JP3460729B2 - 高交換容量を有するアニオン交換体及びその製造方法 - Google Patents
高交換容量を有するアニオン交換体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なアニオン交換
体、特に交換容量の高いアニオン交換体に関するもので
ある。
体、特に交換容量の高いアニオン交換体に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、アニオン交換樹脂としては例えば
１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基等の各種アニオ
ン交換性官能基を有する種々の樹脂が知られている。一
般的にアニオン交換樹脂はスチレンとジビニルベンゼン
を懸濁重合する事により得られる共重合ポリマーをクロ
ロメチル化し、さらに該クロロメチル化ポリマーをトリ
メチルアミン等のアミン類と反応させる事により製造す
る方法が古くから知られている。
１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基等の各種アニオ
ン交換性官能基を有する種々の樹脂が知られている。一
般的にアニオン交換樹脂はスチレンとジビニルベンゼン
を懸濁重合する事により得られる共重合ポリマーをクロ
ロメチル化し、さらに該クロロメチル化ポリマーをトリ
メチルアミン等のアミン類と反応させる事により製造す
る方法が古くから知られている。
【０００３】他方、多くの産業分野から充填塔の寸法
を小さくでき、処理能力を上げることができるアニオ
ン交換体として、高交換容量を有するアニオン交換体が
望まれていた。高交換容量化を図るためには、スチレン
におけるベンゼン環へ交換基をより多く導入することが
考えられるが、例えば、クロロメチル化反応において、
活性の高い触媒を用いるとか反応温度を上げる等の反応
条件を厳しくしたとしても、スチレンのベンゼン環へ平
均して１個より多いクロロメチル基を導入することは困
難であった。
を小さくでき、処理能力を上げることができるアニオ
ン交換体として、高交換容量を有するアニオン交換体が
望まれていた。高交換容量化を図るためには、スチレン
におけるベンゼン環へ交換基をより多く導入することが
考えられるが、例えば、クロロメチル化反応において、
活性の高い触媒を用いるとか反応温度を上げる等の反応
条件を厳しくしたとしても、スチレンのベンゼン環へ平
均して１個より多いクロロメチル基を導入することは困
難であった。
【０００４】即ち、スチレン系重合体へのクロロメチル
化反応時には下記反応式（１）で示されるクロロメチル
化反応の他に下記反応式（２）で示される二次架橋反応
も同時に進行し、スチレン骨格の１つのベンゼン環に２
個のクロロメチル基を導入することは困難であった。
化反応時には下記反応式（１）で示されるクロロメチル
化反応の他に下記反応式（２）で示される二次架橋反応
も同時に進行し、スチレン骨格の１つのベンゼン環に２
個のクロロメチル基を導入することは困難であった。
【０００５】
【化２】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、交換
容量が高くかつ機械的強度が大きいアニオン交換体及び
該アニオン交換体の製造方法を提供することにある。
容量が高くかつ機械的強度が大きいアニオン交換体及び
該アニオン交換体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨はアニオン
交換体において、該交換体が下記一般式（ａ）で示され
る繰り返し単位を１０〜９９．９重量％及び不飽和炭化
水素基含有架橋性単量体から誘導される繰り返し単位を
０．１〜５５重量％含有してなることを特徴とするアニ
オン交換体。
決するためになされたものであり、その要旨はアニオン
交換体において、該交換体が下記一般式（ａ）で示され
る繰り返し単位を１０〜９９．９重量％及び不飽和炭化
水素基含有架橋性単量体から誘導される繰り返し単位を
０．１〜５５重量％含有してなることを特徴とするアニ
オン交換体。
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、Ｒ1 はＨまたは−ＣＨ2 −Ｎ+ Ｒ
2 Ｒ3 Ｒ4 ・Ｘ- を示し、Ｒ2 ，Ｒ3，Ｒ4 はそれぞれ
アルキル基またはアルカノール基を示し、Ｘ- はアニオ
ンを示す。〕及び、少くともｐ−メチルスチレンと不飽
和炭化水素基含有架橋性単量体とを含有する単量体混合
物を共重合して得られる架橋性共重合体をクロロメチル
化し、次いでアミノ化することを特徴とするアニオン交
換体及びその製造方法に存する。
2 Ｒ3 Ｒ4 ・Ｘ- を示し、Ｒ2 ，Ｒ3，Ｒ4 はそれぞれ
アルキル基またはアルカノール基を示し、Ｘ- はアニオ
ンを示す。〕及び、少くともｐ−メチルスチレンと不飽
和炭化水素基含有架橋性単量体とを含有する単量体混合
物を共重合して得られる架橋性共重合体をクロロメチル
化し、次いでアミノ化することを特徴とするアニオン交
換体及びその製造方法に存する。
【００１０】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明のアニオン交換体は、前記一般式（ａ）で表わされる
繰り返し単位と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から
誘導される繰り返し単位とを含有するアニオン交換体で
ある。本発明のアニオン交換体は、これらの繰り返し単
位に加え、更にモノビニル単量体から誘導される繰り返
し単位を含有するものであってもよい。
明のアニオン交換体は、前記一般式（ａ）で表わされる
繰り返し単位と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から
誘導される繰り返し単位とを含有するアニオン交換体で
ある。本発明のアニオン交換体は、これらの繰り返し単
位に加え、更にモノビニル単量体から誘導される繰り返
し単位を含有するものであってもよい。
【００１１】前記一般式（ａ）で表わされる繰り返し単
位は、アニオン交換体中、通常、１０〜９９．９重量
％、好ましくは２５〜９９．５重量％、より好ましくは
５０〜９９重量％含有される。また、不飽和炭化水素基
含有架橋性単量体から誘導される繰り返し単位はアニオ
ン交換体中、通常０．１〜５５重量％、好ましくは０．
２〜４０重量％、より好ましくは０．５〜２５重量％で
ある。
位は、アニオン交換体中、通常、１０〜９９．９重量
％、好ましくは２５〜９９．５重量％、より好ましくは
５０〜９９重量％含有される。また、不飽和炭化水素基
含有架橋性単量体から誘導される繰り返し単位はアニオ
ン交換体中、通常０．１〜５５重量％、好ましくは０．
２〜４０重量％、より好ましくは０．５〜２５重量％で
ある。
【００１２】前記一般式（ａ）で示される繰り返し単位
におけるＲ1 はＨまたは−ＣＨ2 −Ｎ+ Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 ・
Ｘ- である。Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 としてはそれぞれ直鎖状
または分岐鎖状のアルキル基、またはこれらにヒドロキ
シル基の結合したアルカノール基が挙げられる。Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれメチル基であることが好ましく、
又、Ｒ2 ，Ｒ3がそれぞれメチル基であって、Ｒ4 がエ
タノール基であることが好ましい。
におけるＲ1 はＨまたは−ＣＨ2 −Ｎ+ Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 ・
Ｘ- である。Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 としてはそれぞれ直鎖状
または分岐鎖状のアルキル基、またはこれらにヒドロキ
シル基の結合したアルカノール基が挙げられる。Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれメチル基であることが好ましく、
又、Ｒ2 ，Ｒ3がそれぞれメチル基であって、Ｒ4 がエ
タノール基であることが好ましい。
【００１３】Ｘ- としてはアニオンであれば特に限定さ
れないが、例えばＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 等のハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、水酸イオン、炭酸イオ
ン等が挙げられる。本発明のアニオン交換体は、前記一
般式（ａ）に示すように４級アンモニウム基をメタ位に
有する構造単位からなることを特徴の１つとしている。
れないが、例えばＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 等のハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、水酸イオン、炭酸イオ
ン等が挙げられる。本発明のアニオン交換体は、前記一
般式（ａ）に示すように４級アンモニウム基をメタ位に
有する構造単位からなることを特徴の１つとしている。
【００１４】即ち、ｐ−メチルスチレンを使用すること
により、クロロメチル基をベンゼン環に平均して１個よ
り多く導入することが可能となり、かつ立体障害の制約
が比較的小さいので導入されたクロロメチル基をほぼ全
量アミノ化することができ、アニオン交換体における高
交換容量化が達成される。本発明のアニオン交換体は、
例えば以下のような方法で製造できる。
により、クロロメチル基をベンゼン環に平均して１個よ
り多く導入することが可能となり、かつ立体障害の制約
が比較的小さいので導入されたクロロメチル基をほぼ全
量アミノ化することができ、アニオン交換体における高
交換容量化が達成される。本発明のアニオン交換体は、
例えば以下のような方法で製造できる。
【００１５】前記一般式（ａ）で表わされる繰り返し単
位と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される
繰り返し単位とを含有するアニオン交換体は、例えばパ
ラメチルスチレンである下記一般式（ｂ）で表わされる
単量体と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体とを、必要
に応じモノビニル単量体との共存下共重合、好ましくは
懸濁重合法を用いて共重合することにより、下記一般式
（ｂ）で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位
と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される繰
り返し単位を含有する共重合体、あるいは一般式（ｂ）
で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位、不飽
和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される繰り返し
単位及びモノビニル単量体から誘導される繰り返し単位
を含有する共重合体を得、次にこれら共重合体中の一般
式（ｂ）で表わされる単量体から誘導される繰り返し単
位における及び／又はの位置にクロロメチル化によ
りクロロメチル基を導入し、さらにアミノ化することに
より第４級アンモニウム基を導入することにより製造す
ることができる。
位と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される
繰り返し単位とを含有するアニオン交換体は、例えばパ
ラメチルスチレンである下記一般式（ｂ）で表わされる
単量体と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体とを、必要
に応じモノビニル単量体との共存下共重合、好ましくは
懸濁重合法を用いて共重合することにより、下記一般式
（ｂ）で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位
と不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される繰
り返し単位を含有する共重合体、あるいは一般式（ｂ）
で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位、不飽
和炭化水素基含有架橋性単量体から誘導される繰り返し
単位及びモノビニル単量体から誘導される繰り返し単位
を含有する共重合体を得、次にこれら共重合体中の一般
式（ｂ）で表わされる単量体から誘導される繰り返し単
位における及び／又はの位置にクロロメチル化によ
りクロロメチル基を導入し、さらにアミノ化することに
より第４級アンモニウム基を導入することにより製造す
ることができる。
【００１６】
【化４】
【００１７】上記一般式（ｂ）で示される単量体におけ
るメチル基は電子供与性基であるので求電子置換反応に
対してはオルト・パラ配向となる。従って一般式（ｂ）
を用いて重合された共重合体に対してクロロメチル化反
応を行なう場合、該反応は求電子置換反応であるから、
クロロメチル基は一般式（ｂ）で表わされる単量体から
誘導される繰り返し単位のベンゼン環のオルト位（ま
たはの位置）に導入されることとなる。このクロロメ
チル基は電子吸引基であるので求電子置換反応に対して
はメタ配向となるので、同じベンゼン環に次に導入され
るクロロメチル基は既にの位置にクロロメチル基が導
入されているとの位置に、あるいはの位置にクロロ
メチル基が導入されているとの位置に導入されること
となる。
るメチル基は電子供与性基であるので求電子置換反応に
対してはオルト・パラ配向となる。従って一般式（ｂ）
を用いて重合された共重合体に対してクロロメチル化反
応を行なう場合、該反応は求電子置換反応であるから、
クロロメチル基は一般式（ｂ）で表わされる単量体から
誘導される繰り返し単位のベンゼン環のオルト位（ま
たはの位置）に導入されることとなる。このクロロメ
チル基は電子吸引基であるので求電子置換反応に対して
はメタ配向となるので、同じベンゼン環に次に導入され
るクロロメチル基は既にの位置にクロロメチル基が導
入されているとの位置に、あるいはの位置にクロロ
メチル基が導入されているとの位置に導入されること
となる。
【００１８】又、上記及び／又はの位置のクロロメ
チル基は、容易に第４級アンモニウム基に変換できるの
で、ｐ−メトキシスチレンから誘導される構造単位を含
有する共重合体においては前記一般式（ａ）で示される
繰り返し単位で示されるように、メチル基が結合したベ
ンゼン環の炭素原子の隣の炭素原子に第４級アンモニウ
ム基を１個又は２個導入できることとなる。
チル基は、容易に第４級アンモニウム基に変換できるの
で、ｐ−メトキシスチレンから誘導される構造単位を含
有する共重合体においては前記一般式（ａ）で示される
繰り返し単位で示されるように、メチル基が結合したベ
ンゼン環の炭素原子の隣の炭素原子に第４級アンモニウ
ム基を１個又は２個導入できることとなる。
【００１９】従って、一般にスチレンを使用したアニオ
ン交換体においては、スチレンのベンゼン環には平均し
て１個の４級アンモニウム基が導入されるのに対し、ｐ
−メトキシスチレンを使用したアニオン交換体において
は、ｐ−メトキシスチレンのベンゼン環には、平均して
１個より多く、２個以下、反応条件等の影響を考慮すれ
ば、通常、平均して１．０５個以上であって１．５個以
下程度の４級アンモニウム基が導入される。
ン交換体においては、スチレンのベンゼン環には平均し
て１個の４級アンモニウム基が導入されるのに対し、ｐ
−メトキシスチレンを使用したアニオン交換体において
は、ｐ−メトキシスチレンのベンゼン環には、平均して
１個より多く、２個以下、反応条件等の影響を考慮すれ
ば、通常、平均して１．０５個以上であって１．５個以
下程度の４級アンモニウム基が導入される。
【００２０】本発明において用いることのできる不飽和
炭化水素基含有架橋性単量体としては、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニル
ナフタリン、ジビニルキシレン、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙
げられる。中でもジビニルベンゼンが好ましい。
炭化水素基含有架橋性単量体としては、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニル
ナフタリン、ジビニルキシレン、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙
げられる。中でもジビニルベンゼンが好ましい。
【００２１】モノビニル単量体としてはスチレン等のモ
ノビニル芳香族、またｐ−エチルスチレン等のアルキル
置換スチレン、ブロモスチレン等のハロ置換スチレン、
アクリル酸またはメタクリル酸及びそのエステル等のア
クリル系ビニル化合物等が挙げられる。パラメチルスチ
レン及び不飽和炭化水素基含有架橋性単量体の全単量体
に対する使用割合は、本発明のアニオン交換体における
前記一般式（ａ）で示される繰り返し単位及び不飽和炭
化水素基含有架橋性単量体から誘導される繰り返し単位
の含有量から定まるが、通常、パラメチルスチレンの全
単量体に対する使用割合は１０〜９９．９重量％、好ま
しくは２５〜９９重量％、より好ましくは５０〜９８重
量％程度であり、不飽和炭化水素基含有架橋性単量体の
全単量体に対する使用割合は通常０．１〜５５重量％、
好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは１〜３
０重量％程度である。
ノビニル芳香族、またｐ−エチルスチレン等のアルキル
置換スチレン、ブロモスチレン等のハロ置換スチレン、
アクリル酸またはメタクリル酸及びそのエステル等のア
クリル系ビニル化合物等が挙げられる。パラメチルスチ
レン及び不飽和炭化水素基含有架橋性単量体の全単量体
に対する使用割合は、本発明のアニオン交換体における
前記一般式（ａ）で示される繰り返し単位及び不飽和炭
化水素基含有架橋性単量体から誘導される繰り返し単位
の含有量から定まるが、通常、パラメチルスチレンの全
単量体に対する使用割合は１０〜９９．９重量％、好ま
しくは２５〜９９重量％、より好ましくは５０〜９８重
量％程度であり、不飽和炭化水素基含有架橋性単量体の
全単量体に対する使用割合は通常０．１〜５５重量％、
好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは１〜３
０重量％程度である。
【００２２】また懸濁重合の際に用いられる重合開始剤
としては、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等が用いられ、通常、全モノマーに対して０．
１〜５重量％程度用いることができる。懸濁重合法によ
り得られた重合体をクロロメチル化する方法については
例えばＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．
Ｉ，ｐ６３−７３（１９４６）に記載されているような
公知の方法が挙げられる。
としては、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等が用いられ、通常、全モノマーに対して０．
１〜５重量％程度用いることができる。懸濁重合法によ
り得られた重合体をクロロメチル化する方法については
例えばＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．
Ｉ，ｐ６３−７３（１９４６）に記載されているような
公知の方法が挙げられる。
【００２３】またクロロメチル化ポリマーをアミノ化
（４級アンモニウム基を導入）する方法についても公知
の技術で容易に達成できる。例えばクロロメチル化ポリ
マーを溶媒中に懸濁し、ＮＲ2 Ｒ3 Ｒ4 （式中、Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 は一般式（ａ）中の定義と同じ）で表される
置換アミンと反応させる方法が挙げられる。この導入反
応の際に用いられる溶媒としては、例えば水、アルコー
ル、トルエン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジ
クロロエタン等が単独で、あるいは混合して用いること
ができる。
（４級アンモニウム基を導入）する方法についても公知
の技術で容易に達成できる。例えばクロロメチル化ポリ
マーを溶媒中に懸濁し、ＮＲ2 Ｒ3 Ｒ4 （式中、Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 は一般式（ａ）中の定義と同じ）で表される
置換アミンと反応させる方法が挙げられる。この導入反
応の際に用いられる溶媒としては、例えば水、アルコー
ル、トルエン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジ
クロロエタン等が単独で、あるいは混合して用いること
ができる。
【００２４】その後公知の方法によって塩型を各種アニ
オン型に変える事によって本発明のアニオン交換体は得
られる。本発明におけるアニオン交換体の形状として
は、通常、ビーズ状のものであるが、用途により、例え
ば、繊維状、粉状、板状あるいは膜状の様な種々の形状
で用いることもできる。
オン型に変える事によって本発明のアニオン交換体は得
られる。本発明におけるアニオン交換体の形状として
は、通常、ビーズ状のものであるが、用途により、例え
ば、繊維状、粉状、板状あるいは膜状の様な種々の形状
で用いることもできる。
【００２５】通常は強度や取扱い性からして球状、例え
ば懸濁重合ないしはシード重合によって当初から球状に
重合させたものを用いるのが好ましい。大きさは任意で
あるが、通常は平均粒径１０μｍ〜１０ｍｍ、好ましく
は１００μｍ〜５ｍｍ、より好ましくは０．５ｍｍ〜３
ｍｍの粒状である。又、本発明のアニオン交換体は公知
の方法により、多孔性を付与したものであってもよい。
ば懸濁重合ないしはシード重合によって当初から球状に
重合させたものを用いるのが好ましい。大きさは任意で
あるが、通常は平均粒径１０μｍ〜１０ｍｍ、好ましく
は１００μｍ〜５ｍｍ、より好ましくは０．５ｍｍ〜３
ｍｍの粒状である。又、本発明のアニオン交換体は公知
の方法により、多孔性を付与したものであってもよい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、ｐ−メチルスチレン
を用いて製造したアニオン交換体におけるスチレン換算
中性塩分解容量は、ｐ−メチルスチレン構造におけるメ
チル基の重量を引いた重量を基準にして算出した中性塩
分解容量の値である。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、ｐ−メチルスチレン
を用いて製造したアニオン交換体におけるスチレン換算
中性塩分解容量は、ｐ−メチルスチレン構造におけるメ
チル基の重量を引いた重量を基準にして算出した中性塩
分解容量の値である。
【００２７】〔実施例１〕ｐ−メチルスチレン（試薬グ
レード）１５８．１ｇ、ジビニルベンゼン（工業グレー
ド、純度５６．５ｗｔ％）１０．６ｇ、過酸化ジベンゾ
イル（純度７５％ｗｅｔ品）０．６ｇを混合し、懸濁重
合法によりビーズ状ポリマーを１６０．２ｇ得た。
レード）１５８．１ｇ、ジビニルベンゼン（工業グレー
ド、純度５６．５ｗｔ％）１０．６ｇ、過酸化ジベンゾ
イル（純度７５％ｗｅｔ品）０．６ｇを混合し、懸濁重
合法によりビーズ状ポリマーを１６０．２ｇ得た。
【００２８】上記ポリマー２０ｇにクロロメチルメチル
エーテル１２０ｇを添加し、２５℃にて３０分間攪拌
し、ポリマーを十分膨潤させた。その後触媒として塩化
亜鉛１０ｇを添加し、５０℃で８時間反応させてクロロ
メチル化ポリマーを得た。上記クロロメチル化ポリマー
１０ｇをジオキサン１０ｍｌで膨潤させ、そこに３０％
トリメチルアミン水溶液２２ｍｌを添加し、５０℃で８
時間反応させて４級アンモニウム型アニオン交換樹脂
（Ｃｌ型）を得た。上記樹脂のスチレン換算中性塩分解
容量は４．７４ｍｅｑ／ｇであった。
エーテル１２０ｇを添加し、２５℃にて３０分間攪拌
し、ポリマーを十分膨潤させた。その後触媒として塩化
亜鉛１０ｇを添加し、５０℃で８時間反応させてクロロ
メチル化ポリマーを得た。上記クロロメチル化ポリマー
１０ｇをジオキサン１０ｍｌで膨潤させ、そこに３０％
トリメチルアミン水溶液２２ｍｌを添加し、５０℃で８
時間反応させて４級アンモニウム型アニオン交換樹脂
（Ｃｌ型）を得た。上記樹脂のスチレン換算中性塩分解
容量は４．７４ｍｅｑ／ｇであった。
【００２９】〔比較例１〕実施例１においてｐ−メチル
スチレン１６０．２ｇのかわりにスチレン１３９．４ｇ
（等モル）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行
い、４級アンモニウム型アニオン交換樹脂を得た。上記
樹脂の中性塩分解容量は４．５２ｍｅｑ／ｇであった。
スチレン１６０．２ｇのかわりにスチレン１３９．４ｇ
（等モル）を用いる以外は実施例１と同様の操作を行
い、４級アンモニウム型アニオン交換樹脂を得た。上記
樹脂の中性塩分解容量は４．５２ｍｅｑ／ｇであった。
【００３０】〔実施例２〕実施例１と同様にして、スチ
レン換算架橋度が６％となるようにｐ−メチルスチレン
及びジビニルベンゼンを共重合させ、４級アンモニウム
型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂のスチレン換算中
性塩分解容量を表１に示した。
レン換算架橋度が６％となるようにｐ−メチルスチレン
及びジビニルベンゼンを共重合させ、４級アンモニウム
型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂のスチレン換算中
性塩分解容量を表１に示した。
【００３１】〔比較例２〕実施例２においてｐ−メチル
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例と同
様の操作を行い、架橋度６％の４級アンモニウム型アニ
オン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解容量を表１
に示した。
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例と同
様の操作を行い、架橋度６％の４級アンモニウム型アニ
オン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解容量を表１
に示した。
【００３２】〔実施例３〕実施例１と同様にして、スチ
レン換算架橋度が８％となるようにｐ−メチルスチレン
及びジビニルベンゼンを共重合させ、４級アンモニウム
型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂のスチレン換算中
性塩分解容量を表１に示した。
レン換算架橋度が８％となるようにｐ−メチルスチレン
及びジビニルベンゼンを共重合させ、４級アンモニウム
型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂のスチレン換算中
性塩分解容量を表１に示した。
【００３３】〔比較例３〕実施例２においてｐ−メチル
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例と同
様の操作を行い、架橋度８％の４級アンモニウム型アニ
オン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解容量を表１
に示した。
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例と同
様の操作を行い、架橋度８％の４級アンモニウム型アニ
オン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解容量を表１
に示した。
【００３４】〔実施例４〕実施例１と同様にして、スチ
レン換算架橋度が１０％となるようにｐ−メチルスチレ
ン及びジビニルベンゼンを共重合させ、４級アンモニウ
ム型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂のスチレン換算
中性塩分解容量を表１に示した。
レン換算架橋度が１０％となるようにｐ−メチルスチレ
ン及びジビニルベンゼンを共重合させ、４級アンモニウ
ム型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂のスチレン換算
中性塩分解容量を表１に示した。
【００３５】〔比較例４〕実施例２においてｐ−メチル
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例と同
様の操作を行い、架橋度１０％の４級アンモニウム型ア
ニオン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解容量を表
１に示した。
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例と同
様の操作を行い、架橋度１０％の４級アンモニウム型ア
ニオン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解容量を表
１に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】〔実施例５〕実施例１と同様にしてスチレ
ン換算架橋度４％となるようにｐ−メチルスチレンとジ
ビニルベンゼンとを共重合させてビーズ状ポリマーを得
た。このビーズ状ポリマーを実施例１と同様にしてクロ
ロメチル化し、クロロメチル化ポリマーを得た。
ン換算架橋度４％となるようにｐ−メチルスチレンとジ
ビニルベンゼンとを共重合させてビーズ状ポリマーを得
た。このビーズ状ポリマーを実施例１と同様にしてクロ
ロメチル化し、クロロメチル化ポリマーを得た。
【００３８】上記クロロメチル化ポリマー１０ｇにＮａ
Ｃｌ ６ｇ、脱塩水３６ｍｌ、ジメチルメタノールアミ
ン２０ｍｌ、トルエン２６ｍｌを加え、攪拌しながら５
０℃にて１０Ｈｒ保持し、ジメチルエタノールアミン型
アニオン交換樹脂を得た。上記ジメチルエタノールアミ
ン型アニオン交換樹脂のスチレン換算中性塩分解容量を
表２に示した。
Ｃｌ ６ｇ、脱塩水３６ｍｌ、ジメチルメタノールアミ
ン２０ｍｌ、トルエン２６ｍｌを加え、攪拌しながら５
０℃にて１０Ｈｒ保持し、ジメチルエタノールアミン型
アニオン交換樹脂を得た。上記ジメチルエタノールアミ
ン型アニオン交換樹脂のスチレン換算中性塩分解容量を
表２に示した。
【００３９】〔比較例５〕実施例５においてｐ−メチル
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例５と
同様の操作を行い、架橋度４％のジメチルエタノールア
ミン型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解
容量を表２に示した。
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例５と
同様の操作を行い、架橋度４％のジメチルエタノールア
ミン型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解
容量を表２に示した。
【００４０】〔実施例６〕実施例１と同様にしてスチレ
ン換算架橋度６％となるようにｐ−メチルスチレンとジ
ビニルベンゼンとを共重合させてビーズ状ポリマーを得
た。このビーズ状ポリマーを実施例１と同様にしてクロ
ロメチル化し、クロロメチル化ポリマーを得た。
ン換算架橋度６％となるようにｐ−メチルスチレンとジ
ビニルベンゼンとを共重合させてビーズ状ポリマーを得
た。このビーズ状ポリマーを実施例１と同様にしてクロ
ロメチル化し、クロロメチル化ポリマーを得た。
【００４１】上記クロロメチル化ポリマー１０ｇにＮａ
Ｃｌ ６ｇ、脱塩水３６ｍｌ、ジメチルメタノールアミ
ン２０ｍｌ、トルエン２６ｍｌを加え、攪拌しながら５
０℃にて１０Ｈｒ保持し、ジメチルエタノールアミン型
アニオン交換樹脂を得た。上記ジメチルエタノールアミ
ン型アニオン交換樹脂のスチレン換算中性塩分解容量を
表２に示した。
Ｃｌ ６ｇ、脱塩水３６ｍｌ、ジメチルメタノールアミ
ン２０ｍｌ、トルエン２６ｍｌを加え、攪拌しながら５
０℃にて１０Ｈｒ保持し、ジメチルエタノールアミン型
アニオン交換樹脂を得た。上記ジメチルエタノールアミ
ン型アニオン交換樹脂のスチレン換算中性塩分解容量を
表２に示した。
【００４２】〔比較例６〕実施例６においてｐ−メチル
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例６と
同様の操作を行い、架橋度６％のジメチルエタノールア
ミン型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解
容量を表２に示した。
スチレンのかわりにスチレンを用いる以外は実施例６と
同様の操作を行い、架橋度６％のジメチルエタノールア
ミン型アニオン交換樹脂を得た。上記樹脂の中性塩分解
容量を表２に示した。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】本発明のアニオン交換体は、交換容量が
高く、かつ機械的強度が大きく、充填塔の寸法を小さく
でき、処理能力を上げることができるという利点を有す
る。又、本発明のアニオン交換体の製造方法によれば、
交換容量が高く、かつ機械的強度が大きいアニオン交換
体を提供できる。
高く、かつ機械的強度が大きく、充填塔の寸法を小さく
でき、処理能力を上げることができるという利点を有す
る。又、本発明のアニオン交換体の製造方法によれば、
交換容量が高く、かつ機械的強度が大きいアニオン交換
体を提供できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−125860（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−90395（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 212/14
C08F 8/32
Claims (5)
- 【請求項１】 アニオン交換体において、該交換体が下
記一般式（ａ）で示される繰り返し単位を１０〜９９．
９重量％及び不飽和炭化水素基含有架橋性単量体から誘
導される繰り返し単位を０．１〜５５重量％含有してな
ることを特徴とするアニオン交換体。 【化１】 〔式中、Ｒ1 はＨまたは−ＣＨ2 −Ｎ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ・
Ｘ- を示し、Ｒ2 ，Ｒ3，Ｒ4 はそれぞれアルキル基ま
たはアルカノール基を示し、Ｘ- はアニオンを示す。〕 - 【請求項２】 前記一般式（ａ）におけるＲ2 ，Ｒ3 ，
Ｒ4 がそれぞれメチル基であることを特徴とする請求項
１に記載のアニオン交換体。 - 【請求項３】 前記一般式（ａ）におけるＲ2 ，Ｒ3 が
それぞれメチル基で、かつＲ4 がエタノール基であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のアニオン交換体。 - 【請求項４】 前記不飽和炭化水素基含有架橋性単量体
がジビニルベンゼンであることを特徴とする請求項１な
いし請求項３のいずれかに記載のアニオン交換体。 - 【請求項５】 少くともｐ−メチルスチレンと不飽和炭
化水素基含有架橋性単量体とを含有する単量体混合物を
共重合して得られる架橋性共重合体をクロロメチル化
し、次いでアミノ化することを特徴とするアニオン交換
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25182393A JP3460729B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 高交換容量を有するアニオン交換体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25182393A JP3460729B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 高交換容量を有するアニオン交換体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102021A JPH07102021A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3460729B2 true JP3460729B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=17228454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25182393A Expired - Fee Related JP3460729B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 高交換容量を有するアニオン交換体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460729B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-07 JP JP25182393A patent/JP3460729B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07102021A (ja) | 1995-04-18 |
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