢酸ビニルなど、または
ジアリルフタレートなどにより重合開始剤の存在下で不
飽和ポリエステル樹脂を架橋させ、硬化不飽和ポリエス
テル樹脂を得ることができる。

【００３６】本発明の製造方法においては、第１工程で
得られるグリコール分解液を精製する必要がない点は上
述のとおりであるが、その後の第２工程においても精製
工程を必要としない。また反応系に多少の水分が混合し
ていても支障なく不飽和ポリエステル樹脂を製造するこ
とができる。さらに本発明では、着色樹脂、汚れの付着
した樹脂も不飽和ポリエステルに再合成してレジンコン
クリートなどに用いることができる。また異種樹脂の混
入した廃棄樹脂では、分解後の濾過により除去できる。

【００３７】本発明は不飽和ポリエステル樹脂の前記製
造方法を実施する装置に関する。該装置は典型的には図
１の概略図に示され、反応タンク１、グリコール分解液
タンク３および不飽和ポリエステル樹脂タンク４よりな
る。

【００３８】反応タンク１は、上部に飽和ポリエステル
樹脂廃棄物（破砕物）を導入する廃棄樹脂タンク１２、
グリコールを導入するグリコール導入路１３、酸化防止
剤を導入する酸化防止剤導入路１４、攪拌装置１５、窒
素ガスを導入する窒素ガス導入路１６、二塩基酸を導入
する二塩基酸導入路１７、受器２１とコンデンサ２２と
トラップ２３とからなる除水装置２を有する。また反応
タンク１は、周囲に加熱装置１１を有する。

【００３９】反応タンク１および廃棄樹脂タンク１２の
材質は、ガラス製よりステンレススチール製が好まし
い。ステンレススチール製とすることにより、アルカリ
に強く、高温・加圧下で使用することができるようにな
り、また攪拌のトルクを大きくすることができ、飽和ポ
リエステル樹脂廃棄物のグリコールに対する割合を大き
くすることができる。

【００４０】反応タンク１および廃棄樹脂タンク１２
は、耐圧性を有することが好ましい。加圧下で反応させ
ることにより、グリコールの沸点以上の温度でグリコー
ル分解をすることができ、分解反応を速くできるように
なる。廃棄樹脂タンク１２が耐圧性を有すると、グリコ
ール分解液に飽和ポリエステル樹脂廃棄物を加えるなど
の本発明の改良法を実施することができる。耐圧性を有
するとは、０．９８ＭＰａ以上の圧力に耐えられること
をいう。

【００４１】攪拌装置１５は、イカリ型攪拌羽根１５ａ
およびプロペラ型攪拌羽根１５ｂを有するものが好まし
い。イカリ型攪拌羽根１５ａは回転により円周方向に内
容液を強制攪拌するのに対し、プロペラ型攪拌羽根１５
ｂは回転により上下方向に内容液を強制攪拌するため、
内容液を効率よく攪拌する。したがって分解時に飽和ポ
リエステル樹脂廃棄物とグリコールとの接触を完全に行
ない、合成時には生成水を有効に除去することができ
る。

【００４２】加熱装置１１は、外部で所定の温度に熱し
たオイルなどの熱媒を反応タンク１の周囲に設けたジャ
ッケットに通して、反応タンク１の内部を加熱する装置
である。

【００４３】反応タンク１とグリコール分解液タンク３
との間には、異物、異種樹脂などを除去する点で濾過器
５を設けることが好ましい。また反応条件によっては、
飽和ポリエステル樹脂廃棄物（破砕物）は分解後、液状
物と固形物になるから、濾過器５により液状物と固形物
を分離し、それぞれを別途に回収する。このような濾過
器にはフィルタープレス機、遠心濾過機などがある。

【００４４】窒素ガスで反応タンク１内を置換した後、
前記廃棄樹脂タンク１２から飽和ポリエステル樹脂廃棄
物（破砕物）を反応タンク１に入れ、これを酸化防止剤
の存在下でグリコール中で攪拌することにより破砕物が
分解される。所定の反応が終了すると反応タンク１の下
部よりグリコール分解液を排出し、グリコール分解液タ
ンク３に移送される。つぎにグリコール分解液を再度反
応タンク１に戻し、二塩基酸導入路から二塩基酸を加
え、反応終了後、得られる不飽和ポリエステル樹脂にス
チレンを所定量加えた後、この液状不飽和ポリエステル
樹脂を反応タンク１の下部から取り出し、不飽和ポリエ
ステル樹脂タンク４へ移送する。

【００４５】設置場所に余裕があれば、飽和ポリエステ
ル樹脂廃棄物の分解タンク、不飽和ポリエステル樹脂合
成タンクおよびスチレン混合タンクを別々に設けるのが
好ましい。

【００４６】本発明により得られる不飽和ポリエステル
樹脂は成形材料、接着剤、塗料などとして使用すること
ができる。再生樹脂の成形には、通常用いられるハンド
レイアップ成形、スプレイアップ成形、遠心ドラム法成
形、圧縮成形、注型成形、引抜き成形、射出成形、トラ
ンスファ成形などが用いられる。

【００４７】

【実施例】本発明の実施例では、飲料水用のＰＥＴボト
ルの蓋を取り、本体のポリエステル樹脂部分を鋏で予め
大きく裁断した後、ロータリーカッターミル（（株）ホ
ーライ製Ｇｒａｎｕｌａｔｅｒｓ Ｕ−１４０）により
粒径５ｍｍに破砕し、これを試料として用いた。

【００４８】実施例１ （ＢＨＴの存在下、ポリエチレングリコールによる分
解）ＰＥＴボトル破砕物１９．２２ｇ（エチレンテレフ
タレート単位０．１グラム当量）、ポリエチレングリコ
ール（和光純薬株式会社製のＰＥＧ２００）４０．０１
ｇ（０．２モル）、ＢＨＴ ０．１８６ｇ（３，０００
ｐｐｍ）、ＮａＯＨ０．１４０ｇ（２，４００ｐｐｍ）
を５００ｍｌ三口フラスコ（攪拌機、冷却器付き）に入
れ、窒素下、２４０℃で２時間処理した。反応後、濾過
し、メタノール、アセトン、ＴＨＦで洗い、乾燥後、原
料残渣は０．００００ｇで、分解率は１００％であっ
た。その後希硫酸で中和した。ＯＨ基価２．８８グリコ
ールモル／ｋｇ、酸価４．２５ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【００４９】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝８５５、重量平均分子量＝１，０５０、
重量平均分子量／数平均分子量＝１．２３であった。分
解物のピーク２は数平均分子量＝３５０、重量平均分子
量＝３５３、重量平均分子量／数平均分子量＝１．０１
であった。分解物のピーク３は数平均分子量＝２３６、
重量平均分子量＝２３９、重量平均分子量／数平均分子
量＝１．０１であった。分解物の全体ピークは数平均分
子量＝６１１、重量平均分子量＝９００、重量平均分子
量／数平均分子量＝１．４７であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）ＰＥＧ２００による
分解物２０．０ｇ（０．０５７６グリコールモル）に、
無水マレイン酸３．３９ｇ（０．０３４６モル）、無水
フタル酸３．４１ｇ（０．０２３０モル）を加え、窒素
気流下で、１５０℃で１時間、２１０℃で４時間加熱し
て縮合し、不飽和ポリエステル２５ｇが得られた。ＧＰ
Ｃによれば、得られた不飽和ポリエステルの数平均分子
量は１，７０１、重量平均分子量／数平均分子量＝２．
５１であった。

【００５０】なお、比較用データとして、市販の不飽和
ポリエステル樹脂である大日本インキ化学工業（株）製
のポリライト２１０Ｍの数平均分子量は１，６４６、重
量平均分子量／数平均分子量＝３．２６である。

【００５１】実施例２ （ヒドロキノンの存在下、ポリエチレングリコールによ
る分解）ＰＥＴボトル破砕物１９．２２ｇ（エチレンテ
レフタレート単位０．１グラム当量）、ポリエチレング
リコール（和光純薬株式会社製ＰＥＧ３００）４５．０
５ｇ（０．１５モル）、ヒドロキノン０．１９５ｇ
（３，０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三口フラスコ（攪拌
機、冷却器付き）に入れ、窒素下、２４０℃で２時間処
理した。反応後、濾過し、メタノール、アセトン、ＴＨ
Ｆで洗い、乾燥後、原料残渣は０．００００ｇで、分解
率は１００％であった。その後希硫酸で中和した。ＯＨ
基価３．４０グリコールモル／ｋｇ、酸価２．７４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【００５２】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝１，０３５、重量平均分子量＝１，２４
７、重量平均分子量／数平均分子量＝１．２０であっ
た。分解物のピーク２は数平均分子量＝３４２、重量平
均分子量＝３６５、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０７であった。分解物の全体ピークは数平均分子量
＝６２８、重量平均分子量＝９６０、重量平均分子量／
数平均分子量＝１．５３であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたＰＥＧ３０
０による分解物２０ｇ（０．０６８グリコールモル）
に、無水マレイン酸４．４５ｇ（０．０４５モル）、無
水フタル酸３．３６ｇ（０．０２３モル）を加え、窒素
気流下で、１５０℃で１時間、２１０℃で４時間加熱し
て縮合し、不飽和ポリエステル２６ｇが得られた。ＧＰ
Ｃによれば、得られた不飽和ポリエステルの数平均分子
量は１，６７０、重量平均分子量／数平均分子量＝３．
０１であった。

【００５３】得られた不飽和ポリエステル１４．１ｇに
スチレン９．４ｇを加え、メチルエチルケトンパーオキ
サイドおよびナフテン酸コバルトをそれぞれ合計樹脂量
の１％を加え、プレキュア２５℃で２時間、ポストキュ
ア７０℃で２時間の条件で注型成形した。得られた成形
品の曲げ強度は９４．２ＭＰａであった。なお、市販の
ポリライト２１０Ｍの成形品の曲げ強度は９２．１ＭＰ
ａであった。

【００５４】実施例３ （ｔ−ブチルカテコールの存在下、テトラエチレングリ
コールによる分解）ＰＥＴボトル破砕物２８．８３ｇ
（エチレンテレフタレート単位０．１５グラム当量）、
テトラエチレングリコール３４．９７ｇ（０．１８モ
ル）、ｔ−ブチルカテコール０．１９８ｇ（３，０００
ｐｐｍ）、チタンテトラブトキシド０．３２８ｇ（５．
０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三口フラスコ（攪拌機、冷
却器付き）に入れ、窒素下、２４０℃で２時間処理し
た。反応後、濾過し、メタノール、アセトン、ＴＨＦで
洗い、乾燥後、原料残渣は０．００００ｇで、分解率は
１００％であった。その後希硫酸で中和した。ＯＨ基価
２．４０グリコールモル／ｋｇ、酸価１．４６ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。

【００５５】ＧＰＣより、分解物の全体ピークは数平均
分子量＝５７４、重量平均分子量＝８８２、重量平均分
子量／数平均分子量＝１．５４であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｇ（０．０４８グリコールモル）を使って実
施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成し
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２４．５ｇであ
り、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６６０、重量
平均分子量／数平均分子量＝２．５３であった。

【００５６】実施例４ （N-フェニル-1-ナフチルアミンの存在下、テトラエチ
レングリコールによる分解）ＰＥＴボトル破砕物２８．
８３ｇ（エチレンテレフタレート単位０．１５グラム当
量）、テトラエチレングリコール３４．９７ｇ（０．１
８モル）、N-フェニル-1-ナフチルアミン０．１９０ｇ
（３，０００ｐｐｍ）、水酸化ナトリウム０．３２０ｇ
（５．０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三口フラスコ（攪拌
機、冷却器付き）に入れ、窒素下、２４０℃で２時間処
理した。反応後、濾過し、メタノール、アセトン、ＴＨ
Ｆで洗い、乾燥後、原料残渣は０．００００ｇで、分解
率は１００％であった。その後希硫酸で中和した。ＯＨ
基価２．４５グリコールモル／ｋｇ、酸価１．４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【００５７】ＧＰＣより、分解物の全体ピークは数平均
分子量＝５７０、重量平均分子量＝８８５、重量平均分
子量／数平均分子量＝１．５５であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｇ（０．０４９グリコールモル）を使って実
施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成し
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２４．５ｇであ
り、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６８０、重量
平均分子量／数平均分子量＝２．５５であった。

【００５８】実施例５ （テトラエチルチウラムジスルフィドの存在下、テトラ
エチレングリコールによる分解）ＰＥＴボトル破砕物２
８．８３ｇ（エチレンテレフタレート単位０．１５グラ
ム当量）、テトラエチレングリコール３４．９７ｇ
（０．１８モル）、テトラエチルチウラムジスルフィド
０．１９０ｇ（３，０００ｐｐｍ）、水酸化ナトリウム
０．３２０ｇ（５．０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三口フ
ラスコ（攪拌機、冷却器付き）に入れ、窒素下、２４０
℃で２時間処理した。反応後、濾過し、メタノール、ア
セトン、ＴＨＦで洗い、乾燥後、原料残渣は０．０００
０ｇで、分解率は１００％であった。その後希硫酸で中
和した。ＯＨ基価２．５１グリコールモル／ｋｇ、酸価
１．４３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５９】ＧＰＣより、分解物の全体ピークは数平均
分子量＝５７５、重量平均分子量＝８８０、重量平均分
子量／数平均分子量＝１．５３であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｇ（０．０５０２グリコールモル）を使って
実施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成
した。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２４．６ｇで
あり、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６７０、重
量平均分子量／数平均分子量＝２．５４であった。

【００６０】 実施例６（ステンレス製の装置でのＢＨＴの存在下、プロピレン
グリコールによる分解） 図１に示すステンレス製の１００Ｌ反応容器１に、グリ
コール導入路１３よりプロピレングリコール１５．２２
ｋｇ（２００モル）、酸化防止剤導入路１４よりＢＨＴ
１０．３３ｇ（３，０００ｐｐｍ）を入れ、容器内の
空気を窒素ガスに置換した後、攪拌羽根１５ａ，１５ｂ
を回転させて内容物を円周方向および上下方向に攪拌し
始めた（２４ｒｐｍ）。つぎにＮａＯＨ ４０ｇを入
れ、加熱装置１１により容器内の温度を上げ始めた。つ
づいて廃棄樹脂タンク１２よりＰＥＴボトル破砕物１
９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単位１００グラ
ム当量）を投入した。２４０℃に昇温した後、２４０℃
で２時間処理した。最後に分解液を希硫酸で中和し、反
応容器下部のバルブ１１を開け、分解物を３４．４４ｋ
ｇ得た。分解率は１００％であった。

【００６１】（ステンレス製の装置での不飽和ポリエス
テル樹脂の合成） 得られた分解物３４．４４ｋｇ（ＯＨ価４．０６グリコ
ールモル／ｋｇ）をグリコール分解液タンク３より反応
タンク１へ移送し、さらにＰＥＴボトル破砕物１５．３
８ｋｇ（エチレンテレフタレート単位８０グラム当量）
を廃棄樹脂タンク１２より投入し、つぎに無水マレイン
酸８．２３ｋｇ、無水フタル酸８．２８ｋｇを二塩基酸
導入路１７より入れ、窒素ガス導入路１６より窒素ガス
を３ｍ ^３ ／時で流し、円周および上下の双方向に攪拌
（７２０ｒｐｍ）、加温し、水を留去して、１５０℃で
１時間、２１０℃で４時間反応させ、その後冷却し、ハ
イドロキノン１０．５８ｇ、スチレン４２．５４ｋｇを
加え、１０６．３ｋｇ（投入したＰＥＴボトル破砕物の
総量３．０７倍に相当）の不飽和ポリエステル樹脂を得
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂の数平均分子量＝
１，７２０、重量平均分子量／数平均分子量＝３．５０
であった。

【００６２】実施例７ （ヒンダードアミン系光安定剤アデカスタブ（旭電化工
業（株）製）の存在下、テトラエチレングリコールによ
る分解）ＰＥＴボトル破砕物２８．８３ｇ（エチレンテ
レフタレート単位０．１５グラム当量）、テトラエチレ
ングリコール３４．９７ｇ（０．１８モル）、ヒンダー
ドアミン系光安定剤アデカスタブ（旭電化工業（株）
製）０．１９０ｇ（３，０００ｐｐｍ）、水酸化ナトリ
ウム０．３２０ｇ（５，０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三
口フラスコ（攪拌機、冷却器付き）に入れ、窒素下で、
２４０℃で２時間処理した。反応後、濾過し、メタノー
ル、アセトン、ＴＨＦで洗い、乾燥後、原料残渣は０．
００００ｇで、分解率は１００％であった。その後希硫
酸で中和した。ＯＨ基価２．６０グリコールモル／ｋ
ｇ、酸価１．５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００６３】ＧＰＣより、分解物の全体ピークは数平均
分子量＝５７１、重量平均分子量＝８９０、重量平均分
子量／数平均分子量＝１．５６であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｇ（０．０５２グリコールモル）を使って実
施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成し
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２４．８ｇであ
り、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６８０、重量
平均分子量／数平均分子量＝２．５４であった。

【００６４】比較例１ （プロピレングリコールのみによる分解）ＰＥＴボトル
破砕物１９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単位１
００グラム当量）、プロピレングリコール１５．２２ｋ
ｇ（２００モル）を１００Ｌ反応容器（攪拌機付き、耐
圧１９．６１ＭＰａ）に入れ、２４０℃で２時間処理し
た。分解率は１００％であった。ＯＨ基価４．０６グリ
コールモル／ｋｇ、酸価１６．６１ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。

【００６５】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝１，０３８、重量平均分子量＝１，０６
８、重量平均分子量／数平均分子量＝１．０３であっ
た。分解物のピーク２は数平均分子量＝６７４、重量平
均分子量＝６７９、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０１であった。分解物のピーク３は数平均分子量＝
４４９、重量平均分子量＝４５５、重量平均分子量／数
平均分子量＝１．０１であった。分解物のピーク４は数
平均分子量＝２４３、重量平均分子量＝２５１、重量平
均分子量／数平均分子量＝１．０３であった。分解物の
全体ピークは数平均分子量＝３３２、重量平均分子量＝
４１８、重量平均分子量／数平均分子量＝１．２６であ
った。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたプロピレン
グリコールによる分解物２０．０ｋｇ（８１．２グリコ
ールモル）に、無水マレイン酸４．７８ｋｇ（４８．７
２モル）、無水フタル酸４．８１ｋｇ（３２．４８モ
ル）を加え、窒素気流下で、１５０℃で１時間、２１０
℃で４時間加熱して反応させ、不飽和ポリエステル２
５．２ｋｇが得られた。ＧＰＣによれば、得られた不飽
和ポリエステルの数平均分子量は１，３０３、重量平均
分子量／数平均分子量＝２．３０であった。

【００６６】比較例２ （プロピレングリコールのみによる分解）ＰＥＴボトル
破砕物１９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単位１
００グラム当量）、プロピレングリコール１１．４１ｋ
ｇ（１５０モル）を１００Ｌ反応容器（攪拌機付き、耐
圧１９．６１ＭＰａ）に入れ、２４０℃で２時間処理し
た。分解率は１００％であった。ＯＨ基価３．５２グリ
コールモル／ｋｇ、酸価１５．８５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。

【００６７】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝１，０３６、重量平均分子量＝１，０８
７、重量平均分子量／数平均分子量＝１．０５であっ
た。分解物のピーク２は数平均分子量＝６７４、重量平
均分子量＝６７９、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０１であった。分解物のピーク３は数平均分子量＝
４４９、重量平均分子量＝４５５、重量平均分子量／数
平均分子量＝１．０１であった。分解物のピーク４は数
平均分子量＝２３９、重量平均分子量＝２４８、重量平
均分子量／数平均分子量＝１．０４であった。分解物の
全体ピークは数平均分子量＝３６６、重量平均分子量＝
４９１、重量平均分子量／数平均分子量＝１．３４であ
った。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたプロピレン
グリコールによる分解物２０．０ｋｇ（７０．４グリコ
ールモル）に、無水マレイン酸４．１４ｋｇ（４２．２
４モル）、無水フタル酸４．１７ｋｇ（２８．１６モ
ル）を加え、窒素気流下で、１５０℃で１時間、２１０
℃で４時間加熱して反応させ、不飽和ポリエステル２
７．０ｋｇが得られた。ＧＰＣによれば、得られた不飽
和ポリエステルの数平均分子量は１，３５０、重量平均
分子量／数平均分子量＝２．４０であった。

【００６８】比較例３ （ジエチレングリコールのみによる分解）ＰＥＴボトル
破砕物１９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単位１
００グラム当量）、ジエチレングリコール１５．９２ｋ
ｇ（１５０モル）を１００Ｌ反応容器（攪拌機付き、耐
圧１９．６１ＭＰａ）に入れ、２４０℃で１時間処理し
た。分解率は１００％であった。ＯＨ基価３．１２グリ
コールモル／ｋｇ、酸価８．５ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【００６９】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝１，１４５、重量平均分子量＝１，２０
０、重量平均分子量／数平均分子量＝１．０５であっ
た。分解物のピーク２は数平均分子量＝７０１、重量平
均分子量＝７０６、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０１であった。分解物のピーク３は数平均分子量＝
４７２、重量平均分子量＝４７９、重量平均分子量／数
平均分子量＝１．０１であった。分解物のピーク４は数
平均分子量＝２５８、重量平均分子量＝２６８、重量平
均分子量／数平均分子量＝１．０４であった。分解物の
全体ピークは数平均分子量＝３９６、重量平均分子量＝
５３８、重量平均分子量／数平均分子量＝１．３６であ
った。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０．０ｋｇ（６２．４グリコールモル）に、無
水マレイン酸３．６７ｋｇ（３７．４４モル）、無水フ
タル酸３．７０ｋｇ（２４．９６モル）を加え、窒素気
流下で、１５０℃で１時間、２１０℃で４時間加熱して
反応させ、不飽和ポリエステル２６．２ｋｇが得られ
た。ＧＰＣによれば、得られた不飽和ポリエステルの数
平均分子量は１,３７０、重量平均分子量／数平均分子
量＝２．５０であった。

【００７０】比較例４ （ジプロピレングリコールのみによる分解）ＰＥＴボト
ル破砕物１９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単位
１００グラム当量）、ジプロピレングリコール２０．１
３ｋｇ（１５０モル）を１００Ｌ反応容器（攪拌機付
き、耐圧１９．６１ＭＰａ）に入れ、２４０℃で２時間
処理した。分解率は１００％であった。ＯＨ基価３．３
２グリコールモル／ｋｇ、酸価９．１６ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【００７１】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝７９２、重量平均分子量＝９３０、重量
平均分子量／数平均分子量＝１．１８であった。分解物
のピーク２は数平均分子量＝４１０、重量平均分子量＝
４１２、重量平均分子量／数平均分子量＝１．００であ
った。分解物のピーク３は数平均分子量＝３１４、重量
平均分子量＝３１７、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０１であった。分解物のピーク４は数平均分子量＝
２１４、重量平均分子量＝２１５、重量平均分子量／数
平均分子量＝１．０１であった。分解物の全体ピークは
数平均分子量＝５３９、重量平均分子量＝５９２、重量
平均分子量／数平均分子量＝１．３４であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０．０ｋｇ（６６．４グリコールモル）に、無
水マレイン酸３．９１ｋｇ（３９．８４モル）、無水フ
タル酸３．９３ｋｇ（２６．５６モル）を加え、窒素気
流下で、１５０℃で１時間、２１０℃で４時間加熱して
反応させ、不飽和ポリエステル２６．６ｋｇが得られ
た。ＧＰＣによれば、得られた不飽和ポリエステルの数
平均分子量は１，３６０、重量平均分子量／数平均分子
量＝２．３１であった。

【００７２】比較例５ （トリプロピレングリコールのみによる分解）ＰＥＴボ
トル破砕物１９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単
位１００グラム当量）、トリプロピレングリコール２
８．８４ｋｇ（１５０モル）を１００Ｌ反応容器（攪拌
機付き、耐圧１９．６１ＭＰａ）に入れ、２４０℃で２
時間処理した。分解率は１００％であった。ＯＨ基価
２．８３グリコールモル／ｋｇ、酸価７．７９ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。

【００７３】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝１，２７４、重量平均分子量＝１，３７
４、重量平均分子量／数平均分子量＝１．０８であっ
た。分解物のピーク２は数平均分子量＝７８５、重量平
均分子量＝７９０、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０１であった。分解物のピーク３は数平均分子量＝
５７４、重量平均分子量＝５７９、重量平均分子量／数
平均分子量＝１．０１であった。分解物のピーク４は数
平均分子量＝３８７、重量平均分子量＝４０８、重量平
均分子量／数平均分子量＝１．０１であった。分解物の
全体ピークは数平均分子量＝６９５、重量平均分子量＝
８９１、重量平均分子量／数平均分子量＝１．２８であ
った。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０．０ｋｇ（５６．６グリコールモル）に、無
水マレイン酸３．３３ｋｇ（３３．９６モル）、無水フ
タル酸３．３５ｋｇ（２２．６４モル）を加え、窒素気
流下で、１５０℃で１時間、２１０℃で４時間加熱して
反応させ、不飽和ポリエステル２５．６ｋｇが得られ
た。ＧＰＣによれば、得られた不飽和ポリエステルの数
平均分子量は１，３７５、重量平均分子量／数平均分子
量＝２．５３であった。

【００７４】実施例８ （グリコール分解液を加えたプロピレングリコールによ
る分解）ＰＥＴボトル破砕物１９．２２ｇ（エチレンテ
レフタレート単位０．１グラム当量）、プロピレングリ
コール７．６１ｇ（０．１０モル）、実施例２のグリコ
ール分解液１５ｇ（０．０５１モル）、ヒドロキノン
０．１２５ｇ（３，０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三口フ
ラスコ（攪拌機、冷却器付き）に入れ、窒素下、２４０
℃で２時間処理した。反応後、濾過し、メタノール、ア
セトン、ＴＨＦで洗い、乾燥後、原料残渣は０．０００
０ｇで、分解率は１００％であった。ＯＨ基価２．９５
グリコールモル／ｋｇ、酸価２．０４ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。

【００７５】ＧＰＣより、得られた分解物の全体ピーク
は数平均分子量＝６３０、重量平均分子量＝９７１、重
量平均分子量／数平均分子量＝１．５４であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｇ（０．０５９グリコールモル）を使って実
施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成し
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２５．５ｇであ
り、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６６０、重量
平均分子量／数平均分子量＝２．５４であった。

【００７６】実施例９ （ポリエチレングリコールによる分解液中に飽和ＰＥＴ
樹脂廃棄物を加える分解）ＰＥＴボトル破砕物１９．２
２ｇ（エチレンテレフタレート単位０．１グラム当
量）、ポリエチレングリコール（和光純薬株式会社製Ｐ
ＥＧ３００）４５．０５ｇ（０．１５モル）、ヒドロキ
ノン０．１９５ｇ（３，０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三
口フラスコ（攪拌機、冷却器付き）に入れ、窒素下、２
４０℃で１時間処理した。さらにＰＥＴボトル破砕物
９．６１ｇ（エチレンテレフタレート単位０．０５グラ
ム当量）を加え、窒素下、２４０℃で１時間処理した。
反応後、濾過し、メタノール、アセトン、ＴＨＦで洗
い、乾燥後、原料残渣は０．００００ｇで、分解率は１
００％であった。ＯＨ基価１．４５グリコールモル／ｋ
ｇ、酸価２．０４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００７７】ＧＰＣより、得られた分解物のピーク１は
数平均分子量＝１，０３５、重量平均分子量＝１，２４
７、重量平均分子量／数平均分子量＝１．２０であっ
た。分解物のピーク２は数平均分子量＝３４２、重量平
均分子量＝３６５、重量平均分子量／数平均分子量＝
１．０７であった。分解物の全体ピークは数平均分子量
＝６２８、重量平均分子量＝９６０、重量平均分子量／
数平均分子量＝１．５３であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｇ（０．０２９グリコールモル）を使って実
施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成し
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２２．５ｇであ
り、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６８０、重量
平均分子量／数平均分子量＝２．６０であった。

【００７８】実施例１０ （ヒドロキノンの存在下、プロピレングリコールにより
分解した後、グリコールを回収）ＰＥＴボトル破砕物１
９．２２ｋｇ（エチレンテレフタレート単位１００グラ
ム当量）、プロピレングリコール１５．２２ｋｇ（２０
０モル）、ヒドロキノン１０３ｇ（３，０００ｐｐｍ）
を１００Ｌ反応容器（攪拌機付き、耐圧１９．６１ＭＰ
ａ）に入れ、窒素下で２４０℃で２時間処理した。分解
率は１００％であった。その後、プロピレングリコール
６．８５ｋｇを留去した。分解液のＯＨ基価３．９０グ
リコールモル／ｋｇ、酸価３．６０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。

【００７９】ＧＰＣより、得られた分解物の全体ピーク
は数平均分子量＝３４０、重量平均分子量＝４５１、重
量平均分子量／数平均分子量＝１．３２であった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成）得られたグリコール
分解物２０ｋｇ（７８．０グリコールモル）を使って実
施例１と同様の条件で不飽和ポリエステル樹脂を合成し
た。得られた不飽和ポリエステル樹脂は２７．８ｋｇで
あり、ＧＰＣによれば、数平均分子量は１，６７０、重
量平均分子量／数平均分子量＝２．５５であった。

【００８０】参考例 （亜リン酸トリデシルの存在下、テトラエチレングリコ
ールによる分解） ＰＥＴボトル破砕物２８．８３ｇ（エチレンテレフタレ
ート単位０．１５グラム当量）、テトラエチレングリコ
ール３４．９７ｇ（０．１８モル）、亜リン酸トリデシ
ル０．１９０ｇ（３，０００ｐｐｍ）、水酸化ナトリウ
ム０．３２０ｇ（５，０００ｐｐｍ）を５００ｍｌ三口
フラスコ（攪拌機、冷却器付き）に入れ、窒素下、２４
０℃で２時間処理した。反応後、濾過し、メタノール、
アセトン、ＴＨＦで洗い、乾燥後、原料残渣は０．００
００ｇで、分解率は１００％であった。その後希硫酸で
中和した。ＯＨ価２．５５グリコールモル／ｋｇ、酸価
１．４５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ＧＰＣより、分解物
の全体ピークは数平均分子量＝５７８、重量平均分子量
＝８８９、重量平均分子量／数平均分子量＝１．５４で
あった。 （不飽和ポリエステル樹脂の合成） 得られたグリコール分解物２０ｇ（０．０５１グリコー
ルモル）を使って実施例１と同様の条件で不飽和ポリエ
ステル樹脂を合成した。得られた不飽和ポリエステル樹
脂は２４．７ｇであり、ＧＰＣによれば、数平均分子量
は１，６６０、重量平均分子量／数平均分子量＝２．５
３であった。

【００８１】今回開示された実施の形態および実施例は
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、簡易な設備をもって、
飽和ポリエステル樹脂廃棄物から付加価値の高い不飽和
ポリエステル樹脂を製造することができる。また精製工
程を必要とせず、原料廃棄物の再生樹脂中に占める割合
の大きいリサイクル法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の製造装置を示す概略図である。

【符号の説明】

１ 反応タンク、２ 除水装置、３ グリコール分解液
タンク、４ 不飽和ポリエステル樹脂タンク、５ 濾過
器、１１ 加熱装置、１２ 廃棄樹脂タンク、１３ グ
リコール導入路、１４ 酸化防止剤導入路、１５ 攪拌
装置、１５ａ，１５ｂ 攪拌羽根、１６ 窒素ガス導入
路、１７ 二塩基酸導入路。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 一 和歌山県和歌山市小倉279 グリーンフ ル小倉207 (72)発明者 前田 育克 和歌山県那賀郡岩出町根来588−10 (72)発明者 宮本 博行 和歌山県田辺市湊416 宮惣ケミカル株 式会社内 (72)発明者 坂本 登志生 和歌山県田辺市湊416 宮惣ケミカル株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭50−113594（ＪＰ，Ａ) 特開2000−198876（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 飽和ポリエステル樹脂廃棄物に不活性ガ
   スの雰囲気下、酸化防止剤の存在下でグリコールを反応
   させてグリコール分解液を製造する第１工程と、該グリ
   コール分解液に二塩基酸を反応させる第２工程からなる
   不飽和ポリエステル樹脂の製造方法であって、前記酸化
   防止剤が、フェノール系酸化防止剤と、アミン系酸化防
   止剤と、硫黄系酸化防止剤と、ヒンダードアミン系光安
   定剤と、ラジカル重合禁止剤とからなる群より選択され
   る少なくとも１種であることを特徴とする不飽和ポリエ
   ステル樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 前記飽和ポリエステル樹脂廃棄物を触媒
   の存在下で分解する請求項１記載の不飽和ポリエステル
   樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 前記グリコールは、飽和ポリエステル樹
   脂廃棄物のグリコール分解液が添加されたものである請
   求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】 前記第１工程の途中または後にグリコー
   ル分解液に飽和ポリエステル樹脂廃棄物を添加する工程
   を含む請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂の製造方
   法。
5. 【請求項５】 前記グリコール分解液からグリコールを
   回収し再利用する請求項１記載の不飽和ポリエステル樹
   脂の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂
   の製造方法を実施する製造装置。