JP3499961B2 - マ−キング用粘着フィルム - Google Patents
マ−キング用粘着フィルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なマ−キング用粘
着フィルムに関する。 【０００２】 【従来の技術及びその課題】マ−キング用粘着フィルム
は、例えば、建造物、車両、機械、電気製品、道路標
識、ガ−ドフェンスなどの物体表面に任意の形状にカッ
テングした粘着フィルムを貼付け、物体の装飾、表示な
どを行うために使用されている。 【０００３】従来、マ−キング用粘着フィルムは、ポリ
塩化ビニルフィルムに文字、図形などの形状に着色印刷
層を形成し、その上にポリオ−ル樹脂にポリイソシアネ
−ト硬化剤を配合してなるウレタン系クリア−組成物を
塗装した粘着シ−トが提案されている（実用新案登録公
開昭６２−１９１８４５号）。 【０００４】しかしながら、該粘着シ−トで使用される
ウレタン系クリア−組成物は、可使時間が短いためにポ
リオ−ル樹脂に硬化剤を配合してから塗装または印刷す
るまでの間に増粘を起こすため塗膜の安定した仕上り外
観、性能などが得られず、また、一旦増粘、ゲル化する
と塗装機、印刷機などの清掃に手間が掛かるといった欠
点がある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、クリア
−層としてアクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア−
被覆層を形成させてなるマ−キング用粘着フィルムが、
従来からの問題点を全て解決するものであることを見出
し、本発明を完成するに至った。 【０００６】 即ち、本発明は感圧性粘着剤層、ポリ塩
化ビニルフィルム層、着色印刷層、及びアクリルウレタ
ン樹脂紫外線硬化型クリアー被覆層を順次積層してなる
粘着フィルムであって、該アクリルウレタン樹脂紫外線
硬化型クリア−被覆層が、ポリエステル、ポリカプロラ
クトン、ポリエーテルから選ばれる少なくとも 1 種の水
酸基含有樹脂と、ポリイソシアネート、水酸基含有アク
リレートモノマーを反応させてなる、１分子中に平均２
個以上の（メタ）アクリロイル基と１分子中に少なくと
も１個のウレタン結合を有する平均分子量５００〜５０
００のウレタンアクリレ−トオリゴマ−を必須成分とし
て含有するアクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア−
組成物によって形成されていることを特徴とするマーキ
ング用粘着フィルムに係わる。 【０００７】以下、本願発明の構成要件について説明す
る。 【０００８】感圧性粘着剤層は、例えば、天然ゴム、ア
クリル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリウレ
タン、ポリエステル、シリコンゴム、弗素ゴム、ポリビ
ニルブチラ−ルなどの従来から公知の感圧性粘着剤で形
成された層である。該粘着剤には、例えば、粘着付与
剤、粘着調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤などを含
むことができる。また、粘着剤層の片面（ポリ塩化ビニ
ルフィルム層でない面）に、例えば、シリコン、ワック
ス、弗素樹脂などの離型剤で処理した紙、フィルムある
いはそれ自体離型性を示すフィルムなどの離型性シ−ト
が積層できる。該フィルムの厚みは、約１０〜１００ミ
クロン、好ましくは約２０〜５０ミクロンの範囲であ
る。 【０００９】ポリ塩化ビニルフィルム層は、着色印刷層
の基材となる着色または透明なたわみ性のあるフィルム
であり圧着作業を容易とすると共にインク層との組合せ
によって無数のデザインの表示を可能とするものであ
る。 【００１０】該フィルムとしては、通常、当該分野で使
用されているものであれば、特に制限されず従来から公
知のものが使用できる。該フィルムには、例えば、可塑
剤、熱（光）安定剤、顔料などを含むこともできる。フ
ィルムの厚みは、約２０〜５００ミクロン、好ましくは
約３０〜１００ミクロンの範囲である。 【００１１】着色印刷層は、例えば、ポリアミド樹脂、
塩化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、塩化ビニル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体などを樹脂成分とし、着
色剤、有機溶剤を配合してなる着色印刷組成物によって
形成される。これらの中でも塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体が有機溶剤に対する溶解性が優れ、かつポリ塩化
ビニルフィルム、及びアクリルウレタン樹脂紫外線硬化
型クリア−被覆層に対する付着性が良いことからこのも
のを使用することが好ましい。着色印刷層は、例えば、
凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、及び孔版印刷（スクリ
−ン印刷）などの印刷手段で行うことができる。これら
の中でも孔版印刷法が好適である。 【００１２】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−被覆層は、１分子中に平均約２個以上の（メタ）アク
リロイル基と１分子中に少なくとも１個のウレタン結合
を有するウレタンアクリレ−トオリゴマ−を必須成分と
して含有するアクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物によって形成される。 【００１３】 ウレタンアクリレ−トオリゴマ−は、例
えば、ポリエステル、ポリカプロラクトン及びポリエ−
テルなどの水酸基を有する樹脂に該樹脂の水酸基当量の
約２倍当量以上のポリイソシアネ−トを付加し、これに
水酸基含有アクリレ−トモノマ−をアクリル重合反応を
防ぎながらイソシアネ−ト基と水酸基とを反応させるこ
とによって得られる。 【００１４】ポリイソシアネ−トとしては、好ましい例
として、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ト
リメチレンジイソシアネ−ト、１，４−テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネ−ト、
リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ポリイソシアネ−
ト類、イソホロンジイソシアネ−ト、４−４´−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）などの脂環式
ポリイソシアネ−ト類、これらのポリイソシアネ−トの
ビウレットタイプ付加物、及びイソシアヌル環タイプ付
加物などが挙げられる。水酸基含有アクリレ−トモノマ
−としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
−ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）アル
キレングリコ−ルモノアクリレ−ト、及びこれらのモノ
マ−とラクトン（例えば、ε−カプロラクトン等）との
付加物などが包含される。 【００１５】 ウレタンアクリレートオリゴマーは、平
均分子量５００〜５０００の範囲が好適である。 【００１６】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物として、上記した紫外線硬化可能な成分以外
に、必要に応じて、その他の不飽和モノマ−類、例え
ば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アク
リレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、オクチル（メタ）アクリレ−ト、ラ
ウリル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）
アクリレ−ト等の（メタ）アクリル酸のＣ1〜24のアル
キル、又はシクロアルキルエステル、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等
のカルボキシル基含有不飽和モノマ−、パ−フルオロブ
チル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロイソノニルエ
チル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロオクチル（メ
タ）アクリレ−ト、３弗化エチレン等の弗素含有不飽和
モノマ−類、スチレン、ビニルトルエン、安息香酸等の
芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリロニトリル等
の含窒素不飽和モノマ−、酢酸ビニル、及び上記水酸基
含有アクリレ−トモノマ−、ビニルアルコ−ルなどの如
き１分子中に１個の不飽和基を含有するモノマ−類、及
び（ポリ）エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、（ポリ）プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、トリメチロ−ルエタントリ（メタ）アクリレ−
ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−
ト、テトラメチロ−ルメタンテトラ（メタ）アクリレ−
トなどの１分子中に２個以上の不飽和基を含有するモノ
マ−類が使用できる。 【００１７】上記した不飽和モノマ−類の配合割合は、
ウレタンアクリレ−トオリゴマ−１００重量部当たり約
０〜４００重量部、好ましくは約２０〜１００重量部の
範囲である。 【００１８】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物には、紫外線重合開始剤が配合される。該紫外
線重合開始剤としては、従来から公知のものが使用でき
る。具体的には、例えば、４−フェノキシジクロロアセ
トフェノン、４−ｔｅｒ−ブチル−ジクロロアセトフェ
ノン、４−ｔｅｒ−ブチル−トリクロロアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−
（２−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチ
ルチオ）フェニル］−２−モルホリンプロパン−１など
のアセトフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロ
ルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４
−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサン
トン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル
などのベンゾイン系化合物、ジメチルベンジルケタ−
ル、アシロホスフィンオキシドなどが挙げられる。これ
らの中でも、アセトフェノン系化合物が好ましい。 【００１９】上記した紫外線重合開始剤の配合割合は、
ウレタンアクリレ−トオリゴマ−、及び必要に応じて配
合できる不飽和モノマ−類の合計量１００重量部当た
り、通常、約０．１〜１０重量部配合することが好まし
い。 【００２０】更に、上記した紫外線重合開始剤による光
架橋反応を促進させるために光重合促進剤を配合するこ
とができる。具体的には、例えば、トリエチルアミン、
トリエタノ−ルアミン、２−ジメチルアミノエタノ−ル
などの第３級アミン類、トリフェニルホスフィンなどの
アルキルホスフィン類、β−チオグリコ−ルなどのチオ
−ル類などが挙げられる。 【００２１】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物には、上記した以外に紫外線吸収剤（ベンゾト
リアゾ−ル系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド
系、シアノアクリレ−ト系など）、紫外線安定剤（ヒン
ダ−ドアミンなど）、ハジキ防止剤、流動性調整剤、有
機溶剤などを必要に応じて配合することができる。 【００２２】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物は、従来から公知の方法、例えば、スプレ−、
ロ−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等で塗
装・印刷した後、紫外線を照射することによって硬化塗
膜を形成することができる。該クリア−層の膜厚は硬化
膜厚で約５〜５０ミクロン、好ましくは約１０〜４０ミ
クロンの範囲が好適である。 【００２３】紫外線の照射源としては、例えば、水銀ラ
ンプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、カ−ボンア−ク、メタルハライドなどが挙げられ
る。紫外線の照射量は、特に限定されないが、通常、１
０〜２０００ｍｊ／ｃｍ2 範囲とするのが好ましい。 【００２４】 【発明の効果】本発明によって得られたマ−キング用粘
着フィルムは、各層間での付着性が優れる、クリア
−耐侯性が優れる、短時間でクリア−被膜が形成でき
る、クリア−組成物が増粘する恐れがないので印刷作
業性が優れるといった効果を持つものである。 【００２５】 【実施例】本発明について、実施例を掲げて、本発明を
更に詳細に説明する。 【００２６】実施例１ 離型性シ−ト、ポリイソブチルアクリレ−ト粘着剤（３
０ミクロン）、及びポリ塩化ビニルシ−ト（白色、５０
ミクロン）を積層させてなる粘着フィルムを基材とし、
該基材のポリ塩化ビニルシ−ト表面にＶＫ９１１スミ
［帝国インキ（株）社製、黒色、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体］をスクリ−ン印刷して模様を形成させ、次
いで室温で２時間放置し乾燥を行った後、ＵＶインキＡ
［ウレタンジアクリレ−ト（ポリエステルジオ−ル“無
水フタル酸／ネオペンチルグリコ−ル”１モルにヘキサ
メチレンジイソシアネ−トを２モル反応させた末端イソ
シアネ−ト基含有ポリエステルに、更に、該末端イソシ
アネ−ト基含有ポリエステル１モル当たり２−ヒドロキ
シエチルアクリレ−ト２モルを反応させてなる平均分子
量約３０００オリゴマ−）７５重量部、メチルメタクリ
レ−ト１０重量部、ブチルアクリレ−ト１０重量部、２
−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−
モルフォリノプロパン−１のアセトフェノン系開始剤５
重量部、２，４−ジメチルチオキサントンのチオキサン
トン系開始剤４重量部を配合したもの］を膜厚が１０ミ
クロンになるようにスクリ−ン印刷し５００ｍｊ／ｃｍ
2 の条件で紫外線を照射して実施例１のシ−トを得た。 【００２７】実施例２ 実施例１において、ＵＶインキＡのウレタンジアクリレ
−トのポリエステルジオ−ルに換えてポリカプロラクト
ンポリエステルジオ−ルを使用した以外は実施例１と同
様にして平均分子量約３５００のオリゴマ−Ｂを製造
し、更に、このものをオリゴマ−Ａに換えて使用した以
外は実施例１と同様にして製造して実施例２のシ−トを
得た。 【００２８】比較例１ 実施例１において、ＵＶインキＡのウレタンジアクリレ
−トに換えてネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−トを
使用した以外は実施例１と同様にして製造して比較例１
のシ−トを得た。 【００２９】シ−トの性能を表１に示す。 【００３０】 【表１】 【００３１】表１において性能は次ぎの基準で評価し
た。 【００３２】外観：塗膜表面を目視で観察し、光沢低
下、ヒビワレ、変色などの異常の有無を評価した。 【００３３】付着性：クリア−塗膜からポリ塩化ビニル
シ−トに達するように鋭利な刃物で塗膜にクロスカット
をいれ、その塗膜に粘着セロファンテ−プを粘着し、そ
れを急激に剥離した後、表面状態を評価した。○は良
好、△は劣る、×は著しく劣るものを示す。 【００３４】引張り伸率（％）：試験条件は、試験片
縦１５０ｍｍ×横２５ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ、測定温度２５℃、及びテンシロン型引張り試験機
使用して測定した。 【００３５】耐水性：４０℃の水道水に７日間浸漬し表
面状態（フクレ、白化、付着性）を試験前の性能と比較
して評価した。○は良好、△は劣る、×は著しく劣るも
のを示す。 【００３６】耐酸性：０．１重量％硫酸水を０．５ｃｃ
滴下し４０℃で４時間放置後、布で拭き取り表面状態
（フクレ、白化、付着性）を評価した。○は良好、△は
劣る、×は著しく劣るものを示す。 【００３７】耐アルカリ性：０．１重量％水酸化ナトリ
ウム溶液を０．５ｃｃ滴下し４０℃で４時間放置後、布
で拭き取り表面状態（フクレ、白化、付着性）を評価し
た。○は良好、△は劣る、×は著しく劣るものを示す。 【００３８】促進耐候性：サンシャインウエザオメ−タ
−試験機（スガ ＷＥ−ＳＵＮ−ＨＣ型、ブラックパネ
ル６３℃、６０分照射中水１２分噴射）を使用して１０
００、及び２０００時間試験を行った後、試験前の塗膜
と比較して表面状態（光沢、変色、ワレなど）の異常を
調べた。 【００３９】
着フィルムに関する。 【０００２】 【従来の技術及びその課題】マ−キング用粘着フィルム
は、例えば、建造物、車両、機械、電気製品、道路標
識、ガ−ドフェンスなどの物体表面に任意の形状にカッ
テングした粘着フィルムを貼付け、物体の装飾、表示な
どを行うために使用されている。 【０００３】従来、マ−キング用粘着フィルムは、ポリ
塩化ビニルフィルムに文字、図形などの形状に着色印刷
層を形成し、その上にポリオ−ル樹脂にポリイソシアネ
−ト硬化剤を配合してなるウレタン系クリア−組成物を
塗装した粘着シ−トが提案されている（実用新案登録公
開昭６２−１９１８４５号）。 【０００４】しかしながら、該粘着シ−トで使用される
ウレタン系クリア−組成物は、可使時間が短いためにポ
リオ−ル樹脂に硬化剤を配合してから塗装または印刷す
るまでの間に増粘を起こすため塗膜の安定した仕上り外
観、性能などが得られず、また、一旦増粘、ゲル化する
と塗装機、印刷機などの清掃に手間が掛かるといった欠
点がある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、クリア
−層としてアクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア−
被覆層を形成させてなるマ−キング用粘着フィルムが、
従来からの問題点を全て解決するものであることを見出
し、本発明を完成するに至った。 【０００６】 即ち、本発明は感圧性粘着剤層、ポリ塩
化ビニルフィルム層、着色印刷層、及びアクリルウレタ
ン樹脂紫外線硬化型クリアー被覆層を順次積層してなる
粘着フィルムであって、該アクリルウレタン樹脂紫外線
硬化型クリア−被覆層が、ポリエステル、ポリカプロラ
クトン、ポリエーテルから選ばれる少なくとも 1 種の水
酸基含有樹脂と、ポリイソシアネート、水酸基含有アク
リレートモノマーを反応させてなる、１分子中に平均２
個以上の（メタ）アクリロイル基と１分子中に少なくと
も１個のウレタン結合を有する平均分子量５００〜５０
００のウレタンアクリレ−トオリゴマ−を必須成分とし
て含有するアクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア−
組成物によって形成されていることを特徴とするマーキ
ング用粘着フィルムに係わる。 【０００７】以下、本願発明の構成要件について説明す
る。 【０００８】感圧性粘着剤層は、例えば、天然ゴム、ア
クリル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリウレ
タン、ポリエステル、シリコンゴム、弗素ゴム、ポリビ
ニルブチラ−ルなどの従来から公知の感圧性粘着剤で形
成された層である。該粘着剤には、例えば、粘着付与
剤、粘着調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤などを含
むことができる。また、粘着剤層の片面（ポリ塩化ビニ
ルフィルム層でない面）に、例えば、シリコン、ワック
ス、弗素樹脂などの離型剤で処理した紙、フィルムある
いはそれ自体離型性を示すフィルムなどの離型性シ−ト
が積層できる。該フィルムの厚みは、約１０〜１００ミ
クロン、好ましくは約２０〜５０ミクロンの範囲であ
る。 【０００９】ポリ塩化ビニルフィルム層は、着色印刷層
の基材となる着色または透明なたわみ性のあるフィルム
であり圧着作業を容易とすると共にインク層との組合せ
によって無数のデザインの表示を可能とするものであ
る。 【００１０】該フィルムとしては、通常、当該分野で使
用されているものであれば、特に制限されず従来から公
知のものが使用できる。該フィルムには、例えば、可塑
剤、熱（光）安定剤、顔料などを含むこともできる。フ
ィルムの厚みは、約２０〜５００ミクロン、好ましくは
約３０〜１００ミクロンの範囲である。 【００１１】着色印刷層は、例えば、ポリアミド樹脂、
塩化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、塩化ビニル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体などを樹脂成分とし、着
色剤、有機溶剤を配合してなる着色印刷組成物によって
形成される。これらの中でも塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体が有機溶剤に対する溶解性が優れ、かつポリ塩化
ビニルフィルム、及びアクリルウレタン樹脂紫外線硬化
型クリア−被覆層に対する付着性が良いことからこのも
のを使用することが好ましい。着色印刷層は、例えば、
凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、及び孔版印刷（スクリ
−ン印刷）などの印刷手段で行うことができる。これら
の中でも孔版印刷法が好適である。 【００１２】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−被覆層は、１分子中に平均約２個以上の（メタ）アク
リロイル基と１分子中に少なくとも１個のウレタン結合
を有するウレタンアクリレ−トオリゴマ−を必須成分と
して含有するアクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物によって形成される。 【００１３】 ウレタンアクリレ−トオリゴマ−は、例
えば、ポリエステル、ポリカプロラクトン及びポリエ−
テルなどの水酸基を有する樹脂に該樹脂の水酸基当量の
約２倍当量以上のポリイソシアネ−トを付加し、これに
水酸基含有アクリレ−トモノマ−をアクリル重合反応を
防ぎながらイソシアネ−ト基と水酸基とを反応させるこ
とによって得られる。 【００１４】ポリイソシアネ−トとしては、好ましい例
として、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ト
リメチレンジイソシアネ−ト、１，４−テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネ−ト、
リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ポリイソシアネ−
ト類、イソホロンジイソシアネ−ト、４−４´−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）などの脂環式
ポリイソシアネ−ト類、これらのポリイソシアネ−トの
ビウレットタイプ付加物、及びイソシアヌル環タイプ付
加物などが挙げられる。水酸基含有アクリレ−トモノマ
−としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
−ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）アル
キレングリコ−ルモノアクリレ−ト、及びこれらのモノ
マ−とラクトン（例えば、ε−カプロラクトン等）との
付加物などが包含される。 【００１５】 ウレタンアクリレートオリゴマーは、平
均分子量５００〜５０００の範囲が好適である。 【００１６】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物として、上記した紫外線硬化可能な成分以外
に、必要に応じて、その他の不飽和モノマ−類、例え
ば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アク
リレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、オクチル（メタ）アクリレ−ト、ラ
ウリル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）
アクリレ−ト等の（メタ）アクリル酸のＣ1〜24のアル
キル、又はシクロアルキルエステル、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等
のカルボキシル基含有不飽和モノマ−、パ−フルオロブ
チル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロイソノニルエ
チル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロオクチル（メ
タ）アクリレ−ト、３弗化エチレン等の弗素含有不飽和
モノマ−類、スチレン、ビニルトルエン、安息香酸等の
芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリロニトリル等
の含窒素不飽和モノマ−、酢酸ビニル、及び上記水酸基
含有アクリレ−トモノマ−、ビニルアルコ−ルなどの如
き１分子中に１個の不飽和基を含有するモノマ−類、及
び（ポリ）エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、（ポリ）プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、トリメチロ−ルエタントリ（メタ）アクリレ−
ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−
ト、テトラメチロ−ルメタンテトラ（メタ）アクリレ−
トなどの１分子中に２個以上の不飽和基を含有するモノ
マ−類が使用できる。 【００１７】上記した不飽和モノマ−類の配合割合は、
ウレタンアクリレ−トオリゴマ−１００重量部当たり約
０〜４００重量部、好ましくは約２０〜１００重量部の
範囲である。 【００１８】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物には、紫外線重合開始剤が配合される。該紫外
線重合開始剤としては、従来から公知のものが使用でき
る。具体的には、例えば、４−フェノキシジクロロアセ
トフェノン、４−ｔｅｒ−ブチル−ジクロロアセトフェ
ノン、４−ｔｅｒ−ブチル−トリクロロアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−
（２−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチ
ルチオ）フェニル］−２−モルホリンプロパン−１など
のアセトフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロ
ルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４
−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサン
トン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル
などのベンゾイン系化合物、ジメチルベンジルケタ−
ル、アシロホスフィンオキシドなどが挙げられる。これ
らの中でも、アセトフェノン系化合物が好ましい。 【００１９】上記した紫外線重合開始剤の配合割合は、
ウレタンアクリレ−トオリゴマ−、及び必要に応じて配
合できる不飽和モノマ−類の合計量１００重量部当た
り、通常、約０．１〜１０重量部配合することが好まし
い。 【００２０】更に、上記した紫外線重合開始剤による光
架橋反応を促進させるために光重合促進剤を配合するこ
とができる。具体的には、例えば、トリエチルアミン、
トリエタノ−ルアミン、２−ジメチルアミノエタノ−ル
などの第３級アミン類、トリフェニルホスフィンなどの
アルキルホスフィン類、β−チオグリコ−ルなどのチオ
−ル類などが挙げられる。 【００２１】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物には、上記した以外に紫外線吸収剤（ベンゾト
リアゾ−ル系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド
系、シアノアクリレ−ト系など）、紫外線安定剤（ヒン
ダ−ドアミンなど）、ハジキ防止剤、流動性調整剤、有
機溶剤などを必要に応じて配合することができる。 【００２２】アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア
−組成物は、従来から公知の方法、例えば、スプレ−、
ロ−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等で塗
装・印刷した後、紫外線を照射することによって硬化塗
膜を形成することができる。該クリア−層の膜厚は硬化
膜厚で約５〜５０ミクロン、好ましくは約１０〜４０ミ
クロンの範囲が好適である。 【００２３】紫外線の照射源としては、例えば、水銀ラ
ンプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、カ−ボンア−ク、メタルハライドなどが挙げられ
る。紫外線の照射量は、特に限定されないが、通常、１
０〜２０００ｍｊ／ｃｍ2 範囲とするのが好ましい。 【００２４】 【発明の効果】本発明によって得られたマ−キング用粘
着フィルムは、各層間での付着性が優れる、クリア
−耐侯性が優れる、短時間でクリア−被膜が形成でき
る、クリア−組成物が増粘する恐れがないので印刷作
業性が優れるといった効果を持つものである。 【００２５】 【実施例】本発明について、実施例を掲げて、本発明を
更に詳細に説明する。 【００２６】実施例１ 離型性シ−ト、ポリイソブチルアクリレ−ト粘着剤（３
０ミクロン）、及びポリ塩化ビニルシ−ト（白色、５０
ミクロン）を積層させてなる粘着フィルムを基材とし、
該基材のポリ塩化ビニルシ−ト表面にＶＫ９１１スミ
［帝国インキ（株）社製、黒色、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体］をスクリ−ン印刷して模様を形成させ、次
いで室温で２時間放置し乾燥を行った後、ＵＶインキＡ
［ウレタンジアクリレ−ト（ポリエステルジオ−ル“無
水フタル酸／ネオペンチルグリコ−ル”１モルにヘキサ
メチレンジイソシアネ−トを２モル反応させた末端イソ
シアネ−ト基含有ポリエステルに、更に、該末端イソシ
アネ−ト基含有ポリエステル１モル当たり２−ヒドロキ
シエチルアクリレ−ト２モルを反応させてなる平均分子
量約３０００オリゴマ−）７５重量部、メチルメタクリ
レ−ト１０重量部、ブチルアクリレ−ト１０重量部、２
−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−
モルフォリノプロパン−１のアセトフェノン系開始剤５
重量部、２，４−ジメチルチオキサントンのチオキサン
トン系開始剤４重量部を配合したもの］を膜厚が１０ミ
クロンになるようにスクリ−ン印刷し５００ｍｊ／ｃｍ
2 の条件で紫外線を照射して実施例１のシ−トを得た。 【００２７】実施例２ 実施例１において、ＵＶインキＡのウレタンジアクリレ
−トのポリエステルジオ−ルに換えてポリカプロラクト
ンポリエステルジオ−ルを使用した以外は実施例１と同
様にして平均分子量約３５００のオリゴマ−Ｂを製造
し、更に、このものをオリゴマ−Ａに換えて使用した以
外は実施例１と同様にして製造して実施例２のシ−トを
得た。 【００２８】比較例１ 実施例１において、ＵＶインキＡのウレタンジアクリレ
−トに換えてネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−トを
使用した以外は実施例１と同様にして製造して比較例１
のシ−トを得た。 【００２９】シ−トの性能を表１に示す。 【００３０】 【表１】 【００３１】表１において性能は次ぎの基準で評価し
た。 【００３２】外観：塗膜表面を目視で観察し、光沢低
下、ヒビワレ、変色などの異常の有無を評価した。 【００３３】付着性：クリア−塗膜からポリ塩化ビニル
シ−トに達するように鋭利な刃物で塗膜にクロスカット
をいれ、その塗膜に粘着セロファンテ−プを粘着し、そ
れを急激に剥離した後、表面状態を評価した。○は良
好、△は劣る、×は著しく劣るものを示す。 【００３４】引張り伸率（％）：試験条件は、試験片
縦１５０ｍｍ×横２５ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ、測定温度２５℃、及びテンシロン型引張り試験機
使用して測定した。 【００３５】耐水性：４０℃の水道水に７日間浸漬し表
面状態（フクレ、白化、付着性）を試験前の性能と比較
して評価した。○は良好、△は劣る、×は著しく劣るも
のを示す。 【００３６】耐酸性：０．１重量％硫酸水を０．５ｃｃ
滴下し４０℃で４時間放置後、布で拭き取り表面状態
（フクレ、白化、付着性）を評価した。○は良好、△は
劣る、×は著しく劣るものを示す。 【００３７】耐アルカリ性：０．１重量％水酸化ナトリ
ウム溶液を０．５ｃｃ滴下し４０℃で４時間放置後、布
で拭き取り表面状態（フクレ、白化、付着性）を評価し
た。○は良好、△は劣る、×は著しく劣るものを示す。 【００３８】促進耐候性：サンシャインウエザオメ−タ
−試験機（スガ ＷＥ−ＳＵＮ−ＨＣ型、ブラックパネ
ル６３℃、６０分照射中水１２分噴射）を使用して１０
００、及び２０００時間試験を行った後、試験前の塗膜
と比較して表面状態（光沢、変色、ワレなど）の異常を
調べた。 【００３９】
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09J 7/02
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】感圧性粘着剤層、ポリ塩化ビニルフィルム
層、着色印刷層、及びアクリルウレタン樹脂紫外線硬化
型クリア−被覆層を順次積層してなる粘着フィルムであ
って、該アクリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア−被
覆層が、ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリエー
テルから選ばれる少なくとも 1 種の水酸基含有樹脂と、
ポリイソシアネート、水酸基含有アクリレートモノマー
とを反応させてなる、１分子中に平均２個以上の（メ
タ）アクリロイル基と１分子中に少なくとも１個のウレ
タン結合を有する平均分子量５００〜５０００のウレタ
ンアクリレ−トオリゴマ−を必須成分として含有するア
クリルウレタン樹脂紫外線硬化型クリア−組成物によっ
て形成されていることを特徴とするマ−キング用粘着フ
ィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10573395A JP3499961B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | マ−キング用粘着フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10573395A JP3499961B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | マ−キング用粘着フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302298A JPH08302298A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3499961B2 true JP3499961B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=14415494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10573395A Expired - Fee Related JP3499961B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | マ−キング用粘着フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3499961B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5005141B2 (ja) * | 2001-09-25 | 2012-08-22 | リンテック株式会社 | 表面保護用粘着シート |
-
1995
- 1995-04-28 JP JP10573395A patent/JP3499961B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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|---|---|
| JPH08302298A (ja) | 1996-11-19 |
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