JP3450414B2 - インクジェット捺染方法及び捺染物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット捺染方
法及び捺染物に関し、特に、インクジェット方式により
プリント画像を形成するに際し、水系インクを用いるに
もかかわらず、耐水性に優れ、染着率が高く、高発色で
鮮明且つ繊細な図柄を得ることが可能なインクジェット
捺染方法及び捺染物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在の捺染の主流は、スクリーン捺染、
ローラー捺染である。これらの方式は、いずれも版をお
こす必要があり、多種類少量生産には不向きであり、流
行への迅速な対応も困難であることから、最近では無製
版の電子捺染システムが要望されている。この要望に対
してインクジェット記録による捺染方法が数多く提案さ
れており、各方面からの期待も大きくなっている。

【０００３】ここで用いるインクジェット捺染用布帛と
しては、（１）インクを十分な濃度に発色させ得るこ
と、（２）インクの耐水性に優れ、染着率が高いこと、
（３）インクが布帛上で速やかに乾燥すること、（４）
布帛上での不規則なインクの滲みの発生が少ないこと、
（５）染着処理に際し低エネルギーで済むこと、等の性
能が要求される。

【０００４】従来、これらの要求性能を満足させる為に
は、主として布帛に対し、あらかじめ前処理を施してお
くことにより対応してきた。

【０００５】例えば、特開昭６２−５３４９２号公報に
おいてはインク受容層を有する布帛類が開示され、又、
特公平３−４６５８９号公報においては還元防止剤やア
ルカリ性物質を含有させた布帛が提案されている。

【０００６】しかしながら、このような前処理は、上記
要求に対して部分的には効果は認められるものの、アル
カリによる布帛の劣化や作業者に対する安全性の問題、
染着工程における省エネルギーがしにくいというような
問題がある。

【０００７】以上のように、従来技術では個々の性能を
ある程度満足させることができる手段は見出せても、上
記の全ての性能を同時に満足させ、かかる一連の問題を
解決した最高級の画像を得ることができる捺染用布帛及
びインクジェット捺染方法は知られていないのが現状で
ある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の一般的なインクジェット捺染用布帛の諸
要求、すなわち、インクの滲みがなく鮮明で耐水性に優
れ、且つ、高濃度の染色物を得るという染色技術上の要
求、染着工程のさいのエネルギーが少なくて済み、イン
クの染着率が良好であるというコスト上の要求、インク
定着性のような操作性の要求等を同時に満足するインク
ジェット捺染方法及び捺染物を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。すなわち、本発明のインクジェ
ット捺染方法は、下記構造式（ａ）〜（ｄ）で示される
化合物の−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＳＨのうちの少なく
とも一つがアンモニウムで造塩されている染料から選ば
れる少なくとも一つを含む水系のインクジェット用イン
クをインクジェット法で捺染用布帛に付与する工程を有
するインクジェット捺染方法であって、前記捺染用布帛
は、前記水系インクから前記染料を析出させるｐＨ以下
の表面ｐＨを有していることを特徴とするインクジェッ
ト捺染方法である。 構造式（ａ）

【化４１】 （前記構造式（ａ）中、Ａｒ及びＡｒ ¹ はそれぞれ独立
にアリール基又は置換アリール基を表わし、Ａｒ及びＡ
ｒ ¹ の少なくとも一つは−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから
選ばれる置換基を少なくとも一つ有する。Ｊ及びＪ ¹ は
それぞれ独立に下式（１）〜（３）で表される基を表
し、

【化４２】 式中、Ｒ ⁵ は水素原子、メトキシ基、アルキル基、置換
アルキル基、アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイド
及びＮＨＣＯＲ ⁶ から選択される基であり、Ｒ ⁶ は水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アラル キル基または置換アラルキル基を表
す。Ｔはアルキル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、
−ＣＯＮＲ ¹⁰ Ｒ ¹¹ 、ピリジニウム及び−ＣＯＯＨから選
択される基であり、ｍはＣ ₂ 〜Ｃ ₈ のアルキレン鎖を表
し、Ｂは水素原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨ基を表
し、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ¹⁰ 及びＲ ¹¹ はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表し、
Ｌは２価の有機結合基を表し、Ｘは独立のカルボニル基
又は下式（４）〜（６）の基を表し、

【化４３】 前記式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ ⁷ 、ＳＲ ⁷ またはＮＲ
⁸ Ｒ ⁹ を表し、Ｙは水素原子、塩素原子あるいはシアノ基
を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表し、Ｒ ⁷ 、
Ｒ ⁸ 及びＲ ⁹ はそれぞれ独立に、水素原子、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラ
ルキル基、または窒素原子と一緒に５員環又は６員環を
形成するに必要な原子群を示し、また前記構造式（ａ）
で示される化合物は、ＳＯ ₃ Ｈ基を持たない場合は少な
くとも２つの−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれた基
を有し、前記構造式（ａ）で示される化合物がＳＯ ₃ Ｈ
基を持つ場合は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれた
基を少なくともＳＯ ₃ Ｈ基の数と同数有する）； 構造式（ｂ） Ａｒ ¹ Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−（ＮＲ ¹ −Ｌ−ＮＲ ² −Ｘ） _n −
Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ ² （ｂ） （前記構造式（ｂ）中、Ｊは以下の基を表し、

【化４４】 Ａｒ ¹ 及びＡｒ ² はそれぞれ独立にアリール基又は置換ア
リール基を表し、Ａｒ ¹ 、Ａｒ ² の少なくとも一つは−Ｃ
ＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なくとも
一つ有する。Ｒ ¹ 及びＲ ² はそれぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換ア
ルケニル基を表し、Ｌは２価の有機結合基を表し、ｎは
０又は１であり、Ｘはカルボニル基又は下式（１）〜
（３）の基を表し、

【化４５】 前記式（１）〜（３）中、ＺはＮＲ ³ Ｒ ⁴ 、ＳＲ ⁵ または
ＯＲ ⁵ を表し、Ｙは水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ ⁶ また
はＯＲ ⁶ を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表
す。Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 及びＲ ⁶ はそれぞれ独立に、水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換
アルケニル基、アリール基、置換アリール基、アラルキ
ル基、置換アラルキル基又は窒素原子と一緒に５員環又
は６員環を形成するに必要な原子群を表し、前記構造式
（ｂ）で示される化合物は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨか
ら選ばれた基を少なくともＳＯ ₃ Ｈ基の数と同数有す
る）； 構造式（ｃ） Ｐｃ（ＳＯ ₃ Ｈ） _t （ＳＯ ₂ −ＮＲ ¹ −Ｌ−ＮＲ ² −Ｘ−Ｎ
Ｒ ³ −Ｇ） _q （ｃ） （前記式（ｃ）中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニ
ン核を表し、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立に、水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基を
表し、Ｌは２価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基
又は下式（１）〜（３）の基を表す。

【化４６】 前記式（１）〜（３）中、ＺはＮＲ ⁴ Ｒ ⁵ 、ＳＲ ⁶ または
ＯＲ ⁶ を表し、Ｙは水素原 子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ ⁷ また
はＯＲ ⁷ を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表
す。Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ ⁶ 及びＲ ⁷ はそれぞれ独立に、水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アラルキル基又は置換アラルキル基、又は窒
素原子と一緒に５員環又は６員環を形成するに必要な原
子群を表す。Ｇは−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択さ
れた１個又は２個の基によって置換された無色の有機基
を表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４である。前記構造式（ｃ）
で表される化合物は少なくとも一つのＳＯ ₃ Ｈ基と同数
のＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選択された基を有する）。 構造式（ｄ）

【化４７】 （前記式（ｄ）中、Ｙは水素原子あるいはＳＯ ₃ Ｈを表
す）。 また、本発明の捺染物は上記の方法により得られ
たものである。

【００１０】本発明によって例えば家庭でのパーソナル
プリンタを用いた簡易な捺染や、大型の作業用プリンタ
を用いた広告物の作成の分野において、上記メリットを
活かした展開が可能となる。

【００１１】本発明の第１の特徴は、溶媒として水を主
成分とするインクを用い、インク中に以下に示されるよ
うな特定の性状を有する染料を用いることである。

【００１２】本発明に使用する染料は、アニオン系の染
料であって、インク中ではアルカリ金属イオンやアンモ
ニウムイオン等、陽イオンの塩として存在し、可溶性で
あり、捺染用布帛に付着し、溶媒が蒸発し、布帛中に浸
透する過程で対イオンである陽イオンが脱離し、Ｈ⁺ と
置換することによって不溶性となる性質を有し、それに
よりインクに対する優れた溶解性及び画像の耐水性とい
う相反する性能を両立するものである。

【００１３】しかしながら本発明者が検討した結果によ
れば、上記のような染料を用いてもすべての布帛におい
て、十分な耐水性を発現するわけではないことがわかっ
た。

【００１４】上記の染料は、表面ｐＨが特定の酸性領域
にある捺染用布帛においては十分な画像の耐水性を示す
が、この領域をはずれたものについては不十分である。
このことは、陽イオンの脱離及びＨ⁺ への置換が布帛の
物性に大きく影響されることを示している。

【００１５】本発明者は、インクにより記録の行われる
捺染用布帛の表面ｐＨが、上記の染料から陽イオンが脱
離してＨ⁺ に置換するｐＨ（すなわち水溶性から水不溶
性へと変化するｐＨ）以下であれば、布帛上で染料の不
溶化が容易に進行し、十分な耐水性を有する画像が得ら
れることを知見し、本発明に至った。

【００１６】すなわち、上記の染料の不溶化の起こるｐ
Ｈは機構上中性付近または、弱酸性付近である。このた
め特定の酸性領域においては陽イオンの置換が進行し、
十分な耐水性が発現するが、それ以外の領域においては
陽イオンの置換が行われず、十分な耐水性が発現されな
い。

【００１７】本発明のインクジェット捺染方法は、その
記録面のｐＨを上記の染料が不溶化するｐＨ以下に調整
することにより、十分な耐水性を有する画像を形成する
ことを可能とした。

【００１８】なお、本発明方法で言う布帛の「表面ｐ
Ｈ」とは、日本紙パルプ技術協会（Ｊ’ＴＡＰＰＩ）の
定めた紙面ｐＨと同様の手段で測定した値を表わしてい
る。

【００１９】さらに上述した耐水性を有する条件で記録
を実施した場合、布帛の表面部における染料の染着密度
が大きくなり、高濃度の記録が可能となる。この現象は
インクが布帛中に浸透していく段階で染料と液媒体の分
離がおこり、染料のみが布帛上層部に染着していくこと
が原因と考えられる。

【００２０】また従来の捺染の染着工程で必須である加
熱工程についても、本発明の方法によれば、化学的な反
応を利用しているため、極めて低いエネルギーで充分で
あり、染色布帛の使用用途によっては、必須条件となら
ない場合もあるほどである。

【００２１】以下に、本発明の好ましい実施態様により
本発明をより詳しく説明する。

【００２２】本発明において用いられる布帛を構成する
素材としては、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、羊
毛、ナイロン、ポリエステル等の天然繊維、再生繊維、
半合成繊維、合成繊維等が挙げられる。中でも綿、絹、
羊毛、レーヨン、ナイロン等が好ましい。上記繊維は単
独あるいは混合して用いられ、織物、編物、不織布等い
ずれの形態でも使用できる。

【００２３】本発明において用いられる捺染用布帛には
以上の素材に対して、にじみ防止、インク保持性向上の
観点から、必要に応じて従来の前処理方法を併用するこ
とができる。特に、水溶性金属塩、水溶性高分子化合
物、尿素、及びチオ尿素の群から選ばれる物質を、布帛
の乾燥重量に対して０．０１〜２０重量％含有させたも
のがより好ましい場合がある。

【００２４】水溶性金属塩類としては、例えば、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物のように、典
型的なイオン結晶を作るものである。かかる化合物の代
表的な例としては、例えば、アルカリ金属塩では、Ｎａ
Ｃｌ，Ｎａ₂ ＳＯ₄ ，ＫＣｌ，ＣＨ₃ ＣＯＯＮａ等が挙
げられ、又、アルカリ土類金属塩としては、ＣａＣｌ
₂ ，ＭｇＣｌ₂ 等が挙げられる。中でもＮａ，Ｋ，Ｃａ
の塩類が好ましい。

【００２５】水溶性高分子化合物の例としては、トウモ
ロコシデンプン、小麦デンプン等のデンプン物質、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸
ナトリウム、アラビヤゴム、ローカスイトビーンガム、
トラガントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖
類、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質物質、タンニン系物
質、リグニン系物質等の天然水溶性高分子化合物が挙げ
られる。合成高分子化合物としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合
物、アクリル酸系水溶性高分子化合物、無水マレイン酸
系水溶性高分子化合物等が挙げられる。

【００２６】これらの中でも多糖類系高分子化合物やセ
ルロース系高分子化合物が好ましい。

【００２７】本発明方法において、主な特徴である布帛
の表面ｐＨを調整する方法は、ｐＨ調整剤の水溶液をパ
ディング処理して絞り率を変化させて調整しても良い
が、上記の前処理を併用する場合は前処理剤塗布液中に
添加剤としてｐＨ調整剤を加えた処理法を用いて調整し
た方が効果的である。

【００２８】ｐＨ調整剤としては、不揮発性または難揮
発性のものが、印字後長期にわたってｐＨを維持できる
ので好ましい。例えば、フタル酸水素ナトリウム、フタ
ル酸水素カリウム等有機カルボン酸水素塩のほか、りん
酸水素塩、炭酸水素塩等が挙げられる。

【００２９】本発明のインクジェット記録方法に使用さ
れるインクは、水を主成分とし、多価アルコールのよう
な有機溶剤、記録剤としての染料、及びその他の添加剤
を含んで成るものである。

【００３０】本発明に使用するインク中の染料の特性に
ついてはすでに述べたが、カラー記録の場合には、使用
されるすべての染料が必ずしも本発明方法に用いる前記
特性を有するものである必要はなく、少なくとも１種類
の適格の染料が使用されていれば、他は従来公知のいず
れの染料が含まれていても良い。

【００３１】本発明で使用される染料は、カウンターイ
オンとして少なくとも一つのアンモニウムイオンを有す
る染料が用いられる。すなわち、下記構造式（ａ）〜
（ｄ）で示される化合物の−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＳ
Ｈのうち少なくとも一つがアンモニウムで造塩されてい
るものが用いられる。なお、下記化合物をアンモニウム
で造塩するには従来公知の方法を用いればよい。 構造式（ａ）

【００３２】

【化１】 （式中、Ａｒ，Ａｒ¹ は独立にアリール基又は置換アリ
ール基を表わし。Ａｒ，Ａｒ¹ の少なくとも一つは−Ｃ
ＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれる置換基を少なくとも
一つ有する。Ｊ，Ｊ¹ はそれぞれ独立に下式（１）〜
（３）で表される基を表す。

【００３３】

【化２】 式中、Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイド、ＮＨＣＯＲ
⁶ から選択される基であり、Ｒ⁶ は水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ラルキル基、置換アラルキル基を表す。Ｔはアルキル基
を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、
ピリジニウム、−ＣＯＯＨから選択される基であり、ｍ
はＣ₂ 〜Ｃ ₈ のアルキレン鎖を表し、Ｂは水素原子、ア
ルキル基又は−ＣＯＯＨ基を表し、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，
Ｒ⁴ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、置換アルキル基を表し、Ｌは２価の有機結合基を表
す。Ｘは独立のカルボニル基又は下式（４）〜（６）の
基を表す。

【００３４】

【化３】 式中、ＺはＯＲ⁷ ，ＳＲ⁷ ，ＮＲ⁸ Ｒ⁹ を表し、Ｙは水
素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表し、Ｅは塩素原
子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ は独立に
水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ ⁸ ，Ｒ⁹ が結
合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成す
る。（ａ）がＳＯ₃ Ｈ基を持たない場合は少なくとも２
つの−ＣＯＯＨ，−ＣＯＳＨから選ばれた基を有し、
（ａ）がＳＯ₃ Ｈ基を持つ場合は−ＣＯＯＨ，−ＣＯＳ
Ｈから選ばれた基を少なくともＳＯ₃ Ｈ基の数と同数有
する） 一般式（ａ）で表される化合物の中で好ましい化合物
は、置換基としてＡｒ，Ａｒ¹ が少なくとも一つの−Ｃ
ＯＯＨを有するアリール基又は置換アリール基、Ｊ，Ｊ
¹ が前記式（１），（２）で表される基、Ｘが前記式
（４），（５）で表される基を有する化合物である。

【００３５】一般式（ａ）で表される化合物の一層好ま
しい化合物の具体例を以下に示す。

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】 構造式（ｂ） Ａｒ¹ Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−（ＮＲ¹ −Ｌ−ＮＲ² −Ｘ）_n −Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ² （ｂ） （式中Ｊは以下の基を表し、

【００４１】

【化９】 Ａｒ¹ ，Ａｒ² は独立にアリール基又は置換アリール基
を表し、Ａｒ¹ ，Ａｒ²の少なくとも一つは−ＣＯＯ
Ｈ，−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なくとも一つ有
する。Ｒ¹ ，Ｒ² は独立に水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基又は置換アルケニル基を表
し、Ｌは２価の有機結合基を表し、ｎは０又は１であ
り、Ｘはカルボニル基又は下式（１）〜（３）の基を表
す。

【００４２】

【化１０】 式中ＺはＮＲ³ Ｒ⁴ ，ＳＲ⁵ ，ＯＲ⁵ を表し、Ｙは水素
原子、塩素原子、Ｚ，ＳＲ⁶ ，ＯＲ⁶ を表し、Ｅは塩素
原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵，Ｒ⁶
は独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アル
ケニル基、置換アルケニル基、アリール基、置換アリー
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基又はＲ³ ，Ｒ⁴
が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成
する。（ｂ）は−ＣＯＯＨ，−ＣＯＳＨから選ばれた基
が少なくともＳＯ₃ Ｈ基の数と同数有する） 一般式（ｂ）で表される化合物の中で好ましい化合物
は、置換基としてＡｒ，Ａｒ¹ が少なくとも１つは−Ｃ
ＯＯＨを有するアリール基又は置換アリール基、Ｘがカ
ルボニル基又は前記式（１），（２）で表される基を有
する化合物である。

【００４３】一般式（ｂ）で表される化合物の一層好ま
しい化合物の具体例を以下に示す。

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】 構造式（ｃ） Ｐｃ（ＳＯ₃ Ｈ）_t （ＳＯ₂ −ＮＲ¹ −Ｌ−ＮＲ² −Ｘ−ＮＲ³ −Ｇ）_q （ｃ） （式中Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核を表し、
Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表し、Ｌは２
価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基又は下式
（１）〜（３）の基を表す。

【００４８】

【化１５】 式中ＺはＮＲ⁴ Ｒ⁵ ，ＳＲ⁶ ，ＯＲ⁶ を表し、Ｙは水素
原子、塩素原子、Ｚ，ＳＲ⁷ ，ＯＲ⁷ を表し、Ｅは塩素
原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶，Ｒ⁷
はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置
換アラルキル基、又はＲ⁴ ，Ｒ⁵ が結合された窒素原子
と一緒に５員環又は６員環を形成する。Ｇは−ＣＯＳＨ
及び−ＣＯＯＨから選択された１個又は２個の基によっ
て置換された無色の有機基を表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４
である。（ｃ）は少なくとも一つのＳＯ₃ Ｈ基と同数の
ＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選択された基を有する）。

【００４９】一般式（ｃ）で表される化合物の中で好ま
しい化合物は、置換基としてＸがカルボニル基又は前記
式（１），（２）で表される基、Ｇが−ＣＯＯＨが少な
くとも１つ置換された有機酸基を有する化合物である。

【００５０】一般式（ｃ）で表される化合物の中で一層
好ましい化合物の具体例を以下に示す。

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】 構造式（ｄ）

【００５４】

【化１９】 （式中、Ｙは水素原子あるいはＳＯ₃ Ｈを表す） 一般式（ｄ）で表される化合物を以下に示す。

【００５５】

【化２０】 これらの染料は、インク中に１種以上含有され、色相の
異なったものと併用することも可能であり、その使用量
としては、一般的にはインク全量に対して合計で１〜２
０重量％、好ましくは１．５〜１５重量％、より好まし
くは２〜１０重量％の範囲である。１重量％未満では発
色濃度が不十分であり、一方、２０重量％を超えるとイ
ンクの吐出適性が十分ではなくなる。

【００５６】本発明のインクジェット捺染方法に使用さ
れるインクを構成する液媒体の必須成分である水は、イ
ンク全量に対して３０〜９０重量％、好ましくは４０〜
９０重量％、より好ましくは５０〜８０重量％の範囲で
用いられる。

【００５７】以上が本発明方法に使用されるインクジェ
ット用捺染インクの必須成分であるが、インクの液媒体
として一般的な有機溶剤も併用することができる。例え
ば、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケ
トアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン
又はオキシプロピレン付加重合体；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキ
レン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコー
ル類；１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール
類；チオジグリコール；グリセリン；エチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレン
グリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエ
チレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の
多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；スルホラ
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

【００５８】上記のような水溶性有機溶剤の含有量は、
一般にはインクの全重量に対して重量％で３〜６０％、
好ましくは５〜５０％の範囲である。

【００５９】上記の液媒体を併用する場合は単独でも混
合物としても使用できるが、最も好ましい液体媒体組成
は、該溶剤が少なくとも１種の多価アルコールを含有す
るものである。中でも、チオジグリコール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリンの
単独若しくは混合系が特に良好なものである。

【００６０】本発明に使用されるインクの主要成分は上
記の通りであるが、その他各種界面活性剤、粘度調整
剤、表面張力調整剤、蛍光増白剤等を必要に応じて添加
することができる。例えば、ポリビニルアルコール、セ
ルロース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオン或は
ノニオン形の各種界面活性剤；緩衝液によるｐＨ調整
剤、防カビ剤、尿素等を挙げることができる。

【００６１】本発明のインクジェット捺染方法は、本発
明の捺染用布帛に対し、上記のような捺染インクを使用
してこれに印捺する方法である。使用するインクジェッ
ト記録方式としては、従来公知のいずれのインクジェッ
ト記録方式でもよいが、例えば、特開昭５４−５９９３
６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用
を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化
による作用力によって、インクをノズルから吐出させる
方式が最も有効である。このような方式において、本発
明の捺染用布帛に記録を行うことにより、安定した印捺
が可能である。

【００６２】又、特に効果の高いプリントが得られる条
件としては、吐出液滴が２０〜２００ｐｌ、インク打込
量が４〜４０ｎｌ／ｍｍ² の範囲であることが好まし
い。

【００６３】本発明の方法による捺染を行うのに好適な
装置の一例として、記録ヘッドの室内のインクに記録信
号に対応した熱エネルギーを与え、この熱エネルギーに
より液滴を発生させる装置が挙げられる。

【００６４】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１，図２及び図３に示す。

【００６５】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックス又はプラスチック板等と、感熱記
録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示され
ているが、これに限定されるものではない）とを接着し
て得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成さ
れる保護膜１６、アルミニウム電極１７−１，１７−
２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層
１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなってい
る。インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まで来
ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。

【００６６】今、電極１７−１，１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、
その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、本発明の
捺染用布帛２５に向かって飛翔する。図３には図１に示
すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。こ
のメルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７
と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着
して製作されている。なお、図１は、インク流路に沿っ
たヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線で
の切断面である。

【００６７】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによ
る記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して
設けられる吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブ
レード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回
復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によ
ってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。

【００６８】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する捺染用布帛にインクを
吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５
を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジ
である。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係
合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（不図示）している。これによ
りキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。

【００６９】５１は本発明の捺染用布帛を挿入する為の
給布部、５２は不図示のモータにより駆動される布送り
ローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出
口面と対向する位置へ本発明の布帛が給布され、記録が
進行するにつれて排布ローラ５３を配した排布部へ排布
される。

【００７０】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出するように移動する。

【００７１】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホーム
ポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時なばか
ばかりでなく、記録ヘッドが記録の為に記録領域を移動
する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジシ
ョンへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行わ
れる。

【００７２】以上のようにして本発明方法により本発明
の捺染用布帛に付与される捺染インクは、この状態で既
に耐水性が実用レベルであるが、より好ましくは、引続
き繊維への染料の反応定着工程及び未定着の染料の除去
工程を施すのが好ましい。このような反応定着工程及び
未反応の染料の除去方法は、従来公知の方法でよく、例
えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフ
ィクッス法等による処理の後に洗浄する従来公知の方法
に準じて行うことができる。

【００７３】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。なお、文中部及び％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。

【００７４】 インク（Ａ）の製造 ・例示化合物１の染料 ５部 ・ジエチレングリコール ３０部 ・水 ６５部 上記の全成分を混合し、混合液を水酸化アンモニウムで
ｐＨ８．４に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフ
ィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過
し、インクジェット捺染インク（Ａ）を得た。このイン
クに対して希塩酸を滴下してｐＨを下げていったところ
７．３に達したところで染料の析出が発生した。

【００７５】 インク（Ｂ）の製造 ・例示化合物１４の染料 ６部 ・グリセリン ５部 ・尿素 ５部 ・エチレングリコール ３部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 ７８部 上記の全成分を混合し、混合液を水酸化アンモニウムで
ｐＨ７．９に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフ
ィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過
し、インクジェット捺染インク（Ｂ）を得た。このイン
クに対して希塩酸を滴下してｐＨを下げていったところ
７．２に達したところで染料の析出が発生した。

【００７６】 インク（Ｃ）の製造 ・例示化合物２９の染料 ４部 ・チオジグルコール １０部 ・ジエチレングリコール ２０部 ・水 ６６部 上記の全成分を混合し、混合液を水酸化アンモニウムで
ｐＨ８．３に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフ
ィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過
し、インクジェット捺染インク（Ｃ）を得た。このイン
クに対して希塩酸を滴下してｐＨを下げていったところ
７．０に達したところで染料の析出が発生した。

【００７７】 インク（Ｄ）の製造 ・Ｃ．Ｉ．フードブラック ２ ６部 ・グリセリン ５部 ・尿素 ５部 ・エチレングリコール ３部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 ７８部 上記の全成分を混合し、混合液を水酸化アンモニウムで
ｐＨ７．９に調整し、２時間攪拌した後、フロロポアフ
ィルターＦＰ−１００（商品名、住友電工製）にて濾過
し、インクジェット捺染インク（Ｄ）を得た。このイン
クに対して希塩酸を滴下してｐＨを下げていったところ
４．０に達しても染料の析出は生じなかった。

【００７８】布帛（ａ）の製造 繊維の平均繊維長が４５ｍｍの米綿を使用して形成され
た綿１００％の織布を（アルギン酸ソーダ２部、酸化澱
粉０．５部、水９７．５部）液槽に浸し、しぼり率を６
０％に調整して乾燥し、布帛（ａｌ）を得た。ａｌの表
面ｐＨを紙面測定用ｐＨ計（共立理化学研究所製）を用
いて測定したところ７．６であった。

【００７９】上記液槽にｐＨ調整剤として、フタル酸水
素カリウム水溶液を加えたものを同様にして、パディン
グ後、絞って乾燥し、それぞれ表面ｐＨが６．９及び
５．８である布帛ａ２、ａ３をそれぞれ調整した。

【００８０】布帛（ｂ）の製造 ナイロン１００％の織布を（カルボキシメチルセルロー
ス１部、尿素５部、酸化澱粉１部、塩化カルシウム２
部、水９１部）液槽に浸し、しぼり率を６０％に調整し
て乾燥し、布帛（ｂ１）を得た。ｂ１の表面ｐＨを紙面
測定用ｐＨ計（共立理化学研究所製）を用いて測定した
ところ８．２であった。上記液槽にｐＨ調整剤として、
硫酸アリミニウム水溶液を加えたものを同様にして、パ
ディング後、絞って乾燥し、それぞれ表面ｐＨが６．５
及び５．５である布帛ｂ２、ｂ３をそれぞれ調整した。

【００８１】捺染適性の評価 上述のインク（Ａ）〜（Ｄ）、布帛（ａ），（ｂ）をカ
ラーバルブジェットプリンタＢＪＣ−８２０（商品名、
キヤノン製）に適用して捺染適性を評価した。評価項目
および評価方法は次の通りである。

【００８２】（評価項目） （１）印字品位 ヘッドの走査方向を平行に幅１ドットの直線を印字し、
２５ｃｍ離れた距離からの目視にて評価した。

【００８３】直線のエッジが不鮮明でボケていたり、フ
ェザリングが目立つものを×、フェザリングがやや目立
つものを△、鮮明な直線として視覚できるものを○とし
た。

【００８４】（２）耐水性 前記の記録装置を用いて印字し、印字後１時間経過した
のち、印字物を室温の水道水中に１０秒間浸漬したのち
ひきあげ、自然乾燥させた。

【００８５】乾燥後、画像に全く変化のないものを○、
印字部分に変化はないが白地部への尾引き（流れ出した
染料の再付着）が若干見られるものを△、印字部がボケ
てやや不鮮明となり白地部への尾引きがひどく、印字部
が判読不能であるものを×として評価した。

【００８６】（３）耐水性 前記の記録装置を用いて印字した記録物を１分間室温の
水道水中に浸漬したのちひきあげ、自然乾燥させた。

【００８７】上記、乾燥後の記録物の画像濃度（Ｄ₁ ）
及び水中に浸漬前の記録物の画像濃度（Ｄ₀ ）の比
（％）として求めた（Ｄ₁ ／Ｄ₀ ）。この比が大きいほ
ど耐水性が良い。

【００８８】実施例１〜４，比較例１〜８ 上記インク（Ａ）〜（Ｄ）と布帛（ａ）または（ｂ）の
組合せ中、この発明に従う組合せ（実施例１〜４）とこ
の発明の範囲外の組合せ（比較例１〜８）を、上記評価
項目の評価と共に表１に示す。

【００８９】

【表１】 なお、実施例１において印字後、１８０℃，２分の乾熱
処理を行い、洗浄乾燥したものについては耐水性の評
価が１００％となり、さらに良い結果となった。

【００９０】

【発明の効果】以上説明したように本発明の捺染用布帛
によれば、滲みがなく鮮明で、且つ、耐水性の良好な高
濃度の捺染物を得ることが可能となる。

【００９１】又、本発明のインクジェット捺染方法は、
インクの定着性及び装置内における布帛の搬送性に優
れ、効率よく優れた捺染物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【符号の説明】

１３ ヘッド １４ 溝 １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７−１ 電極 １７−２ 電極 １８ 発熱抵抗体層 １９ 蓄熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ 吐出オリフィス ２３ メニスカス ２４ 小滴 ２５ 布帛 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ２８ 発熱ヘッド ５１ 給布部 ５２ 布送りローラ ５３ 排布ローラ ６１ ブレード（ワイピング部材） ６２ キャップ ６３ 吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ６７ ガイド軸 ６８ モータ ６９ ベルト

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−282483（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−34080（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−91577（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−134281（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−19373（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06P 5/00 101 - 106 D06P 5/00 111 - 112 D06P 1/39

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記構造式（ａ）〜（ｄ）で示される化
   合物の−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＳＨのうちの少なくと
   も一つがアンモニウムで造塩されている染料から選ばれ
   る少なくとも一つを含む水系のインクジェット用インク
   をインクジェット法で 捺染用布帛に付与する工程を有す
   るインクジェット捺染方法であって、前記捺染用布帛
   は、前記水系インクから前記染料を析出させるｐＨ以下
   の表面ｐＨを有していることを特徴とするインクジェッ
   ト捺染方法： 構造式（ａ） 【化２１】 （前記構造式（ａ）中、Ａｒ及びＡｒ ¹ はそれぞれ独立
   にアリール基又は置換アリール基を表わし、Ａｒ及びＡ
   ｒ ¹ の少なくとも一つは−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから
   選ばれる置換基を少なくとも一つ有する。Ｊ及びＪ ¹ は
   それぞれ独立に下式（１）〜（３）で表される基を表
   し、 【化２２】 式中、Ｒ ⁵ は水素原子、メトキシ基、アルキル基、置換
   アルキル基、アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイド
   及びＮＨＣＯＲ ⁶ から選択される基であり、Ｒ ⁶ は水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
   リール基、アラルキル基または置換アラルキル基を表
   す。Ｔはアルキル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、
   −ＣＯＮＲ ¹⁰ Ｒ ¹¹ 、ピリジニウム及び−ＣＯＯＨから選
   択される基であり、ｍはＣ ₂ 〜Ｃ ₈ のアルキレン鎖を表
   し、Ｂは水素原子、アルキル基又は−Ｃ ＯＯＨ基を表
   し、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ¹⁰ 及びＲ ¹¹ はそれぞれ独立
   に水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表し、
   Ｌは２価の有機結合基を表し、Ｘは独立のカルボニル基
   又は下式（４）〜（６）の基を表し、 【化２３】 前記式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ ⁷ 、ＳＲ ⁷ またはＮＲ
   ⁸ Ｒ ⁹ を表し、Ｙは水素原子、塩素原子あるいはシアノ基
   を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表し、Ｒ ⁷ 、
   Ｒ ⁸ 及びＲ ⁹ はそれぞれ独立に、水素原子、アルケニル
   基、置換アルケニル基、アルキル基、置換アルキル基、
   アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラ
   ルキル基、または窒素原子と一緒に５員環又は６員環を
   形成するに必要な原子群を示し、また前記構造式（ａ）
   で示される化合物は、ＳＯ ₃ Ｈ基を持たない場合は少な
   くとも２つの−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれた基
   を有し、前記構造式（ａ）で示される化合物がＳＯ ₃ Ｈ
   基を持つ場合は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれた
   基を少なくともＳＯ ₃ Ｈ基の数と同数有する）； 構造式（ｂ） Ａｒ ¹ Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−（ＮＲ ¹ −Ｌ−ＮＲ ² −Ｘ） _n −
   Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ ² （ｂ） （前記構造式（ｂ）中、Ｊは以下の基を表し、 【化２４】 Ａｒ ¹ 及びＡｒ ² はそれぞれ独立にアリール基又は置換ア
   リール基を表し、Ａｒ ¹ 、Ａｒ ² の少なくとも一つは−Ｃ
   ＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なくとも
   一つ有する。Ｒ ¹ 及びＲ ² はそれぞれ独立に、水素原子、
   アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換ア
   ルケニル基を表し、Ｌは２価の有機結合 基を表し、ｎは
   ０又は１であり、Ｘはカルボニル基又は下式（１）〜
   （３）の基を表し、 【化２５】 前記式（１）〜（３）中、ＺはＮＲ ³ Ｒ ⁴ 、ＳＲ ⁵ または
   ＯＲ ⁵ を表し、Ｙは水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ ⁶ また
   はＯＲ ⁶ を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表
   す。Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 及びＲ ⁶ はそれぞれ独立に、水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換
   アルケニル基、アリール基、置換アリール基、アラルキ
   ル基、置換アラルキル基又は窒素原子と一緒に５員環又
   は６員環を形成するに必要な原子群を表し、前記構造式
   （ｂ）で示される化合物は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨか
   ら選ばれた基を少なくともＳＯ ₃ Ｈ基の数と同数有す
   る）； 構造式（ｃ） Ｐｃ（ＳＯ ₃ Ｈ） _t （ＳＯ ₂ −ＮＲ ¹ −Ｌ−ＮＲ ² −Ｘ−Ｎ
   Ｒ ³ −Ｇ） _q （ｃ） （前記式（ｃ）中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニ
   ン核を表し、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立に、水素
   原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
   換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基を
   表し、Ｌは２価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基
   又は下式（１）〜（３）の基を表す。 【化２６】 前記式（１）〜（３）中、ＺはＮＲ ⁴ Ｒ ⁵ 、ＳＲ ⁶ または
   ＯＲ ⁶ を表し、Ｙは水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ ⁷ また
   はＯＲ ⁷ を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表
   す。Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ ⁶ 及びＲ ⁷ はそれぞれ独立に、水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
   リール基、アラルキル基又は置換アラルキル基、 又は窒
   素原子と一緒に５員環又は６員環を形成するに必要な原
   子群を表す。Ｇは−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択さ
   れた１個又は２個の基によって置換された無色の有機基
   を表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４である。前記構造式（ｃ）
   で表される化合物は少なくとも一つのＳＯ ₃ Ｈ基と同数
   のＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選択された基を有する）。
   構造式（ｄ） 【化２７】 （前記式（ｄ）中、Ｙは水素原子あるいはＳＯ ₃ Ｈを表
   す）。
2. 【請求項２】 前記布帛にインクを付着させた後、染着
   処理を行い、次いで洗浄処理を行う工程を更に有する請
   求項１に記載のインクジェット捺染方法。
3. 【請求項３】前記構造式（ａ）〜（ｄ）で示される化合
   物が、下記例示化合（１）〜（３０）で示される化合物
   である請求項１又は２に記載のインクジェット捺染方
   法：【化２８】 【化２９】 【化３０】 【化３１】 【化３２】 【化３３】 【化３４】 【化３５】 【化３６】 【化３７】 【化３８】 【化３９】 【化４０】
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一つに記載のイ
   ンクジェット捺染方法により捺染した捺染物。