JP3449472B2 - 塗料用バインダーおよび塗料用組成物 - Google Patents
塗料用バインダーおよび塗料用組成物Info
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- JP3449472B2 JP3449472B2 JP35400999A JP35400999A JP3449472B2 JP 3449472 B2 JP3449472 B2 JP 3449472B2 JP 35400999 A JP35400999 A JP 35400999A JP 35400999 A JP35400999 A JP 35400999A JP 3449472 B2 JP3449472 B2 JP 3449472B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルミニウム合金板
用塗料用バインダーおよび塗料用組成物に関する。
用塗料用バインダーおよび塗料用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノール型エポキシ樹脂にアミン
変性、ウレタン変性、フェノール変性、酸変性等の様々
な変性が施されたいわゆる変性エポキシ樹脂は、塗料用
バインダーとして公知である。かかる変性エポキシ樹脂
は、主原料であるエポキシ樹脂中のエポキシ基及び水酸
基に起因して、優れた防食性、密着性、耐薬品性等を有
することも報告されている。かかる変性エポキシ樹脂
は、特に、鉄などの金属に対して密着性が良いため、た
とえば、自動車部品や電気、電子機器カバー等の鉄基材
物品に対する下地塗料用バインダーとして賞用されてい
る。
変性、ウレタン変性、フェノール変性、酸変性等の様々
な変性が施されたいわゆる変性エポキシ樹脂は、塗料用
バインダーとして公知である。かかる変性エポキシ樹脂
は、主原料であるエポキシ樹脂中のエポキシ基及び水酸
基に起因して、優れた防食性、密着性、耐薬品性等を有
することも報告されている。かかる変性エポキシ樹脂
は、特に、鉄などの金属に対して密着性が良いため、た
とえば、自動車部品や電気、電子機器カバー等の鉄基材
物品に対する下地塗料用バインダーとして賞用されてい
る。
【０００３】近年、自動車部品や電気、電子機器カバー
の基材として、鉄に代わって、アルミニウム、亜鉛、マ
ンガン、マグネシウム等の非鉄合金あるいはそれらを主
成分とする合金が使われるようになり、その使用量は急
激に伸びている。しかしながら、従来知られている変性
エポキシ樹脂は、非鉄合金に対する密着性が十分でな
い。
の基材として、鉄に代わって、アルミニウム、亜鉛、マ
ンガン、マグネシウム等の非鉄合金あるいはそれらを主
成分とする合金が使われるようになり、その使用量は急
激に伸びている。しかしながら、従来知られている変性
エポキシ樹脂は、非鉄合金に対する密着性が十分でな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた密着
性を有するアルミニウム合金板用塗料用バインダーおよ
び塗料用組成物を提供することを目的とする。
性を有するアルミニウム合金板用塗料用バインダーおよ
び塗料用組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアミン変性エ
ポキシ樹脂とジカルボン酸類とを反応させて得られる特
定のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂により、前記
目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアミン変性エ
ポキシ樹脂とジカルボン酸類とを反応させて得られる特
定のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂により、前記
目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００６】すなわち、本発明は、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂とアミン類との反応物であるアミン変性エポ
キシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類（Ｂ）とを反応させて
得られるアミン価５〜３０であるジカルボン酸アミン変
性エポキシ樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とするアル
ミニウム合金板用塗料用バインダーに関する。また本発
明は当該アルミニウム合金板用塗料用バインダーを含有
してなるアルミニウム合金板用塗料用組成物に関する。
ポキシ樹脂とアミン類との反応物であるアミン変性エポ
キシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類（Ｂ）とを反応させて
得られるアミン価５〜３０であるジカルボン酸アミン変
性エポキシ樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とするアル
ミニウム合金板用塗料用バインダーに関する。また本発
明は当該アルミニウム合金板用塗料用バインダーを含有
してなるアルミニウム合金板用塗料用組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のアルミニウム合金板用塗
料用バインダーは、必須構成成分であるジカルボン酸ア
ミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）からなる。当該ジカルボン
酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）は前記のとおり、アミ
ン変性エポキシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類（Ｂ）とを
特定割合で反応させてなる反応物である。
料用バインダーは、必須構成成分であるジカルボン酸ア
ミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）からなる。当該ジカルボン
酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）は前記のとおり、アミ
ン変性エポキシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類（Ｂ）とを
特定割合で反応させてなる反応物である。
【０００８】ここに、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂にアミン類を反応さ
せて製造される。すなわち、ビスフェノール型エポキシ
樹脂のエポキシ基がアミン類により開環されると同時
に、当該樹脂中にアミノ基が導入される。かかるアミノ
基の導入により、未変性のビスフェノール型エポキシ樹
脂の持つ本来の性能である密着性が一層向上する。
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂にアミン類を反応さ
せて製造される。すなわち、ビスフェノール型エポキシ
樹脂のエポキシ基がアミン類により開環されると同時
に、当該樹脂中にアミノ基が導入される。かかるアミノ
基の導入により、未変性のビスフェノール型エポキシ樹
脂の持つ本来の性能である密着性が一層向上する。
【０００９】アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の構成成分
である前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、た
とえば、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンまたは
β−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシドとの
反応により得られるものがあげられる。ビスフェノール
類としてはフェノールまたは２，６−ジハロフェノール
とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、ア
セトフェノン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン等の
アルデヒド類もしくはケトン類との反応物の他、ジヒド
ロキシフェニルスルフィドの過酸による酸化、ハイドロ
キノン同士のエーテル化反応等により得られるものがあ
げられる。ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当
量は、得られるアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の分子量
や製造作業性などを考慮して、３０００以下のものが好
ましい。ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量
が３０００を大きく超える場合は、得られるアミン変性
エポキシ樹脂（Ａ）の分子量が増大し、ゲル化しやすく
なる不利がある。
である前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、た
とえば、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンまたは
β−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシドとの
反応により得られるものがあげられる。ビスフェノール
類としてはフェノールまたは２，６−ジハロフェノール
とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、ア
セトフェノン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン等の
アルデヒド類もしくはケトン類との反応物の他、ジヒド
ロキシフェニルスルフィドの過酸による酸化、ハイドロ
キノン同士のエーテル化反応等により得られるものがあ
げられる。ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当
量は、得られるアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の分子量
や製造作業性などを考慮して、３０００以下のものが好
ましい。ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量
が３０００を大きく超える場合は、得られるアミン変性
エポキシ樹脂（Ａ）の分子量が増大し、ゲル化しやすく
なる不利がある。
【００１０】また、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の構
成成分である前記アミン類としては、アルカノールアミ
ン類、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、脂環族アミン
類、芳香核置換脂肪族アミン類等の各種のアミン類があ
げられ、これらは１種または２種以上を適宜選択して使
用できる。かかるアミン類を具体的に示すと、アルカノ
ールアミン類としてはジエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、ジ−２−ヒドロキシブチルアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン等があげられ、脂肪
族アミン類としてはエチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステア
リルアミン、パルミチルアミン、オレイルアミン、エル
シルアミン等の一級アミン類やジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン等の二級アミン類があげら
れ、芳香族アミン類としてはトルイジン類、キシリジン
類、クミジン（イソプロピルアニリン）類、ヘキシルア
ニリン類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン類等が
あげられ、脂環族アミン類としてはシクロペンチルアミ
ン類、シクロヘキシルアミン類、ノルボニルアミン類が
あげられ、芳香核置換脂肪族アミン類としてはベンジル
アミン、フェネチルアミン等があげられる。これらのア
ミン類のなかでも、炭素数２〜２０のものが好ましい。
成成分である前記アミン類としては、アルカノールアミ
ン類、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、脂環族アミン
類、芳香核置換脂肪族アミン類等の各種のアミン類があ
げられ、これらは１種または２種以上を適宜選択して使
用できる。かかるアミン類を具体的に示すと、アルカノ
ールアミン類としてはジエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、ジ−２−ヒドロキシブチルアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン等があげられ、脂肪
族アミン類としてはエチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステア
リルアミン、パルミチルアミン、オレイルアミン、エル
シルアミン等の一級アミン類やジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン等の二級アミン類があげら
れ、芳香族アミン類としてはトルイジン類、キシリジン
類、クミジン（イソプロピルアニリン）類、ヘキシルア
ニリン類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン類等が
あげられ、脂環族アミン類としてはシクロペンチルアミ
ン類、シクロヘキシルアミン類、ノルボニルアミン類が
あげられ、芳香核置換脂肪族アミン類としてはベンジル
アミン、フェネチルアミン等があげられる。これらのア
ミン類のなかでも、炭素数２〜２０のものが好ましい。
【００１１】アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）は、ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂にアミン類を以下の特定割合で
反応させて製造される。すなわち、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂のエポキシ基１００当量に対してアミン類の
アミノ基に由来する活性水素が５〜９０当量の割合でビ
スフェノール型エポキシ樹脂とアミン類とを反応させ
る。
ェノール型エポキシ樹脂にアミン類を以下の特定割合で
反応させて製造される。すなわち、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂のエポキシ基１００当量に対してアミン類の
アミノ基に由来する活性水素が５〜９０当量の割合でビ
スフェノール型エポキシ樹脂とアミン類とを反応させ
る。
【００１２】次いで、前記のようにして得られたアミン
変性エポキシ樹脂（Ａ）をジカルボン酸類（Ｂ）と特定
割合で反応させることにより、ジカルボン酸アミン変性
エポキシ樹脂（Ｃ）を収得する。ジカルボン酸アミン変
性エポキシ樹脂（Ｃ）は、ジカルボン酸類（Ｂ）により
伸長され、その分子量が増大するとともに、アミン変性
エポキシ樹脂中の低分子量成分が減少する。これによ
り、鉄はもとより、非鉄合金に対する密着性が向上し、
防食性、耐薬品性等も一層改善される。ビスフェノール
型エポキシ樹脂とアミン類との反応温度は、通常５０〜
２５０℃程度である。反応速度の点から反応温度は８０
℃以上とするのが好ましい。しかしながら、反応温度が
あまりに高くなるとエポキシ樹脂中のエポキシ基と水酸
基との開環反応またはエポキシ基同士の開環反応等が起
こり、反応生成物のゲル化が生じやすくなるため、反応
温度は１５０℃以下とするのが好ましい。また、反応時
間は反応温度に依存するが、前記温度条件下では３〜１
０時間程度とするのがよい。
変性エポキシ樹脂（Ａ）をジカルボン酸類（Ｂ）と特定
割合で反応させることにより、ジカルボン酸アミン変性
エポキシ樹脂（Ｃ）を収得する。ジカルボン酸アミン変
性エポキシ樹脂（Ｃ）は、ジカルボン酸類（Ｂ）により
伸長され、その分子量が増大するとともに、アミン変性
エポキシ樹脂中の低分子量成分が減少する。これによ
り、鉄はもとより、非鉄合金に対する密着性が向上し、
防食性、耐薬品性等も一層改善される。ビスフェノール
型エポキシ樹脂とアミン類との反応温度は、通常５０〜
２５０℃程度である。反応速度の点から反応温度は８０
℃以上とするのが好ましい。しかしながら、反応温度が
あまりに高くなるとエポキシ樹脂中のエポキシ基と水酸
基との開環反応またはエポキシ基同士の開環反応等が起
こり、反応生成物のゲル化が生じやすくなるため、反応
温度は１５０℃以下とするのが好ましい。また、反応時
間は反応温度に依存するが、前記温度条件下では３〜１
０時間程度とするのがよい。
【００１３】ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）の構成成分である前記ジカルボン酸類（Ｂ）とし
ては、多塩基酸成分として知られている各種公知のもの
を使用することができる。たとえば、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、しゅう
酸、フマル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸、こ
れらに対応する酸無水物やその誘導体およびダイマー
酸、水添ダイマー酸などがあげられる。これらジカルボ
ン酸は、１種または２種以上を適宜に選択することによ
り、ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の分子
量、ガラス転移点（Ｔｇ）等を調整することができる。
得られるジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の
Ｔｇや使用溶剤に対する溶解性を考量すれば、これらの
なかでも、炭素数６〜３８の脂肪族ジカルボン酸類が好
ましい。
（Ｃ）の構成成分である前記ジカルボン酸類（Ｂ）とし
ては、多塩基酸成分として知られている各種公知のもの
を使用することができる。たとえば、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、しゅう
酸、フマル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸、こ
れらに対応する酸無水物やその誘導体およびダイマー
酸、水添ダイマー酸などがあげられる。これらジカルボ
ン酸は、１種または２種以上を適宜に選択することによ
り、ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の分子
量、ガラス転移点（Ｔｇ）等を調整することができる。
得られるジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の
Ｔｇや使用溶剤に対する溶解性を考量すれば、これらの
なかでも、炭素数６〜３８の脂肪族ジカルボン酸類が好
ましい。
【００１４】本発明では、ジカルボン酸アミン変性エポ
キシ樹脂（Ｃ）を製造するためには、前記のアミン変性
エポキシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類（Ｂ）を下記の特
定割合で反応させる。すなわち、アミン変性エポキシ樹
脂（Ａ）の残存エポキシ基１００当量に対してジカルボ
ン酸類（Ｂ）のカルボキシル基に由来する活性水素が９
５〜１０５当量程度となるように用いるのが好ましい。
また、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類
（Ｂ）との反応温度は１００〜２７０℃程度である。反
応速度の点で反応温度は１３０℃以上とするのが好まし
い。しかしながら、反応温度があまりに高くなるとエポ
キシ樹脂中のエポキシ基と水酸基との開環反応またはエ
ポキシ基同士の開環反応等が起こり、反応生成物のゲル
化が生じやすくなるため、反応温度は２２０℃以下とす
るのが好ましい。また、反応時間は当該反応温度に依存
するが、前記温度条件下では２〜１０時間程度とするの
がよい。
キシ樹脂（Ｃ）を製造するためには、前記のアミン変性
エポキシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類（Ｂ）を下記の特
定割合で反応させる。すなわち、アミン変性エポキシ樹
脂（Ａ）の残存エポキシ基１００当量に対してジカルボ
ン酸類（Ｂ）のカルボキシル基に由来する活性水素が９
５〜１０５当量程度となるように用いるのが好ましい。
また、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）とジカルボン酸類
（Ｂ）との反応温度は１００〜２７０℃程度である。反
応速度の点で反応温度は１３０℃以上とするのが好まし
い。しかしながら、反応温度があまりに高くなるとエポ
キシ樹脂中のエポキシ基と水酸基との開環反応またはエ
ポキシ基同士の開環反応等が起こり、反応生成物のゲル
化が生じやすくなるため、反応温度は２２０℃以下とす
るのが好ましい。また、反応時間は当該反応温度に依存
するが、前記温度条件下では２〜１０時間程度とするの
がよい。
【００１５】前記の各構成成分の使用量を特定範囲に調
整して得られるジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）のアミン価は、得られる塗料性能を考慮して決定
され、５〜３０の範囲でなければならない。
整して得られるジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）のアミン価は、得られる塗料性能を考慮して決定
され、５〜３０の範囲でなければならない。
【００１６】なお、前記のアミン変性エポキシ樹脂
（Ａ）やジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の
製造においては、溶剤を用いることもできる。溶剤とし
ては、たとえば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、メチルセロソルブアセテート、セロソルブ
アセテート等のセロソルブアセテート類等の活性水素を
有しないものがあげられる。これら溶剤は単独または２
種以上の混合物で用いられる。なお、ジカルボン酸アミ
ン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の製造後においては、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコ
ール類等の活性水素を有する溶剤も稀釈溶剤として使用
しうる。
（Ａ）やジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の
製造においては、溶剤を用いることもできる。溶剤とし
ては、たとえば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、メチルセロソルブアセテート、セロソルブ
アセテート等のセロソルブアセテート類等の活性水素を
有しないものがあげられる。これら溶剤は単独または２
種以上の混合物で用いられる。なお、ジカルボン酸アミ
ン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の製造後においては、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコ
ール類等の活性水素を有する溶剤も稀釈溶剤として使用
しうる。
【００１７】上記のようにして得られるジカルボン酸ア
ミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、防食
性、耐水性等の点からすれば８０００以上とするのが好
ましい。また、重量平均分子量が高くなると高粘度化ま
たはゲル化して塗料用バインダーに適さなくなるため７
００００以下とするのが好ましい。より好ましい重量平
均分子量範囲は１００００から４００００である。
ミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、防食
性、耐水性等の点からすれば８０００以上とするのが好
ましい。また、重量平均分子量が高くなると高粘度化ま
たはゲル化して塗料用バインダーに適さなくなるため７
００００以下とするのが好ましい。より好ましい重量平
均分子量範囲は１００００から４００００である。
【００１８】なお、ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹
脂（Ｃ）を溶剤に溶解した塗料用バインダーとして用い
る場合、その固形分濃度は特に制限はされず、塗料化し
た場合の粘度等を考慮して適宜決定すればよいが、通
常、濃度は３０〜７０重量％程度、粘度はＲ〜Ｚ６（ガ
ードナー法，２５℃）の範囲に調整するのが実用上好適
である。
脂（Ｃ）を溶剤に溶解した塗料用バインダーとして用い
る場合、その固形分濃度は特に制限はされず、塗料化し
た場合の粘度等を考慮して適宜決定すればよいが、通
常、濃度は３０〜７０重量％程度、粘度はＲ〜Ｚ６（ガ
ードナー法，２５℃）の範囲に調整するのが実用上好適
である。
【００１９】かくして得られた本発明のジカルボン酸ア
ミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）を含有してなる塗料用バイ
ンダーは、各種の配合により各種の塗料組成物を調製で
きる。たとえば、一液型で焼付け塗料として用いられ
る。また、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、
ブロックイソシアネート等の硬化剤と組合せて常温乾燥
塗料、焼付け塗料とすることもできる。塗料としての適
用範囲は何ら制限はされないが、防食性、密着性等の性
能を考慮すれば、下塗り用の塗料とするのが好適であ
る。
ミン変性エポキシ樹脂（Ｃ）を含有してなる塗料用バイ
ンダーは、各種の配合により各種の塗料組成物を調製で
きる。たとえば、一液型で焼付け塗料として用いられ
る。また、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、
ブロックイソシアネート等の硬化剤と組合せて常温乾燥
塗料、焼付け塗料とすることもできる。塗料としての適
用範囲は何ら制限はされないが、防食性、密着性等の性
能を考慮すれば、下塗り用の塗料とするのが好適であ
る。
【００２０】なお、各種用途への使用に際し、必要に応
じてタルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボン
等の顔料を併用することも任意である。
じてタルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボン
等の顔料を併用することも任意である。
【００２１】
【発明の効果】本発明のジカルボン酸アミン変性エポキ
シ樹脂（Ｃ）を含有する塗料用バインダーを用いてなる
塗料組成物は、鉄基材はもとより、アルミニウム等の非
鉄合金あるいはそれを主成分とする合金に対しても密着
性が優れている。さらには、防食性や加工性等の性能も
優れるため、各種塗料、特に下塗り用の塗料に好適であ
る。
シ樹脂（Ｃ）を含有する塗料用バインダーを用いてなる
塗料組成物は、鉄基材はもとより、アルミニウム等の非
鉄合金あるいはそれを主成分とする合金に対しても密着
性が優れている。さらには、防食性や加工性等の性能も
優れるため、各種塗料、特に下塗り用の塗料に好適であ
る。
【００２２】
【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００２３】実施例１
攪拌機、冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反
応装置に、キシレン２８５ｇ、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（東都化成（株）製：エポトートＹＤ−１３
４、エポキシ当量２３５）５００ｇ、ブチルアミン７．
８ｇを加え窒素気流下１００℃で３時間反応させアミン
変性エポキシ樹脂を得た。さらに、これにアゼライン酸
１７０ｇ、シクロヘキサノン１９０ｇを加え１５０℃で
６時間還流下に反応させた後、キシレン３２５ｇとシク
ロヘキサノン２１７ｇを加え、粘度Ｗ（ガードナー法，
２５℃）、固形分濃度４０重量％のジカルボン酸アミン
変性エポキシ樹脂溶液を得た。ジカルボン酸アミン変性
エポキシ樹脂のアミン価は７．８であった。
応装置に、キシレン２８５ｇ、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（東都化成（株）製：エポトートＹＤ−１３
４、エポキシ当量２３５）５００ｇ、ブチルアミン７．
８ｇを加え窒素気流下１００℃で３時間反応させアミン
変性エポキシ樹脂を得た。さらに、これにアゼライン酸
１７０ｇ、シクロヘキサノン１９０ｇを加え１５０℃で
６時間還流下に反応させた後、キシレン３２５ｇとシク
ロヘキサノン２１７ｇを加え、粘度Ｗ（ガードナー法，
２５℃）、固形分濃度４０重量％のジカルボン酸アミン
変性エポキシ樹脂溶液を得た。ジカルボン酸アミン変性
エポキシ樹脂のアミン価は７．８であった。
【００２４】実施例２
実施例１と同様の反応装置に、キシレン２８５ｇ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１３４、エポキシ当量２３５）１５０ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−１２７、エポキシ当量１８５）３００
ｇ、ブチルアミン１６．５ｇを加え窒素気流下１００℃
で３時間反応させアミン変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにアゼライン酸１８０．６ｇ、シクロヘキサノ
ン１９０ｇを加え１４５℃で６時間還流下に反応させた
後、キシレン２００．３ｇとシクロヘキサノン２９５．
３ｇを加え、粘度Ｙ（ガードナー法，２５℃）、固形分
濃度４０重量％のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
溶液を得た。ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂のア
ミン価は１９．６であった。
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１３４、エポキシ当量２３５）１５０ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−１２７、エポキシ当量１８５）３００
ｇ、ブチルアミン１６．５ｇを加え窒素気流下１００℃
で３時間反応させアミン変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにアゼライン酸１８０．６ｇ、シクロヘキサノ
ン１９０ｇを加え１４５℃で６時間還流下に反応させた
後、キシレン２００．３ｇとシクロヘキサノン２９５．
３ｇを加え、粘度Ｙ（ガードナー法，２５℃）、固形分
濃度４０重量％のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
溶液を得た。ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂のア
ミン価は１９．６であった。
【００２５】実施例３
実施例１と同様の反応装置に、キシレン２９３ｇ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１２７、エポキシ当量１８５）４５０ｇ、
ブチルアミン２４．９ｇを加え窒素気流下１００℃で３
時間反応させアミン変性エポキシ樹脂を得た。さらに、
これにアゼライン酸１７６．１ｇ、シクロヘキサノン２
００ｇを加え１４３℃で３時間還流下に反応させた後、
キシレン１９５．３ｇとシクロヘキサノン２８８．２ｇ
を加え、粘度Ｚ３（ガードナー法，２５℃）、固形分濃
度４０重量％のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂溶
液を得た。ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂のアミ
ン価は２９．３であった。
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１２７、エポキシ当量１８５）４５０ｇ、
ブチルアミン２４．９ｇを加え窒素気流下１００℃で３
時間反応させアミン変性エポキシ樹脂を得た。さらに、
これにアゼライン酸１７６．１ｇ、シクロヘキサノン２
００ｇを加え１４３℃で３時間還流下に反応させた後、
キシレン１９５．３ｇとシクロヘキサノン２８８．２ｇ
を加え、粘度Ｚ３（ガードナー法，２５℃）、固形分濃
度４０重量％のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂溶
液を得た。ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂のアミ
ン価は２９．３であった。
【００２６】比較例１
実施例１と同様の反応装置に、キシレン２８５ｇ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１３４、エポキシ当量２３５）３００ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７５）２００
ｇ、ブチルアミン２．１ｇを加え窒素気流下１００℃で
３時間反応させアミン変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにアゼライン酸１５１．６ｇ、シクロヘキサノ
ン１９０ｇを加え１５０℃で６時間還流下に反応させた
後、キシレン３０３．３ｇとシクロヘキサノン２０２．
２ｇを加え、粘度Ｙ（ガードナー法，２５℃）、固形分
濃度４０％のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂溶液
を得た。ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂のアミン
価は２．５であった。
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１３４、エポキシ当量２３５）３００ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−０１１、エポキシ当量４７５）２００
ｇ、ブチルアミン２．１ｇを加え窒素気流下１００℃で
３時間反応させアミン変性エポキシ樹脂を得た。さら
に、これにアゼライン酸１５１．６ｇ、シクロヘキサノ
ン１９０ｇを加え１５０℃で６時間還流下に反応させた
後、キシレン３０３．３ｇとシクロヘキサノン２０２．
２ｇを加え、粘度Ｙ（ガードナー法，２５℃）、固形分
濃度４０％のジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂溶液
を得た。ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂のアミン
価は２．５であった。
【００２７】比較例２
実施例１と同様の反応装置に、キシレン３２０ｇ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１３４、エポキシ当量２３５）２００ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−１２７、エポキシ当量１８５）２２０
ｇ、アゼライン酸１２４．７ｇ、アジピン酸３７．２
ｇ、大豆油脂肪酸（当栄ケミカル（株）製：大豆油脂肪
酸＃１１２５）５７．１ｇ、炭酸水素ナトリウム０．４
ｇを加え２００℃で4時間還流反応させた後、キシレン
３５１ｇとシクロヘキサノン２８７．６ｇを加え、粘度
Ｖ（ガードナー法，２５℃）、固形分濃度４０重量％の
エポキシエステル樹脂溶液を得た。
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−１３４、エポキシ当量２３５）２００ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−１２７、エポキシ当量１８５）２２０
ｇ、アゼライン酸１２４．７ｇ、アジピン酸３７．２
ｇ、大豆油脂肪酸（当栄ケミカル（株）製：大豆油脂肪
酸＃１１２５）５７．１ｇ、炭酸水素ナトリウム０．４
ｇを加え２００℃で4時間還流反応させた後、キシレン
３５１ｇとシクロヘキサノン２８７．６ｇを加え、粘度
Ｖ（ガードナー法，２５℃）、固形分濃度４０重量％の
エポキシエステル樹脂溶液を得た。
【００２８】比較例３
実施例１と同様の反応装置に、キシレン３２１ｇ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−０１４、エポキシ当量９５０）２００ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−０１７、エポキシ当量１９００）、大
豆油脂肪酸酸（当栄ケミカル（株）製：大豆油脂肪酸＃
１１２５）１２３．８ｇ、炭酸水素ナトリウム０．４ｇ
を加え１８０℃で１時間還流下に反応させた後、２００
℃で５時間還流反応させ、キシレン３３４ｇとシクロヘ
キサノン２８１ｇを加え、粘度Ｗ（ガードナー法，２５
℃）、固形分濃度４０重量％のエポキシエステル樹脂溶
液を得た。
フェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：エポ
トートＹＤ−０１４、エポキシ当量９５０）２００ｇ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製：
エポトートＹＤ−０１７、エポキシ当量１９００）、大
豆油脂肪酸酸（当栄ケミカル（株）製：大豆油脂肪酸＃
１１２５）１２３．８ｇ、炭酸水素ナトリウム０．４ｇ
を加え１８０℃で１時間還流下に反応させた後、２００
℃で５時間還流反応させ、キシレン３３４ｇとシクロヘ
キサノン２８１ｇを加え、粘度Ｗ（ガードナー法，２５
℃）、固形分濃度４０重量％のエポキシエステル樹脂溶
液を得た。
【００２９】比較例４
実施例１と同様の反応装置に、セロソルブアセテート５
５２．５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化
成（株）製：エポトートＹＤ−０１４、エポキシ当量９
５０）７６０ｇ、ブチルアミン２９．３ｇを加え窒素気
流下１００℃で５時間反応させ、ｎ−ブタノール２３
６．８ｇを加え、粘度Ｚ（ガードナー法，２５℃）、固
形分濃度５０重量％のアミン変性エポキシ樹脂溶液を得
た。
５２．５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化
成（株）製：エポトートＹＤ−０１４、エポキシ当量９
５０）７６０ｇ、ブチルアミン２９．３ｇを加え窒素気
流下１００℃で５時間反応させ、ｎ−ブタノール２３
６．８ｇを加え、粘度Ｚ（ガードナー法，２５℃）、固
形分濃度５０重量％のアミン変性エポキシ樹脂溶液を得
た。
【００３０】実施例１〜３及び比較例１〜４
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた樹脂溶液をそ
れぞれが使用している溶剤と同じ比率の混合溶剤で希釈
して、固形分濃度３０重量％の試験用塗料とした。得ら
れた塗料を、アルミニウム合金板（ＪＩＳ Ｈ４００Ａ
５０５２Ｐ）に膜厚３０μｍで塗布し、１３０℃で２０
分間乾燥させ試験板を得た。その後、２０℃で５日間放
置してから、試験板を以下の試験項目（１）〜（５）に
供した。結果を表１に示す。
れぞれが使用している溶剤と同じ比率の混合溶剤で希釈
して、固形分濃度３０重量％の試験用塗料とした。得ら
れた塗料を、アルミニウム合金板（ＪＩＳ Ｈ４００Ａ
５０５２Ｐ）に膜厚３０μｍで塗布し、１３０℃で２０
分間乾燥させ試験板を得た。その後、２０℃で５日間放
置してから、試験板を以下の試験項目（１）〜（５）に
供した。結果を表１に示す。
【００３１】（１）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による鉛筆引
っかき試験を行った。
っかき試験を行った。
【００３２】（２）耐湿性
ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による耐湿性
回転式湿潤箱に、試験板を２４０時間入れたのち取り出
し、以下の方法により評価を行った。方法 試験板の
外観を以下の基準で目視判定した。 ◎：くもり、白化、変色が全くない。 ○：一部にくもり、白化、変色が観られる。 ×：全面にくもり、白化、変色が観られる。 方法 ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による
ゴバン目セロハンテープ剥離試験を行い、以下の基準で
判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００
回転式湿潤箱に、試験板を２４０時間入れたのち取り出
し、以下の方法により評価を行った。方法 試験板の
外観を以下の基準で目視判定した。 ◎：くもり、白化、変色が全くない。 ○：一部にくもり、白化、変色が観られる。 ×：全面にくもり、白化、変色が観られる。 方法 ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による
ゴバン目セロハンテープ剥離試験を行い、以下の基準で
判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００
【００３３】（３）防食性（ソルトスプレーテスト）
試験板の素地までクロスカットを入れた後、塩水噴霧試
験機で２４０時間試験した後、クロスカット部のセロハ
ンテープ剥離を行い、以下の基準で判定した。 ◎−−−全く剥離しない ○−−−２．０ｍｍ未満（剥離巾） △−−−２．０ｍｍ以上４．０ｍｍ未満（剥離巾） ×−−−４．０ｍｍ以上（剥離巾）
験機で２４０時間試験した後、クロスカット部のセロハ
ンテープ剥離を行い、以下の基準で判定した。 ◎−−−全く剥離しない ○−−−２．０ｍｍ未満（剥離巾） △−−−２．０ｍｍ以上４．０ｍｍ未満（剥離巾） ×−−−４．０ｍｍ以上（剥離巾）
【００３４】（４）密着性
方法 ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による
ゴバン目セロハンテープ剥離試験を行い、以下の基準で
判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００ 方法 ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による
ゴバン目法で切り傷を入れた個所をＪＩＳ Ｂ７７２９
のＡ法に規定するエリクセン試験機で押出し距離５ｍｍ
で押出し、その部分のセロハンテ−プ剥離試験を行い、
以下の基準で判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００
ゴバン目セロハンテープ剥離試験を行い、以下の基準で
判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００ 方法 ＪＩＳ Ｋ−５４００の塗料一般試験方法による
ゴバン目法で切り傷を入れた個所をＪＩＳ Ｂ７７２９
のＡ法に規定するエリクセン試験機で押出し距離５ｍｍ
で押出し、その部分のセロハンテ−プ剥離試験を行い、
以下の基準で判定した。 ◎−−−１００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００
【００３５】
【表１】
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平２−212568（ＪＰ，Ａ)
北岡協三著，塗料用合成樹脂入門，株
式会社高分子刊行会，1974年 ５月25
日，第62−64頁
（社）日本塗料工業会、塗料原料便覧
委員会編，塗料原料便覧，（社）日本塗
料工業会，1999年 ５月31日，改訂第７
版，第50−59頁
垣内 弘，塗料樹脂の化学，株式会社
昭晃堂，1976年 ６月 １日，第４版,
第152−153頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 163/00
Claims (6)
- 【請求項１】 ビスフェノール型エポキシ樹脂とアミン
類との反応物であるアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）とジ
カルボン酸類（Ｂ）とを反応させて得られるアミン価５
〜３０であるジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）を含有することを特徴とするアルミニウム合金板
用塗料用バインダー。 - 【請求項２】 アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）における
ビスフェノール型エポキシ樹脂とアミン類の反応割合
が、ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基１００
当量に対してアミン類のアミノ基に由来する活性水素が
５〜９０当量である請求項１に記載のアルミニウム合金
板用塗料用バインダー。 - 【請求項３】 ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）におけるアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）とジカル
ボン酸類（Ｂ）の反応割合が、アミン変性エポキシ樹脂
（Ａ）の残存エポキシ基１００当量に対してジカルボン
酸類（Ｂ）のカルボキシル基が９５〜１０５当量である
請求項１または２に記載のアルミニウム合金板用塗料用
バインダー。 - 【請求項４】 ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）のアミン価が１０〜３０である請求項１〜３のい
ずれかに記載のアルミニウム合金板用塗料用バインダ
ー。 - 【請求項５】 ジカルボン酸アミン変性エポキシ樹脂
（Ｃ）の重量平均分子量が８０００〜７００００である
請求項１〜４のいずれかに記載のアルミニウム合金板用
塗料用バインダー。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかのアルミニウム
合金板用塗料用バインダーを含有してなるアルミニウム
合金板用塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35400999A JP3449472B2 (ja) | 1999-12-14 | 1999-12-14 | 塗料用バインダーおよび塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35400999A JP3449472B2 (ja) | 1999-12-14 | 1999-12-14 | 塗料用バインダーおよび塗料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001164180A JP2001164180A (ja) | 2001-06-19 |
| JP3449472B2 true JP3449472B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=18434703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35400999A Expired - Fee Related JP3449472B2 (ja) | 1999-12-14 | 1999-12-14 | 塗料用バインダーおよび塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3449472B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7644473B2 (ja) | 2021-01-06 | 2025-03-12 | ナトコ株式会社 | 変性エポキシ樹脂及び塗料組成物 |
-
1999
- 1999-12-14 JP JP35400999A patent/JP3449472B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| （社）日本塗料工業会、塗料原料便覧委員会編，塗料原料便覧，（社）日本塗料工業会，１９９９年 ５月３１日，改訂第７版，第５０−５９頁 |
| 北岡協三著，塗料用合成樹脂入門，株式会社高分子刊行会，１９７４年 ５月２５日，第６２−６４頁 |
| 垣内 弘，塗料樹脂の化学，株式会社昭晃堂，１９７６年 ６月 １日，第４版，第１５２−１５３頁 |
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|---|---|
| JP2001164180A (ja) | 2001-06-19 |
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