JP3504157B2 - Ｎｂｒ手袋 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、家庭用及び作業用
手袋に関するもので、さらに詳細には、作業時に水など
で濡れても手袋表面に滑りが生じないようにしたＮＢＲ
手袋に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム：ｎｉ
ｔｒｉｌｅ ｂｕｔａｄｉｅｎ ｒｕｂｂｅｒ）を基体
とする手袋は、ＮＢＲラテックスの浸漬加工法で製造さ
れる。ＮＢＲの特性は、耐油性、突き刺し性、さらには
耐摩耗性に優れるなど多くの利点を持っている。ＮＢＲ
は、このような特性を持った素材ではあるが、これを使
用した手袋は、天然ゴム製手袋に比べて手袋表面が滑り
やすい。特に水に濡れた時には、滑りが激しくなり、手
袋をはめての作業性が非常に悪くなる。 【０００３】この欠点を改善するため、従来は、ＮＢＲ
ラテックス中にＮＢＲゴム粉や無機、有機の充填物を混
合して、成形皮膜の表面に凹凸を作り、物理的に表面の
滑りを防止していた。しかし、この方法のみでは、滑り
の問題は解決できず、さらなる滑り防止の手法の開発が
望まれていた。 【０００４】一方、ＮＢＲラテックスは、アクリロニト
リル、ブタジエンそれぞれのモノマーに、アクリル酸、
あるいはアクリル酸アルキルエステルなどを加え、乳化
剤（主としてアニオン系界面活性剤）の存在下で重合し
て得られ、このＮＢＲラテックス中には、重合物がエマ
ルジョンとして安定するに足るだけの乳化剤が含まれて
いる。 【０００５】また、このＮＢＲラテックスを用いて手袋
を作る場合には、ラテックスに加硫剤、加硫促進剤、老
化防止剤のほか充填剤が添加混合される。この工程にお
いては、これらの添加剤をＮＢＲラテックスに均一に分
散させるために、通常アニオン系の界面活性剤が使用さ
れる。このため、通常のＮＢＲラテックス中には、相当
量の乳化剤が含まれていることになる。 【０００６】浸漬加工法によるＮＢＲ手袋は、このよう
なＮＢＲラテックスを使用して、次の（１）〜（３）の
工程を経て製造される。 【０００７】（１）手型（アンサポートタイプでは手型
のみ、サポートタイプでは手型に縫製あるいは編み手袋
を着せたもの）を凝固液に浸漬する。 【０００８】（２）手型を凝固液から引き上げてＮＢＲ
ラテックスコンパウンドに浸漬し、手型表面にＮＢＲラ
テックスの凝固膜を形成する。 【０００９】（３）手型をＮＢＲラテックスコンパウン
ドから引き上げて加熱（加硫処理）を行い、凝固膜をＮ
ＢＲ成形皮膜とする。この工程においては、加熱（加硫
処理）途中、または終了後に、ＮＢＲ皮膜に残留する乳
化剤を除去する目的でリーチング処理を行う。リーチン
グ処理とは、手袋を水中（室温）または温水中に浸して
手袋皮膜中の界面活性剤の溶出処理を行うことをいう。 【００１０】（４）ＮＢＲ成形皮膜を手型から脱離す
る。 【００１１】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記リ
ーチング処理で皮膜中の界面活性剤を完全に除去するこ
とは困難である。このため、皮膜中に界面活性剤が残存
する。この残存した界面活性剤は、時間が経つにつれて
徐々に手袋表面に浸出し、手袋使用時、特に、水濡れの
状態で使用する時に石けん使用時と同じように、泡立っ
てくる。その結果、手袋表面に滑りが生じる。この現象
は、家庭用手袋であれ、工業用手袋であれ、手袋をはめ
ての作業性を悪くする原因となっている。 【００１２】本発明は、このような従来の問題点を解決
するためになされたもので、ＮＢＲ手袋に残存する界面
活性剤の浸出を防ぐことによって手袋表面の滑り、特
に、水濡れ時の泡立ちによる滑りを防止することができ
るＮＢＲ手袋を提供することを目的とする。 【００１３】 【課題を解決するための手段】本発明が提供するＮＢＲ
手袋は、ＮＢＲラテックスで製造される手袋皮膜に、Ｍ
ｇＣＯ₃ 、ＭｇＯ、ＣａＣＯ₃ 、ＢａＣＯ₃ より選ばれ
た少なくとも一種以上の化合物を含有しているものであ
る。 【００１４】 上記化合物は、ＮＢＲラテックスに混在
中はラテックスを凝固させず、皮膜が形成された後は、
皮膜中に残存する界面活性剤の界面活性能を徐々に失活
させるように脂肪酸、樹脂酸、またはそのエステル類、
カップリング剤であらかじめ表面処理されている。 【００１５】ＮＢＲラテックスは、ジブチルナフタレン
スルフォン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソ
ーダ、オレイン酸ソーダなどのアニオン系界面活性剤の
下で乳化重合によって製造される。 【００１６】ＺｎまたはＣａイオンを含む塩溶液（凝固
液）を均一に付着させた手型をＮＢＲラテックスコンパ
ウンドに浸漬すると、ＮＢＲラテックスが手型表面で凝
固して皮膜を作る。ＮＢＲラテックスを用いる手袋は、
この技術を利用して製造している。 【００１７】もし、手袋皮膜から浸出してくる、または
手袋皮膜内に存在する界面活性剤が、金属イオンと反応
して、その界面活性能を失えば、すなわち、ＮＢＲ皮膜
中のＭｇＣＯ₃ 、ＭｇＯ、ＣａＣＯ₃ 、ＢａＣＯ₃ が界
面活性剤の界面活性能を失活させる失活剤として機能す
れば、手袋が水濡れした場合にも石けん状の泡立ちがな
く、手袋表面の滑りが防止される。 【００１８】本発明者らは、このような考え方から、手
袋の製造工程においてＮＢＲラテックスが不安定となっ
て凝集しないように処理した上記二価の金属炭酸塩また
は金属酸化物をＮＢＲラテックスに均一に分散させた。
この場合には、水濡れ時にも手袋皮膜からの界面活性剤
の浸出を充分に抑えることができ、皮膜表面の泡立ちも
少なく、手袋表面の滑り防止効果が極めて良いことが実
測された。これは、表面処理した金属炭酸塩または酸化
物は、ＮＢＲラテックスに混在中はラテックスを凝固さ
せず、皮膜が形成された後は、皮膜中に残存する界面活
性剤の界面活性能を失活させるためと考えられる。 【００１９】界面活性剤の浸出防止に使われる界面活性
剤の失活剤としては、二価の金属より選ばれた上述の金
属炭酸塩または金属酸化物が使用される。すなわち、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化
マグネシウム等が使用される。 【００２０】これらの金属炭酸塩または金属酸化物は、
特殊な表面処理法によって表面に保護相を作ってラテッ
クス中でも安定を保つよう加工して使用することができ
る。表面処理は、脂肪酸、樹脂酸またはそのエステル
類、カップリング剤等による処理が一般的である。 【００２１】充填剤としては、上記金属炭酸塩または金
属酸化物とアルキド、ポリエステル、ウレタン樹脂など
の重縮合ポリマーとの混合物の粉砕粉、上記金属炭酸塩
または金属酸化物とを充填剤とした樹脂物やプラスチッ
ク成形物の再粉砕粉等を使用することができる。添加量
は、ＮＢＲラテックスの固形分１００重量部に対して、
１〜１０重量部が適当であり、手袋の使用目的及び要求
物性にあわせて選べば良い。また、他の充填剤、例え
ば、シリカ、クレー、ＮＲまたはＮＢＲのゴム粉等の無
機、有機化合物で、通常ゴム充填剤として使用されるも
のを使用して滑り防止に加成的な効果を出すこともでき
る。 【００２２】失活剤は、通常の方法によって、ＮＢＲラ
テックスコンパウンドに配合される。手袋製造法は、一
般的な方法と何ら変わるところはない。すなわち、手型
を失活剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、界面活性
剤等よりなるＮＢＲラテックスコンパウンドに浸漬し、
これを引き上げた後加熱して手型表面のＮＢＲラテック
スをゲル化する。手型のＮＢＲラテックスコンパウンド
への浸漬時間は数秒〜１２０秒程度であり、浸漬後の加
熱は６０℃〜１５０℃程度の温度で３０〜１２０分程度
行えば良い。成形されたＮＢＲ手袋を離型し、常温〜約
６０℃の水で３０分〜１２０分程度洗浄後、乾燥する。 【００２３】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例に基づいて説明する。 【００２４】（実施例）陶磁器製の手型を３０％硝酸カ
ルシウムのメタノール溶液に浸漬した後、下記の要領で
表面処理した炭酸カルシウムを５重量部を含む下記配合
のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き
上げて１００℃×８ｍｉｎ．、１３０℃×１ｈｒ．加熱
処理し、しかるのち、手型より反転離型してＮＢＲ手袋
を試作した。この手袋の掌部から試験片（６３．５mm×
６３．５mm）を切り取り、ウエット条件（水濡れ条件）
での動摩擦係数を測定し、その結果に基づく手袋表面の
滑り防止効果を評価した。また、手袋表面の泡立ち量を
目視にて評価した。その結果を表１に示す。 【００２５】ＮＢＲラテックスコンパウンドの配合 ＮＢＲラテックス １００重量部 酸化亜鉛 １重量部 硫黄 １重量部 加硫促進剤 ０．５重量部 老化防止剤 １重量部 陰イオン界面活性剤 １重量部 表面処理した炭酸カルシウムの微粒子 ５重量部 顔料 適量 炭酸カルシウムの表面処理 炭酸カルシウムＭ−３００（丸尾カルシウム（株）製）
１０００ｇを内容量５リットルのヘンシルミキサーに仕
込み、攪拌しながらこれに樹脂酸（ロジン）エマルショ
ン（固形分、５０％）１００ｇを１０分間で添加した。
添加終了後もさらに１０分間攪拌して表面処理を完了
し、処理物を容器に取り出した。 【００２６】別に用意したネオペレックスＦ−２５（花
王（株）製）、４０ｇを水９６０ｇに溶解した。これを
激しく攪拌しながら、表面処理した炭酸カルシウム、１
０００ｇを徐々に加え均一な分散体を得た。 【００２７】（比較例１）陶磁器製の手型を３０％硝酸
カルシウムのメタノール溶液に浸漬したのち、下記配合
のＮＢＲラテックスコンパウンドに３０秒間漬け、引き
上げて１００℃×８ｍｉｎ．、１３０℃×１ｈｒ．加熱
処理をして手型より反転離型してＮＢＲ手袋を試作し
た。この手袋の掌部から試験片（６３．５mm×６３．５
mm）を切り取り、ウエット条件（水濡れ条件）での動摩
擦係数を測定し、その結果に基づく手袋表面の滑り防止
効果を評価した。また、手袋表面の泡立ち量を目視にて
評価した。その結果を表１に示す。 【００２８】ＮＢＲラテックスコンパウンドの配合 ＮＢＲラテックス １００重量部 酸化亜鉛 １重量部 硫黄 １重量部 加硫促進剤 ０．５重量部 老化防止剤 １重量部 陰イオン界面活性剤 １重量部 顔料 適量 （比較例２）実施例と同様の方法で、実施例におけるＮ
ＢＲラテックスコンパウンドの表面処理した炭酸カルシ
ウム微粒子に代えて酸化アルミニウム微粒子（炭酸カル
シウムと同等の粒径）を使用した下記配合のＮＢＲラテ
ックスコンパウンドで手袋を試作し、この手袋の掌部か
ら試作片（６３．５mm×６３．５mm）を切り取り、ウエ
ット条件（水濡れ条件）での動摩擦係数を測定し、その
結果に基づく手袋表面の滑り防止効果を評価した。ま
た、手袋表面の泡立ち量を評価した。その結果を表１に
示す。 【００２９】ＮＢＲラテックスコンパウンドの配合 ＮＢＲラテックス １００重量部 酸化亜鉛 １重量部 硫黄 １重量部 加硫促進剤 ０．５重量部 老化防止剤 １重量部 陰イオン界面活性剤 １重量部 酸化アルミニウムの微粒子 ５重量部 顔料 適量 実施例及び比較例１，２における動摩擦係数（μＫ）の
測定、滑り防止効果の評価及び泡立ち量の評価は、下記
の要領で行った。 【００３０】（１）動摩擦係数（μＫ）の測定 摩擦係数測定装置にて、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４に基づ
き、移動重錘に手袋の掌から切り取った試験片を取り付
け、一定量の水で濡らしたステンレス板上を１５０mm／
ｍｉｎで、移動距離：１３０mm走行させ、試験片とステ
ンレス板との摩擦によって生じる走行抵抗（動摩擦係
数）を測定した。 【００３１】 移動重錘の接触面積 ６３．５mm×６３．５mm 移動重錘の重量 ２００ｇ 計算式 μＫ（動摩擦係数）＝Ｃ／Ｄ ただし、Ｃ＝均斉な走行になってからの平均荷重量
（ｇ） Ｄ＝移動重錘の重量（２００ｇ） （２）滑り防止効果の評価 動摩擦係数の値が大きいほど滑り止め効果が大であると
した。ただし、フイルム表面の凹凸状態は全て同じとす
る。 【００３２】（３）泡立ち量の評価 手袋を装着して水で湿らせてから掌をこすりあわせ、泡
立ち量を目視にて確認した。 【００３３】 【表１】 【００３４】 【発明の効果】以上説明したように、本発明のＮＢＲ手
袋によれば、上述のような構成としたので、ＮＢＲ手袋
に残存する界面活性剤の浸出を抑えて、手袋表面の滑
り、特に水濡れ時の泡立ちによる滑りを防止することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 31:48 Ｂ２９Ｌ 31:48 (56)参考文献 特開 平６−182788（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−258905（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−72785（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−337910（ＪＰ，Ａ) 国際公開97／004024（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A41D 19/00

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ＮＢＲラテックスで製造される手袋皮膜
   に、ＭｇＣＯ_３、ＭｇＯ、ＣａＣＯ_３、ＢａＣＯ_３より
   選ばれた少なくとも一種以上の化合物を含有しているＮ
   ＢＲ手袋であって、前記化合物は、ＮＢＲラテックスに
   混在中はラテックスを凝固させず、皮膜が形成された後
   は、皮膜中に残存する界面活性剤の界面活性能を徐々に
   失活させるように脂肪酸、樹脂酸、またはそのエステル
   類、カップリング剤であらかじめ表面処理をしたもので
   あることを特徴とするＮＢＲ手袋。