JP3498350B2 - 耐熱性触媒 - Google Patents
耐熱性触媒Info
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- JP3498350B2 JP3498350B2 JP06529694A JP6529694A JP3498350B2 JP 3498350 B2 JP3498350 B2 JP 3498350B2 JP 06529694 A JP06529694 A JP 06529694A JP 6529694 A JP6529694 A JP 6529694A JP 3498350 B2 JP3498350 B2 JP 3498350B2
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- JP
- Japan
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- alumina
- carrier
- specific surface
- surface area
- molar ratio
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼を活性化する耐熱
性触媒に関するものである。
性触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、耐熱性触媒としては、耐熱性担体
上にパラジウム等の触媒成分が担持されたものが多用さ
れている。ここで、耐熱性担体としては、γ−アルミナ
や活性化アルミナ等が用いられているが、この場合、略
１０００℃以上で焼成すると、α−アルミナへの相転移
が起こり、シンタリングによりアルミニウムイオンＡｌ
3+，酸素イオンＯ2+が拡散してα−アルミナ同士の粒子
成長が活発になり、その結果、耐熱性担体の比表面積が
低下し、耐熱性触媒の耐熱性が低下する恐れがある。
上にパラジウム等の触媒成分が担持されたものが多用さ
れている。ここで、耐熱性担体としては、γ−アルミナ
や活性化アルミナ等が用いられているが、この場合、略
１０００℃以上で焼成すると、α−アルミナへの相転移
が起こり、シンタリングによりアルミニウムイオンＡｌ
3+，酸素イオンＯ2+が拡散してα−アルミナ同士の粒子
成長が活発になり、その結果、耐熱性担体の比表面積が
低下し、耐熱性触媒の耐熱性が低下する恐れがある。
【０００３】そこで、従来、耐熱性担体の比表面積の低
下による耐熱性触媒の耐熱性の低下を抑制するために、
様々な研究が成されているが、その代表的なものとし
て、例えば特開昭６３−１１９８５１号公報や１９９２
年に発行された「ＰＥＴＲＯＴＥＣＨ 第１５巻 第７
号 第７３頁〜第７８頁」に開示されている如く、アル
ミナに金属酸化物を添加する耐熱性担体がある。ここに
は、ＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3（Ｍ＝Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）で表
される化合物が開示されており、この中でも、ＢａＯ・
６Ａｌ2 Ｏ3 が最も比表面積低下の抑制効果があると記
載されている。これは、Ｂａ2+によりシンタリングによ
るアルミニウムイオンＡｌ3+，酸素イオンＯ2+の拡散を
阻止して担体の粒子成長を阻止するためであると考えら
れる。
下による耐熱性触媒の耐熱性の低下を抑制するために、
様々な研究が成されているが、その代表的なものとし
て、例えば特開昭６３−１１９８５１号公報や１９９２
年に発行された「ＰＥＴＲＯＴＥＣＨ 第１５巻 第７
号 第７３頁〜第７８頁」に開示されている如く、アル
ミナに金属酸化物を添加する耐熱性担体がある。ここに
は、ＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3（Ｍ＝Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）で表
される化合物が開示されており、この中でも、ＢａＯ・
６Ａｌ2 Ｏ3 が最も比表面積低下の抑制効果があると記
載されている。これは、Ｂａ2+によりシンタリングによ
るアルミニウムイオンＡｌ3+，酸素イオンＯ2+の拡散を
阻止して担体の粒子成長を阻止するためであると考えら
れる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＢａＯ
・６Ａｌ2 Ｏ3 から成る耐熱性担体では、比表面積低下
の抑制効果は未だ不十分であり、耐熱性も未だ不十分で
ある。
・６Ａｌ2 Ｏ3 から成る耐熱性担体では、比表面積低下
の抑制効果は未だ不十分であり、耐熱性も未だ不十分で
ある。
【０００５】故に、本発明は、比表面積低下の抑制効果
を一層向上させて耐熱性を向上させることを、その技術
的課題とする。
を一層向上させて耐熱性を向上させることを、その技術
的課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
シンタリングによるアルミニウムイオンＡｌ3+，酸素イ
オンＯ2+の拡散による担体の粒子成長を一層阻止するた
めに、Ｂａ2+（イオン半径１．３４Å）よりもイオン半
径の大きいＲｂ+ （イオン半径１．４７Å）を用いた化
学的に安定と考えられているＲｂ2 Ｏ・１１Ａｌ2 Ｏ3
（即ち酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏに対するアルミナＡｌ2
Ｏ3 のモル比が１１である化合物）を採用し、更に研究
を積み重ねた結果、この組成ではＲｂ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3
とを混合して高温で加熱することで製造した担体内にα
−アルミナ単体が残ってこれにより担体の粒子成長が活
発化し、ＢａＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 よりも比表面積が低下す
ることに着目し、酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏとアルミナと
のモル比を変えることで製造時における余剰のα−アル
ミナを減少させた。
シンタリングによるアルミニウムイオンＡｌ3+，酸素イ
オンＯ2+の拡散による担体の粒子成長を一層阻止するた
めに、Ｂａ2+（イオン半径１．３４Å）よりもイオン半
径の大きいＲｂ+ （イオン半径１．４７Å）を用いた化
学的に安定と考えられているＲｂ2 Ｏ・１１Ａｌ2 Ｏ3
（即ち酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏに対するアルミナＡｌ2
Ｏ3 のモル比が１１である化合物）を採用し、更に研究
を積み重ねた結果、この組成ではＲｂ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3
とを混合して高温で加熱することで製造した担体内にα
−アルミナ単体が残ってこれにより担体の粒子成長が活
発化し、ＢａＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 よりも比表面積が低下す
ることに着目し、酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏとアルミナと
のモル比を変えることで製造時における余剰のα−アル
ミナを減少させた。
【０００７】即ち、上記技術的課題を解決するために本
発明において講じた技術的手段は、耐熱性担体と、耐熱
性担体上に担持されてなる触媒成分とから成る耐熱性触
媒において、耐熱性担体に、酸化ルビジウムと、酸化ル
ビジウムに対するモル比が２〜１０のアルミナとを含有
しＲｂ ２ Ｏ・６Ａｌ ２ Ｏ ３ が含まれるようにしたことで
ある。
発明において講じた技術的手段は、耐熱性担体と、耐熱
性担体上に担持されてなる触媒成分とから成る耐熱性触
媒において、耐熱性担体に、酸化ルビジウムと、酸化ル
ビジウムに対するモル比が２〜１０のアルミナとを含有
しＲｂ ２ Ｏ・６Ａｌ ２ Ｏ ３ が含まれるようにしたことで
ある。
【０００８】ここで、触媒成分としては、白金Ｐｔ，パ
ラジウムＰｄ，ニッケルＮｉ，コバルトＣｏ，ＬａＣｏ
Ｏ3 等の複合酸化物，ＣｏＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 等の混合酸化
物等を用いることができる。又、アルミナには、γ−ア
ルミナや活性化アルミナを用いると良い。
ラジウムＰｄ，ニッケルＮｉ，コバルトＣｏ，ＬａＣｏ
Ｏ3 等の複合酸化物，ＣｏＯ−Ｃｒ2 Ｏ3 等の混合酸化
物等を用いることができる。又、アルミナには、γ−ア
ルミナや活性化アルミナを用いると良い。
【０００９】酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏに対するアルミナ
のモル比が２未満であると、製造後の担体内に酸化ルビ
ジウムが余剰に残り、シンタリングによりその余剰の酸
化ルビジウムが粒子成長を起こすことから、従来のＢａ
Ｏ・６Ａｌ2 Ｏ3 を用いた場合と比較して、比表面積低
下の抑制効果が小さい。一方、酸化ルビジウムＲｂ2Ｏ
に対するアルミナのモル比が１０よりも大きいと、製造
後の担体内に相転移したα−アルミナが余剰に残り、シ
ンタリングによりその余剰のα−アルミナが粒子成長を
起こすことから、比表面積低下の抑制効果が従来よりも
小さくなる。
のモル比が２未満であると、製造後の担体内に酸化ルビ
ジウムが余剰に残り、シンタリングによりその余剰の酸
化ルビジウムが粒子成長を起こすことから、従来のＢａ
Ｏ・６Ａｌ2 Ｏ3 を用いた場合と比較して、比表面積低
下の抑制効果が小さい。一方、酸化ルビジウムＲｂ2Ｏ
に対するアルミナのモル比が１０よりも大きいと、製造
後の担体内に相転移したα−アルミナが余剰に残り、シ
ンタリングによりその余剰のα−アルミナが粒子成長を
起こすことから、比表面積低下の抑制効果が従来よりも
小さくなる。
【００１０】好ましくは、酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏに対
するアルミナのモル比が４〜８であることが望ましい。
ここで、４未満であると、未だ酸化ルビジウム単体が残
るため、比表面積低下の抑制効果は従来技術よりも少し
上回る程度である。一方、１０を越えると、担体内に未
だα−アルミナ単体が残るため、比表面積低下の抑制効
果は従来技術よりも少し上回る程度である。
するアルミナのモル比が４〜８であることが望ましい。
ここで、４未満であると、未だ酸化ルビジウム単体が残
るため、比表面積低下の抑制効果は従来技術よりも少し
上回る程度である。一方、１０を越えると、担体内に未
だα−アルミナ単体が残るため、比表面積低下の抑制効
果は従来技術よりも少し上回る程度である。
【００１１】より好ましくは、酸化ルビジウムＲｂ2 Ｏ
に対するアルミナのモル比が６であることが望ましい。
本発明者は、モル比が６のときに、担体内に余剰のα−
アルミナ単体及び酸化ルビジウム単体が残らないことを
発見し、このときが最も比表面積低下の抑制効果が大き
くなることを実験的に確認した。
に対するアルミナのモル比が６であることが望ましい。
本発明者は、モル比が６のときに、担体内に余剰のα−
アルミナ単体及び酸化ルビジウム単体が残らないことを
発見し、このときが最も比表面積低下の抑制効果が大き
くなることを実験的に確認した。
【００１２】尚、本発明の耐熱性担体は、ヘキサアルミ
ネートと呼ばれるものである。ここで、ヘキサアルミネ
ートとは、酸素イオンＯ2-の最密充填からなるスピネル
ブロックがラージカチオン（本発明ではルビジウムイオ
ンＲｂ+ ）を含む鏡映面によって隔てられたβ−アルミ
ナ又はマグネトプラムバイト（ＭＰ）構造を有したもの
で、六角形板状の微粒子である。この結晶構造において
は、ラージカチオン（ルビジウムイオンＲｂ+ ）により
アルミナのスピネルブロックを横切る方向への粒子成長
を阻止できる。そのため、アルミナの粒子成長が進んで
も六角形板状の形状は維持され、担体の比表面積の低下
を抑制できる。
ネートと呼ばれるものである。ここで、ヘキサアルミネ
ートとは、酸素イオンＯ2-の最密充填からなるスピネル
ブロックがラージカチオン（本発明ではルビジウムイオ
ンＲｂ+ ）を含む鏡映面によって隔てられたβ−アルミ
ナ又はマグネトプラムバイト（ＭＰ）構造を有したもの
で、六角形板状の微粒子である。この結晶構造において
は、ラージカチオン（ルビジウムイオンＲｂ+ ）により
アルミナのスピネルブロックを横切る方向への粒子成長
を阻止できる。そのため、アルミナの粒子成長が進んで
も六角形板状の形状は維持され、担体の比表面積の低下
を抑制できる。
【００１３】
【作用】上記技術的手段によれば、耐熱性担体が、酸化
ルビジウムを含有しているので、Ｂａ2+（イオン半径
１．３４Å）よりもイオン半径の大きいＲｂ+ （イオン
半径１．４７Å）により、シンタリングによるアルミニ
ウムイオンや酸素イオンの拡散を一層阻止でき、担体の
粒子成長を一層阻止できる。
ルビジウムを含有しているので、Ｂａ2+（イオン半径
１．３４Å）よりもイオン半径の大きいＲｂ+ （イオン
半径１．４７Å）により、シンタリングによるアルミニ
ウムイオンや酸素イオンの拡散を一層阻止でき、担体の
粒子成長を一層阻止できる。
【００１４】又、酸化ルビジウムに対するアルミナのモ
ル比を２〜１０としたので、化学的に安定なＲｂ2 Ｏ・
１１Ａｌ2 Ｏ3 を採用いた場合と比較して、酸化ルビジ
ウムＲｂ2 Ｏとアルミナとを混合して高温で焼成する場
合に、余剰のα−アルミナ単体を減少させることがで
き、その結果、その余剰のα−アルミナ単体による粒子
成長を抑制できる。
ル比を２〜１０としたので、化学的に安定なＲｂ2 Ｏ・
１１Ａｌ2 Ｏ3 を採用いた場合と比較して、酸化ルビジ
ウムＲｂ2 Ｏとアルミナとを混合して高温で焼成する場
合に、余剰のα−アルミナ単体を減少させることがで
き、その結果、その余剰のα−アルミナ単体による粒子
成長を抑制できる。
【００１５】以上より、従来技術と比較して、担体の比
表面積の低下をより抑制することができ、触媒の耐熱性
を向上させることができる。
表面積の低下をより抑制することができ、触媒の耐熱性
を向上させることができる。
【００１６】又、モル比を４〜８にすると、酸化ルビジ
ウムＲｂ2 Ｏとアルミナとを混合して高温で焼成する場
合において、余剰のα−アルミナ単体を一層減少させる
ことができ、その結果、その余剰のα−アルミナ単体に
よる粒子成長を一層抑制できる。従って、担体の比表面
積の低下をより一層抑制することができ、触媒の耐熱性
を一層向上させることができる。
ウムＲｂ2 Ｏとアルミナとを混合して高温で焼成する場
合において、余剰のα−アルミナ単体を一層減少させる
ことができ、その結果、その余剰のα−アルミナ単体に
よる粒子成長を一層抑制できる。従って、担体の比表面
積の低下をより一層抑制することができ、触媒の耐熱性
を一層向上させることができる。
【００１７】更に、モル比を６にすると、酸化ルビジウ
ムＲｂ2 Ｏとアルミナとを混合して高温で焼成したとき
に、余剰のα−アルミナ単体のみならず酸化ルビジウム
単体が残ることがないことから、それらα−アルミナ単
体及び酸化ルビジウム単体による粒子成長は全くなくな
る。従って、担体の比表面積の低下を最も抑制すること
ができ、最良な耐熱性をもつ触媒を形成できる。
ムＲｂ2 Ｏとアルミナとを混合して高温で焼成したとき
に、余剰のα−アルミナ単体のみならず酸化ルビジウム
単体が残ることがないことから、それらα−アルミナ単
体及び酸化ルビジウム単体による粒子成長は全くなくな
る。従って、担体の比表面積の低下を最も抑制すること
ができ、最良な耐熱性をもつ触媒を形成できる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の一実施例を添付図面に基づい
て説明する。
て説明する。
【００１９】〔実施例１〕炭酸ルビジウムＲｂ2 ＣＯ3
１３．７０ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ３６．３９ｇと
をボールミルにて２４時間混合した。ここで、Ｒｂ2 Ｃ
Ｏ3 とγ−アルミナとのモル比を１：６とした。次に、
ホットプレート上で１００℃で略一時間乾燥させた後、
混合物を粉砕した。その後、炉内で１４５０℃で５時間
焼成することにより、Ｒｂ+ を含むヘキサアルミネート
から成る担体を製造した。この担体をＸ線回析したとこ
ろ、Ｒｂ2 Ｏを含むルビジウム酸化物のみならずα−ア
ルミナは観測されず、単一の化合物と思われる回析線の
みが観測された。これは、Ｒｂ2 Ｏ・６Ａｌ2 Ｏ3 であ
ろうと推察される。
１３．７０ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ３６．３９ｇと
をボールミルにて２４時間混合した。ここで、Ｒｂ2 Ｃ
Ｏ3 とγ−アルミナとのモル比を１：６とした。次に、
ホットプレート上で１００℃で略一時間乾燥させた後、
混合物を粉砕した。その後、炉内で１４５０℃で５時間
焼成することにより、Ｒｂ+ を含むヘキサアルミネート
から成る担体を製造した。この担体をＸ線回析したとこ
ろ、Ｒｂ2 Ｏを含むルビジウム酸化物のみならずα−ア
ルミナは観測されず、単一の化合物と思われる回析線の
みが観測された。これは、Ｒｂ2 Ｏ・６Ａｌ2 Ｏ3 であ
ろうと推察される。
【００２０】この担体上にＰｔ（触媒成分）を担持する
ことにより、目的の耐熱性触媒を得た。
ことにより、目的の耐熱性触媒を得た。
【００２１】以上の如く製造された担体の比表面積の測
定をＢＥＴ法（即ち圧力を変えてガスの吸着量を測定す
る方法）で行った。尚、このＢＥＴ法にて用いた装置
は、マイクロメリティッスク社の比表面積・細孔分布測
定装置アキューソープ２１００−０１である。又、吸着
ガスにはアルゴンガスを用いた。この担体の比表面積の
測定結果を図１に示す。
定をＢＥＴ法（即ち圧力を変えてガスの吸着量を測定す
る方法）で行った。尚、このＢＥＴ法にて用いた装置
は、マイクロメリティッスク社の比表面積・細孔分布測
定装置アキューソープ２１００−０１である。又、吸着
ガスにはアルゴンガスを用いた。この担体の比表面積の
測定結果を図１に示す。
【００２２】図１から明らかなように、この担体の比表
面積は１２．５ｍ2 ／ｇであり、最も大きい。これは、
担体がＢａ2+よりもイオン半径の大きいＲｂ+ を含んで
いることから、シンタリングによる粒子成長を一層阻止
したためと考えられる。
面積は１２．５ｍ2 ／ｇであり、最も大きい。これは、
担体がＢａ2+よりもイオン半径の大きいＲｂ+ を含んで
いることから、シンタリングによる粒子成長を一層阻止
したためと考えられる。
【００２３】又、製造した担体内に余剰のα−アルミナ
単体のみならずＲｂ2 Ｏを含むルビジウム酸化物も残留
していないことから、それらによる粒子成長がなくなる
ためと考えられる。
単体のみならずＲｂ2 Ｏを含むルビジウム酸化物も残留
していないことから、それらによる粒子成長がなくなる
ためと考えられる。
【００２４】〔実施例２〕炭酸ルビジウムＲｂ2 ＣＯ3
１１．０３ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ３８．９７ｇと
をボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−
アルミナとのモル比を１：８とした点以外は実施例と同
一である。
１１．０３ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ３８．９７ｇと
をボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−
アルミナとのモル比を１：８とした点以外は実施例と同
一である。
【００２５】この実施例２に係る担体をＸ線回析したと
ころ、余剰のα−アルミナ単体が観測された。
ころ、余剰のα−アルミナ単体が観測された。
【００２６】以上の如く製造された担体の比表面積の測
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
【００２７】図１から明らかなように、この担体の比表
面積は１０．０ｍ2 ／ｇであり、従来例の７．４ｍ2 ／
ｇと比較して大きい。これは、担体がＢａ2+よりもイオ
ン半径の大きいＲｂ+ を含んでいることから、シンタリ
ングによる粒子成長を一層阻止したためと考えられる。
又、実施例２の担体の比表面積は、Ｒｂ+ を含むヘキサ
アルミネートとしては化学的に安定と考えられていたＲ
ｂ2 Ｏ・１１Ａｌ2 Ｏ3 （即ち酸化ルビジウムとアルミ
ナとのモル比が１：１１の化合物）から成る比較例１の
担体の比表面積と比較しても大きい。これは、製造した
担体内に残留する余剰のγ−アルミナ単体が減少したた
めと考えられる。
面積は１０．０ｍ2 ／ｇであり、従来例の７．４ｍ2 ／
ｇと比較して大きい。これは、担体がＢａ2+よりもイオ
ン半径の大きいＲｂ+ を含んでいることから、シンタリ
ングによる粒子成長を一層阻止したためと考えられる。
又、実施例２の担体の比表面積は、Ｒｂ+ を含むヘキサ
アルミネートとしては化学的に安定と考えられていたＲ
ｂ2 Ｏ・１１Ａｌ2 Ｏ3 （即ち酸化ルビジウムとアルミ
ナとのモル比が１：１１の化合物）から成る比較例１の
担体の比表面積と比較しても大きい。これは、製造した
担体内に残留する余剰のγ−アルミナ単体が減少したた
めと考えられる。
【００２８】〔実施例３〕炭酸ルビジウムＲｂ2 ＣＯ3
２１．５１ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ２８．４９ｇと
をボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−
アルミナとのモル比を１：３とした点以外は実施例と同
一である。この担体をＸ線解析したところ、α−アルミ
ナ単体は観測されず、余剰に存在するＲｂ2 ＣＯ3 が分
解して生じたと考えられるＲｂ2 Ｏを含むルビジウム酸
化物が観測された。
２１．５１ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ２８．４９ｇと
をボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−
アルミナとのモル比を１：３とした点以外は実施例と同
一である。この担体をＸ線解析したところ、α−アルミ
ナ単体は観測されず、余剰に存在するＲｂ2 ＣＯ3 が分
解して生じたと考えられるＲｂ2 Ｏを含むルビジウム酸
化物が観測された。
【００２９】以上の如く製造された担体の比表面積の測
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
【００３０】図１から明らかなように、この担体の比表
面積は８．９ｍ2 ／ｇであり、従来例の７．４ｍ2 ／ｇ
と比較して大きい。これは、担体がＢａ2+よりもイオン
半径の大きいＲｂ+ を含んでいることから、シンタリン
グによる粒子成長を一層阻止したためと考えられる。
又、実施例３の担体の比表面積は、Ｒｂ+ を含むヘキサ
アルミネートとしては化学的に安定と考えられるＲｂ2
Ｏ・１１Ａｌ2 Ｏ3 から成る比較例１の担体の比表面積
と比較しても大きい。これは、製造した担体内に残留す
る余剰のα−アルミナ単体が存在しないためと考えられ
る。更に、実施例２の担体の比表面積は、Ｒｂ2 ＯとＡ
ｌ2 Ｏ3 とのモル比が１：１の比較例２よりも大きくな
る。これは、製造した担体内に残留するＲｂ2 Ｏを含む
ルビジウム酸化物が比較例２に比べて少ないためと考え
られる。
面積は８．９ｍ2 ／ｇであり、従来例の７．４ｍ2 ／ｇ
と比較して大きい。これは、担体がＢａ2+よりもイオン
半径の大きいＲｂ+ を含んでいることから、シンタリン
グによる粒子成長を一層阻止したためと考えられる。
又、実施例３の担体の比表面積は、Ｒｂ+ を含むヘキサ
アルミネートとしては化学的に安定と考えられるＲｂ2
Ｏ・１１Ａｌ2 Ｏ3 から成る比較例１の担体の比表面積
と比較しても大きい。これは、製造した担体内に残留す
る余剰のα−アルミナ単体が存在しないためと考えられ
る。更に、実施例２の担体の比表面積は、Ｒｂ2 ＯとＡ
ｌ2 Ｏ3 とのモル比が１：１の比較例２よりも大きくな
る。これは、製造した担体内に残留するＲｂ2 Ｏを含む
ルビジウム酸化物が比較例２に比べて少ないためと考え
られる。
【００３１】〔比較例１〕炭酸ルビジウムＲｂ2 ＣＯ3
８．５４ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ４１．４６ｇとを
ボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−ア
ルミナとのモル比を１：１１とした点以外は実施例１と
同一である。この担体をＸ線回析したところ、多量のα
−アルミナ原料が観測された。
８．５４ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ４１．４６ｇとを
ボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−ア
ルミナとのモル比を１：１１とした点以外は実施例１と
同一である。この担体をＸ線回析したところ、多量のα
−アルミナ原料が観測された。
【００３２】以上の如く製造された担体の比表面積の測
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
【００３３】図１から明らかなように、比較例１による
担体の比表面積は６．９ｍ2 ／ｇであり、従来例と比較
しても小さい。これは、製造した担体内に多量のα−ア
ルミナ単体が残留するためと考えられる。
担体の比表面積は６．９ｍ2 ／ｇであり、従来例と比較
しても小さい。これは、製造した担体内に多量のα−ア
ルミナ単体が残留するためと考えられる。
【００３４】〔比較例２〕炭酸ルビジウムＲｂ2 ＣＯ3
３４．６９ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 １５．３１ｇと
をボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−
アルミナとのモル比を１：１とした点以外は実施例１と
同一である。この担体をＸ線解析したところ、α−アル
ミナ単体は観測されず、Ｒｂ2 Ｏを含むルビジウム酸化
物が観測された。
３４．６９ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 １５．３１ｇと
をボールミルにて２４時間混合し、Ｒｂ2 ＣＯ3 とγ−
アルミナとのモル比を１：１とした点以外は実施例１と
同一である。この担体をＸ線解析したところ、α−アル
ミナ単体は観測されず、Ｒｂ2 Ｏを含むルビジウム酸化
物が観測された。
【００３５】以上の如く製造された担体の比表面積の測
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
【００３６】図１から明らかなように、比較例２による
担体の比表面積は６．０ｍ2 ／ｇであり、従来例と比較
しても小さい。これは、余剰に残留するＲｂ2 Ｏを含む
ルビジウム酸化物が粒子成長したためと考えられる。
担体の比表面積は６．０ｍ2 ／ｇであり、従来例と比較
しても小さい。これは、余剰に残留するＲｂ2 Ｏを含む
ルビジウム酸化物が粒子成長したためと考えられる。
【００３７】〔従来例〕炭酸ルビジウムＢａＣＯ3 １
２．２０ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ３７．８０ｇとを
ボールミルにて２４時間混合し、ＢａＣＯ3 とγ−アル
ミナとのモル比を１：６とした点以外は実施例１と同一
である。
２．２０ｇとγ−アルミナＡｌ2 Ｏ3 ３７．８０ｇとを
ボールミルにて２４時間混合し、ＢａＣＯ3 とγ−アル
ミナとのモル比を１：６とした点以外は実施例１と同一
である。
【００３８】以上の如く製造された担体の比表面積の測
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
定を実施例１と同様な方法で行い、その測定結果を図１
に示す。
【００３９】図１から明らかなように、従来例による担
体の比表面積は７．４ｍ2 ／ｇであり、実施例１〜３と
従来例と比較して小さい。
体の比表面積は７．４ｍ2 ／ｇであり、実施例１〜３と
従来例と比較して小さい。
【００４０】尚、本実施例に示した担体を用いた耐熱性
触媒は、燃焼を活性化するために用いられ、特にガスタ
ービンやスターリングエンジンの燃焼器に用いられる。
触媒は、燃焼を活性化するために用いられ、特にガスタ
ービンやスターリングエンジンの燃焼器に用いられる。
【００４１】
【発明の効果】本発明は、以下の如く効果を有する。
【００４２】耐熱性担体に、酸化ルビジウムと、酸化ル
ビジウムに対するモル比が２〜１０のアルミナとを含有
させたので、担体の比表面積の低下をより抑制すること
ができ、担体の耐熱性を向上させることができ、その分
触媒の耐熱性を向上させることができる。
ビジウムに対するモル比が２〜１０のアルミナとを含有
させたので、担体の比表面積の低下をより抑制すること
ができ、担体の耐熱性を向上させることができ、その分
触媒の耐熱性を向上させることができる。
【図１】本実施例、比較例及び従来例に係る担体の比表
面積の測定結果を示すグラフである。
面積の測定結果を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 21/00 - 38/74
Claims (3)
- 【請求項１】 耐熱性担体と、前記耐熱性担体上に担持
されてなる触媒成分とから成る耐熱性触媒において、 前記耐熱性担体は、酸化ルビジウムと、酸化ルビジウム
に対するモル比が２〜１０のアルミナとを含有しＲｂ ２
Ｏ・６Ａｌ ２ Ｏ ３ が含まれていることを特徴とする耐熱
性触媒。 - 【請求項２】 酸化ルビジウムに対するアルミナのモル
比は４〜８であることを特徴とする請求項１記載の耐熱
性触媒。 - 【請求項３】 酸化ルビジウムに対するアルミナのモル
比は６であることを特徴とする請求項２記載の耐熱性触
媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06529694A JP3498350B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 耐熱性触媒 |
| DE1995112161 DE19512161C2 (de) | 1994-04-01 | 1995-03-31 | Hitzebeständiger Katalysator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06529694A JP3498350B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 耐熱性触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07265702A JPH07265702A (ja) | 1995-10-17 |
| JP3498350B2 true JP3498350B2 (ja) | 2004-02-16 |
Family
ID=13282825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06529694A Expired - Fee Related JP3498350B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 耐熱性触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3498350B2 (ja) |
| DE (1) | DE19512161C2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4151071A (en) * | 1977-07-26 | 1979-04-24 | Phillips Petroleum Company | Dehydrocyclization process |
-
1994
- 1994-04-01 JP JP06529694A patent/JP3498350B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-03-31 DE DE1995112161 patent/DE19512161C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19512161A1 (de) | 1995-10-05 |
| JPH07265702A (ja) | 1995-10-17 |
| DE19512161C2 (de) | 2001-09-27 |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |