JP3483914B2 - 針状α−FeOOH及びその製造方法 - Google Patents
針状α−FeOOH及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3483914B2 JP3483914B2 JP21385293A JP21385293A JP3483914B2 JP 3483914 B2 JP3483914 B2 JP 3483914B2 JP 21385293 A JP21385293 A JP 21385293A JP 21385293 A JP21385293 A JP 21385293A JP 3483914 B2 JP3483914 B2 JP 3483914B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- feooh
- needle
- shaped
- added
- acicular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Description
びその製造方法に関するものであり、より詳しくは、高
密度磁気記録を目的とする垂直磁気記録材料等の原料と
して好適な粒子形状、粒度分布の揃った針状α−FeO
OH及びその製造方法に関するものである。
体としては、オーディオテープ等に使用されているγ酸
化鉄粉体、VHSビデオテープ等に使用されているコバ
ルト被着型γ酸化鉄粉体、八ミリビデオテープ等に使用
されている金属鉄粉体等が挙げられる。これらの磁性体
は、通常出発原料として針状粒子に成長し易い含水酸化
鉄を用い、これを熱分解、還元、酸化することにより合
成している。また次世代の高密度磁気記録を目的とする
垂直記録材料として針状バリウムフェライト磁性粉があ
り、これも出発原料として含水酸化鉄を用い、Ba化合
物等と混合して加熱することによって合成される。
は、磁性粉の微粒子化、粒度の均一化(粒度分布を狭く
すること)、高飽和磁化量化等が挙げられる。そして、
磁性粉の微粒子化や粒度の均一化を達成するためにはそ
の出発原料である含水酸化鉄の形状等が大きく影響して
くるとされている。通常、含水酸化鉄として一般に使用
されているα−FeOOHを工業的に製造する方法とし
ては、第一鉄水溶液に当量以上のアルカリ水溶液を加
え、Fe(OH)2 を沈澱させ、このコロイド溶液を酸
化するものである。しかしながら、この方法で得られた
α−FeOOHの形状には枝が多く存在し、その粒度分
布も広い。このため、枝等の発生を防ぎ、粒度を揃える
ための発明が従来から多数提案されている。例えば、特
開昭53−76957号公報、及び特開昭53−127
400号公報に記載のアルカリ濃度を高くする方法、特
開昭54−79200号公報、及び特公昭55−846
1号公報に記載の水可溶性ケイ酸塩を添加する方法、特
公昭55−23217号公報に記載のZn水溶液を添加
する方法等が挙げられる。
α−FeOOHを工業的に製造する方法によって得られ
るα−FeOOHは、未だ枝の生成を完全に防ぎきれ
ず、粒子形状が均一でないものが多い。またその操作性
において不十分であったり、添加物によっては、最終的
に合成される磁気記録材料の磁気特性に悪影響を及ぼす
ものもある。従って、本発明の目的は、針状α−FeO
OHの枝の生成が無く、その粒子形が揃い、粒度分布が
狭い、しかも最終的に合成される磁気記録材料としての
磁気特性が向上する針状α−FeOOH及びその製造方
法を提供することにある。
的を達成するため鋭意研究した結果、針状α−FeOO
Hを生成させる過程において、Ti4+ の4価金属を含有
させることにより、生成する針状α−FeOOHの枝を
殆ど無くし、その粒子形状を良好にし、その粒度分布を
狭くすることができることを知見した。
れたもので、Ti4+ の4価金属をFeに対して0.1〜
10M%(mol%)含有していることを特徴とする針
状α−FeOOHを提供するものである。また、上記針
状α−FeOOHには、Co2+、Mn2+、Ni2+、Cu
2+、及びZn2+より選択された一種以上の2価金属をF
eに対して0.1〜10M%含有させることができる。
−FeOOHの製造方法として、第一鉄塩水溶液とアル
カリ水溶液を混合し、酸化性ガスを注気して針状α−F
eOOHを生成させる過程で、該Feに対して0.1〜
10M%のTi4+ の4価金属を含む溶液を添加して生成
することを特徴とする針状α−FeOOHの製造方法を
提供するものである。
ついて詳述する。本発明の針状α−FeOOHに含有さ
れるTi4+ の4価金属は、α−FeOOHの結晶の成長
方向を一定にし、側面への異常な成長を防ぐ。このた
め、α−FeOOHがこの4価金属を含有することは、
枝のないα−FeOOH粒子に成長させるために重要で
ある。
eに対して0.1M%から上記効果があり、約1M%以
上含有することはより大きな効果が期待できる。ここで
はFeに対して10M%を上回る含有についての実施を
行っていないが、必要であれば10M%超えることも可
能と考えられる。
o2+、Mn2+、Ni2+、Cu2+、及びZn2+より選択さ
れた一種以上の2価金属を含有しても良く、これらの二
価金属はTi4+ の4価金属の上記効果を妨害せず、粒子
形状及び粒度分布の優れた針状α−FeOOHを維持す
る。また、α−FeOOH粒子にTi4+ の4価金属を含
有させることで、Feに対して5M%以上の含有が困難
であった二価金属も10M%まで含有させられることが
確認でき、このような効果も見られた。尚、これらの二
価金属を更に多量に含有可能であると考えられる。
i2+、Cu2+、及びZn2+より選択された一種以上の2
価金属とを含有した針状α−FeOOHは、針状六方晶
系フェライト磁性粉の原料としては特に有利であり、粒
子形状に優れる以外に、Hc制御剤がα−FeOOH内
部に入っているため狭いHc分布を持つ磁性粉として容
易に得られる。
造方法について詳述する。本発明の針状α−FeOOH
は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液を混合し、Ti4+
の4価金属をFeに対して0.1〜10M%含む水溶液
を添加し、酸化性ガスを注気して生成させる。先ず、酸
化鉄の酸化反応溶液であるアルカリ水溶液の温度を一定
にし、窒素ガス等を水溶液中に注気して窒素ガス置換、
不活性ガス置換を行う。かかるアルカリ水溶液に、攪拌
しながら反応温度と略同じ温度に加温した第一鉄塩水溶
液を添加する。次に、Ti4+ の4価金属の化合物の水溶
液を添加し酸化性ガスを注気する。この場合、Ti4+ の
4価金属の水溶液を一度に添加しても、或いは酸化性ガ
スの注気と共に徐々に添加しても良い。
鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄などの水溶液が挙げられ、
反応液中の濃度が0.1〜0.5mol/Lになるよう
に添加される。また、アルカリ水溶液としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモ
ニア等が挙げられ、その濃度は第一鉄塩及びアルカリの
種類によって異なるが、例えば塩化第一鉄塩の場合、第
一鉄塩に対して4倍モル以上の水酸化ナトリウムが加え
られ、その結果粒子形状の良いα−FeOOHが得られ
る。また、酸化性ガスとしては、空気、酸素などが挙げ
られる。
が、実験の結果30〜80℃が好適であった。酸化性ガ
スの吹き込み速度は生成するα−FeOOHの寸法に大
きな影響を及ぼす。一般に、酸化反応が進行するに伴っ
て生成量が増加し、それに伴って攪拌能力が低下するの
で酸化能率も低下するが、本発明の方法によれば、枝分
かれの全くない粒度分布の揃った粒子が生成するため、
酸化能率が反応開始時と反応終了時でほとんど変化がな
い。
u2+、及びZn2+より選択された一種以上の2価金属を
Feに対して0.1〜10M%添加して針状α−FeO
OHを製造する場合は、かかる2価金属の水溶性化合物
を上記第一鉄塩溶液と混合してアルカリ水溶液中に添加
するか、酸化反応を促進させながらTi4+ の4価金属の
水溶液と共に添加することができる。但し、その添加量
が比較的多量の場合、第一鉄塩水溶液と混合して添加す
ると全量が生成α−FeOOH中に含有され難くなるた
め、Ti4+ の4価金属の水溶液と混合し、酸化反応を進
行させながら添加して確実に含有させることができる。
H粒子のBET比表面積は30〜100m2 /gにで
き、また、粒子形状の揃った粒度分布の狭い針状α−F
eOOHを得ることができる。
の針状α−FeOOH及びその製造方法を更に具体的に
説明する。尚、本発明は以下の実施例に限るものではな
い。 (実施例1)12MのNaOHを含む水溶液7L(リッ
トル)を反応槽中に入れ、40℃において攪拌しながら
N2 ガスで置換する。ここに、Fe2+として2mol/
Lを含む塩化第一鉄塩水溶液3Lを加え調製した。Fe
に対して6.5M%のTi4+を含む塩化チタン水溶液を
用意し、これを徐々に添加しながら空気を吹き込み約5
時間で針状α−FeOOH粒子を生成させた。反応液を
濾過し、純水洗浄し、得られたα−FeOOH粒子のT
EM観察写真の評価及びBET比表面積の評価を行っ
た。その評価を図1に示した。
ンと共に、Feに対して6.5M%のCo2+を含む塩化
コバルト水溶液を添加する以外は実施例1と同様にして
針状α−FeOOH粒子を生成させた。反応液を濾過
し、純水洗浄し、得られたα−FeOOH粒子のTEM
観察写真の評価及びBET比表面積の評価を行った。そ
の評価を図2に示した。
は、実施例2と同様にして針状α−FeOOH粒子を生
成させた。反応液を濾過し、純水洗浄し、得られたα−
FeOOH粒子のTEM観察写真の評価及びBET比表
面積の評価を行った。その評価を図3に示した。
は、実施例2と同様にして針状α−FeOOH粒子を生
成させた。反応液を濾過し、純水洗浄し、得られたα−
FeOOH粒子のTEM観察写真の評価及びBET比表
面積の評価を行った。その評価を図4に示した。
0.2M%した以外は、実施例1と同様にして針状α−
FeOOH粒子を生成させた。反応液を濾過し、純水洗
浄し、得られたα−FeOOH粒子のTEM観察写真の
評価及びBET比表面積の評価を行った。その評価を図
5に示した。
添加しなかった以外は、実施例1と同様にして針状α−
FeOOH粒子を生成させた。反応液を濾過し、純水洗
浄し、得られたα−FeOOH粒子のTEM観察写真の
評価及びBET比表面積の評価を行った。その評価を図
6に示した。
造方法では、針状α−FeOOHは、その粒子に枝の生
成が無く、その粒子形が揃い、粒度分布が狭い、しかも
最終的に合成される磁気記録材料としての磁気特性が向
上する。
察写真1.5万倍による粒子形状を示す図である。
察写真1.5万倍による粒子形状を示す図である。
察写真1.5万倍による粒子形状を示す図である。
察写真1.5万倍による粒子形状を示す図である。
察写真1.5万倍による粒子形状を示す図である。
察写真1.5万倍による粒子形状を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 Ti4+ の4価金属をFeに対して0.1
〜10M%含有していることを特徴とする針状α−Fe
OOH。 - 【請求項2】 Co2+、Mn2+、Ni2+、Cu2+、及び
Zn2+より選択された一種以上の2価金属をFeに対し
て0.1〜10M%含有していることを特徴とする請求
項1記載の針状α−FeOOH。 - 【請求項3】 第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液を混合
し、酸化性ガスを注気して針状α−FeOOHを生成さ
せる過程で、該Feに対して0.1〜10M%のTi4+
の4価金属を含む溶液を添加して生成することを特徴と
する請求項1記載の針状α−FeOOHを製造する方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21385293A JP3483914B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 針状α−FeOOH及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21385293A JP3483914B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 針状α−FeOOH及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0769642A JPH0769642A (ja) | 1995-03-14 |
JP3483914B2 true JP3483914B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=16646092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21385293A Expired - Fee Related JP3483914B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 針状α−FeOOH及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3483914B2 (ja) |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP21385293A patent/JP3483914B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0769642A (ja) | 1995-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5645652A (en) | Spindle-shaped magnetic iron-based alloy particles containing cobalt and iron as the main ingredients and process for producing the same | |
EP0466338B1 (en) | Spindle-shaped magnetic iron based alloy particles and process for producing the same | |
JPH0145202B2 (ja) | ||
JP3483914B2 (ja) | 針状α−FeOOH及びその製造方法 | |
EP0857693B1 (en) | Processes for producing hydrated iron oxide and ferromagnetic iron oxide | |
CA1132008A (en) | Metallic iron particles for magnetic recording produced by reducing an iron oxide precursor coated with an antimony compound | |
US4305752A (en) | Metallic iron particles for magnetic recording | |
JPS62139803A (ja) | 強磁性金属粉の製造方法 | |
JP3144683B2 (ja) | 紡錘形を呈した鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末 | |
JP2569580B2 (ja) | 針状ゲ−タイトの製造法 | |
KR19990077521A (ko) | 방추형괴타이트입자및그의제조방법 | |
JPS61163120A (ja) | 等軸磁性酸化鉄顔料の製造方法 | |
JP3264374B2 (ja) | 紡錘形を呈した鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の製造法 | |
JP4378763B2 (ja) | 鉄を主成分とする化合物粒子粉末の製造法 | |
US5989516A (en) | Spindle-shaped geothite particles | |
US4748017A (en) | Method for manufacturing lepidocrocite | |
EP0583621B1 (en) | Process for producing acicular gamma iron (III) oxyhydroxide particles | |
JP2743000B2 (ja) | 紡錘形を呈したゲータイト粒子粉末及びその製造法 | |
JPS61141627A (ja) | 針状α−FeOOH製造方法 | |
JP3087780B2 (ja) | 針状ゲータイト粒子粉末の製造法 | |
JPS60137832A (ja) | 短柵状のα−オキシ水酸化鉄の製造法 | |
JPH1029819A (ja) | 紡錘状を呈したゲーサイト粒子及びその製造方法 | |
JP3003777B2 (ja) | 紡錘形を呈した磁性酸化鉄粒子粉末の製造法 | |
JPS6090830A (ja) | 針状α―オキシ水酸化鉄の製造法 | |
JP2883962B2 (ja) | 針状ゲータイト粒子粉末の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081017 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081017 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091017 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101017 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |