JP3447306B2 - インク組成物 - Google Patents
インク組成物Info
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- JP3447306B2 JP3447306B2 JP00863192A JP863192A JP3447306B2 JP 3447306 B2 JP3447306 B2 JP 3447306B2 JP 00863192 A JP00863192 A JP 00863192A JP 863192 A JP863192 A JP 863192A JP 3447306 B2 JP3447306 B2 JP 3447306B2
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- JP
- Japan
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- ink
- particles
- weight
- water
- molecular weight
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液体インク組成物に関す
る。特に、本発明はインクジェットプリンティングプロ
セスに使用にするために特に適した水性ベースインク組
成物に関する。本発明の１つの実施態様は、水性液体ビ
ヒクル、水溶性染料、及び式ＡＢＡ（上記式中、Ａは親
水性セグメントを示し、Ｂは疎水性セグメントを示す）
のブロック共重合体の粒子を含み、かつ該ＡＢＡ粒子が
約３００オングストローム以下の平均直径を有するイン
ク組成物に関する。随意に、ミセル内にシリカが沈殿さ
れている。
る。特に、本発明はインクジェットプリンティングプロ
セスに使用にするために特に適した水性ベースインク組
成物に関する。本発明の１つの実施態様は、水性液体ビ
ヒクル、水溶性染料、及び式ＡＢＡ（上記式中、Ａは親
水性セグメントを示し、Ｂは疎水性セグメントを示す）
のブロック共重合体の粒子を含み、かつ該ＡＢＡ粒子が
約３００オングストローム以下の平均直径を有するイン
ク組成物に関する。随意に、ミセル内にシリカが沈殿さ
れている。
【０００２】
【技術的背景】その記載がすべて参照文として本明細書
に含まれるものとする米国特許第4,877,451 号（Winnik
ら）は水と溶剤と表面に染料がシランカップリング剤に
よって共有結合している親水性多孔性シリカ粒子を含む
多数の着色粒子とを含むインクジェットインク組成物を
記載している。さらに、同時係属米国特許出願第07／36
9,003 号（その記載はすべて参照文として本明細書に含
まれるものとする）はインクジェットインク及び表面に
染料がシランカップリング剤によって共有結合している
親水性多孔性シリカ粒子を含む着色粒子を含む液体現像
剤を記載している。
に含まれるものとする米国特許第4,877,451 号（Winnik
ら）は水と溶剤と表面に染料がシランカップリング剤に
よって共有結合している親水性多孔性シリカ粒子を含む
多数の着色粒子とを含むインクジェットインク組成物を
記載している。さらに、同時係属米国特許出願第07／36
9,003 号（その記載はすべて参照文として本明細書に含
まれるものとする）はインクジェットインク及び表面に
染料がシランカップリング剤によって共有結合している
親水性多孔性シリカ粒子を含む着色粒子を含む液体現像
剤を記載している。
【０００３】米国特許第4,228,438 号（Vazirani) は暗
色表面上に用いるために適したインク調合物を用いるジ
ェット静電印刷法を記載している。インクはプレポリマ
ー、顔料、及びカップリング剤、表面改質剤及び導電性
増強物質のような添加剤を含む。プレポリマーは脂肪族
及び芳香族重合体を含むことができる。顔料粒径は５μ
ｍ未満であり、一様な小滴重量をもたらす。添加剤はシ
ランカップリング剤を含むことができる。
色表面上に用いるために適したインク調合物を用いるジ
ェット静電印刷法を記載している。インクはプレポリマ
ー、顔料、及びカップリング剤、表面改質剤及び導電性
増強物質のような添加剤を含む。プレポリマーは脂肪族
及び芳香族重合体を含むことができる。顔料粒径は５μ
ｍ未満であり、一様な小滴重量をもたらす。添加剤はシ
ランカップリング剤を含むことができる。
【０００４】米国特許第4,594,794 号（Ohtaら）はイン
ク小滴の生成及び該小滴を用いることによる画像受取り
材料上での記録を含むインクジェット記録方法を記載し
ている。インクは親水性及び疎水性の両構造部分を有す
る重合体を含む水性分散媒中へ顔料の微細粒子を分散さ
せることによって製造される。顔料の粒径は数ミクロン
であり、顔料の分子量に関係する。
ク小滴の生成及び該小滴を用いることによる画像受取り
材料上での記録を含むインクジェット記録方法を記載し
ている。インクは親水性及び疎水性の両構造部分を有す
る重合体を含む水性分散媒中へ顔料の微細粒子を分散さ
せることによって製造される。顔料の粒径は数ミクロン
であり、顔料の分子量に関係する。
【０００５】米国特許第4,680,332 号（Hairら）は、液
体媒質中に分散された水不溶性重合体を含み、かつ該重
合体がその中に油溶性染料及びそれに永久的に付着した
非イオン性安定剤を含むヘテロ相（heterophase)インク
を記載している。ノズルの詰まりを防止するため粒子は
0.５μｍ以下の直径を有する。米国特許第4,783,220 号
（Gambleら）は、それと会合している脂質可溶性染料を
含む油溶性染料を有するアニオン性、カチオン性、両性
及び非イオン性分子の界面活性剤から生成される小単一
膜又は多重膜ベシル（unilamellar or multilameller v
esciles)からなるインク組成物を記載している。染料：
界面活性剤比は好ましくは約１：１〜約１：１０重量比
である。得られたインクは、直径が約１００〜約４００
nmである。脂質可溶性染料分子は疎水性領域と親水性領
域とを有する。この組成物はフレキソグラフィー及びグ
ラビアのような伝統的印刷技術及びインクジェットプリ
ンターによるような電子印刷システムに於て有用であ
る。
体媒質中に分散された水不溶性重合体を含み、かつ該重
合体がその中に油溶性染料及びそれに永久的に付着した
非イオン性安定剤を含むヘテロ相（heterophase)インク
を記載している。ノズルの詰まりを防止するため粒子は
0.５μｍ以下の直径を有する。米国特許第4,783,220 号
（Gambleら）は、それと会合している脂質可溶性染料を
含む油溶性染料を有するアニオン性、カチオン性、両性
及び非イオン性分子の界面活性剤から生成される小単一
膜又は多重膜ベシル（unilamellar or multilameller v
esciles)からなるインク組成物を記載している。染料：
界面活性剤比は好ましくは約１：１〜約１：１０重量比
である。得られたインクは、直径が約１００〜約４００
nmである。脂質可溶性染料分子は疎水性領域と親水性領
域とを有する。この組成物はフレキソグラフィー及びグ
ラビアのような伝統的印刷技術及びインクジェットプリ
ンターによるような電子印刷システムに於て有用であ
る。
【０００６】米国特許第4,836,852 号（Knirsch ら）は
１０００オングストローム以下の寸法の粒子に微粉砕さ
れている顔料が0.１〜２％の濃度で分散状態で添加され
ている水とグリコール湿潤剤との混合物中の直接染料の
溶液によって生成されるインクを記載している。顔料粒
子はインクの沸点を安定化する目的でインク中に溶解さ
れている気体の気体核を係留する働きをしている。この
インクは特に、ノズル中でインクの一部分の瞬間的気化
をひき起こすことによって小滴の駆除が生ずるタイプの
インクジェットプリンターに適している。
１０００オングストローム以下の寸法の粒子に微粉砕さ
れている顔料が0.１〜２％の濃度で分散状態で添加され
ている水とグリコール湿潤剤との混合物中の直接染料の
溶液によって生成されるインクを記載している。顔料粒
子はインクの沸点を安定化する目的でインク中に溶解さ
れている気体の気体核を係留する働きをしている。この
インクは特に、ノズル中でインクの一部分の瞬間的気化
をひき起こすことによって小滴の駆除が生ずるタイプの
インクジェットプリンターに適している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】既知の組成物及び方法
はその所期目的には適しているが、インクジェットプリ
ンティングプロセスに用いるために適した改良されたイ
ンク組成物に対する要望は依然としてある。さらに、改
良された耐水堅牢度を示すインク組成物が要望されてい
る。改良されたプリント品質を示すインク組成物も要望
されている。さらに、上記の利益を可能にしかつ良好な
乾燥時間及び光学濃度をも示すインク組成物が要望され
ている。加えて、プリントヘッドの変更を必要とせずに
インクジェットプリンター中のインク滴容量の調節を可
能にするインク組成物が要望されている。
はその所期目的には適しているが、インクジェットプリ
ンティングプロセスに用いるために適した改良されたイ
ンク組成物に対する要望は依然としてある。さらに、改
良された耐水堅牢度を示すインク組成物が要望されてい
る。改良されたプリント品質を示すインク組成物も要望
されている。さらに、上記の利益を可能にしかつ良好な
乾燥時間及び光学濃度をも示すインク組成物が要望され
ている。加えて、プリントヘッドの変更を必要とせずに
インクジェットプリンター中のインク滴容量の調節を可
能にするインク組成物が要望されている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、インク
ジェットプリンティングプロセスに用いるために適し
た、上記の利益を有する改良されたインク組成物を提供
することである。本発明のこれらの目的及び他の目的
は、水性液体ビヒクル、水溶性染料、及び式ＡＢＡ（上
記式中、Ａは親水性セグメントを示し、Ｂは疎水性セグ
メントを示す）のブロック共重合体の粒子を含み、かつ
該ＡＢＡ粒子が約３００オングストローム以下の平均直
径を有するインク組成物を提供することによって達成さ
れる。随意に、ミセル内にシリカが沈殿される。本発明
のもう１つの実施態様は本発明のインクを画像の形で基
体へ適用することを含むプリンティング方法に関する。
１つの特別な実施態様に於て、本発明は、本発明のイン
ク組成物をインクジェットプリンティング装置中へ組み
込みかつインクの小滴を画像様パターンで基体上へ射出
し、それによって基体上に画像を形成することを含む方
法を含む。１つの特に好ましい実施態様に於て、装置は
熱インクジェットプリンターであり、インクが像様形状
で選択的に加熱され、それによって小滴を射出させて基
体上に画像を形成する。
ジェットプリンティングプロセスに用いるために適し
た、上記の利益を有する改良されたインク組成物を提供
することである。本発明のこれらの目的及び他の目的
は、水性液体ビヒクル、水溶性染料、及び式ＡＢＡ（上
記式中、Ａは親水性セグメントを示し、Ｂは疎水性セグ
メントを示す）のブロック共重合体の粒子を含み、かつ
該ＡＢＡ粒子が約３００オングストローム以下の平均直
径を有するインク組成物を提供することによって達成さ
れる。随意に、ミセル内にシリカが沈殿される。本発明
のもう１つの実施態様は本発明のインクを画像の形で基
体へ適用することを含むプリンティング方法に関する。
１つの特別な実施態様に於て、本発明は、本発明のイン
ク組成物をインクジェットプリンティング装置中へ組み
込みかつインクの小滴を画像様パターンで基体上へ射出
し、それによって基体上に画像を形成することを含む方
法を含む。１つの特に好ましい実施態様に於て、装置は
熱インクジェットプリンターであり、インクが像様形状
で選択的に加熱され、それによって小滴を射出させて基
体上に画像を形成する。
【０００９】本発明のインクの液体ビヒクルは水からな
ることができ、あるいは水とエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、アミド、エーテル、カ
ルボン酸、エステル、アルコール、有機硫化物、有機ス
ルホキシド、スルホン酸、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカル
ビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコ
ール、ケトン及び他の水混和性物質並びにこれらの混合
物のような混和性有機成分との混合物を含むことができ
る。水と水混和性有機液体との混合物が液体ビヒクルと
して選ばれるとき、水：有機液体比は有効などんな範囲
でもよく、典型的には約１００：０〜約３０：７０、好
ましくは約９７：３〜約５０：５０である。液体ビヒク
ルの非水成分は、一般に、水の沸点（１００℃）より高
い沸点を有し、保湿剤として働く。本発明の方法のため
に用いられるインク中で、液体ビヒクルは任意の有効
量、典型的には約８５〜約９9.５重量％、好ましくは約
９０〜約９９重量％で存在する。
ることができ、あるいは水とエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、アミド、エーテル、カ
ルボン酸、エステル、アルコール、有機硫化物、有機ス
ルホキシド、スルホン酸、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカル
ビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコ
ール、ケトン及び他の水混和性物質並びにこれらの混合
物のような混和性有機成分との混合物を含むことができ
る。水と水混和性有機液体との混合物が液体ビヒクルと
して選ばれるとき、水：有機液体比は有効などんな範囲
でもよく、典型的には約１００：０〜約３０：７０、好
ましくは約９７：３〜約５０：５０である。液体ビヒク
ルの非水成分は、一般に、水の沸点（１００℃）より高
い沸点を有し、保湿剤として働く。本発明の方法のため
に用いられるインク中で、液体ビヒクルは任意の有効
量、典型的には約８５〜約９9.５重量％、好ましくは約
９０〜約９９重量％で存在する。
【００１０】本発明のインクは水溶性染料を含む。一般
に、直接染料又は酸性染料の１つのような任意の有効な
染料は、その染料が他のインク成分と相容性でありかつ
液体ビヒクル中に可溶であるならば、着色剤として選ば
れ得る。適当な染料の例には、アントラキノン、モノア
ゾ染料、ジアゾ染料、フタロシアニン、アザ〔１８〕ア
ニュレン、ホルモザン銅錯体、トリフェノジオキサジ
ン、Bernacid Red 2BMN, Pontamine Brilliant Bond Bl
ue A, Pontamine, Food Black2, Corolina Calor and
Chemicalから発売されている Carodirect Turquoise FB
L Supra Conc.(Direct Blue 199), Mobay Chemicalから
発売されている Special Fast Turquoise 8GL Liquid
(Direct Blue 86), Crompton and Knowles から発売さ
れている Intrabond Liquid Turquoise GLL (Direct Bl
ue 86), Pylam から発売されているPylam Certified D
& C Red # 28 (Acid Red 92), Crompton & Knowles か
ら発売されている Direct Brill Pink B Ground Crude,
Sandoz, Inc. から発売されている Cartasol Yellow G
TF Presscake, Sandozから発売されている Tartrazine
Extra Conc. (FD & C Yellow # 5, Acid Yellow 23), C
arolinaColor and Chemicalから発売されている Carodi
rect Yellow RL (Direct Yellow 86),Sandoz, Inc.から
発売されている Cartasol Yellow GTF Liquid Special
110, Triconから発売されている D & C Yellow # 10 (A
cid Yellow 3), Triconから発売されている Yellow Sha
de 16948 , BASFから発売されている Basacid Black X3
4, Sandoz, Inc.から発売されている Carta Black 2GT,
Neozapon Red 492(BASF), Orasol Red G (Ciba-Geigy)
, Direct Brilliant Pink B (Crompton-Knolls), Aize
n Spilon Red C-BH(保土谷化学), Kayanol Red 3BL (日
本化薬), Levanol Brilliant Red 3BW (Mobay Chemical
Company), Levaderm Lemon Yellow(Mobay Chemical Co
mpany) , Spirit Fast Yellow 3G , Aizen Spilon Yell
owC-GNH(保土谷化学), Sirius Supra Yellow GD167 , C
artasol Brilliant Yellow 4GF(Sandoz) , Pergasol Ye
llow CGP(Ciba-Geigy) , Orasol Black RL(Ciba-Geigy)
, Orasol Black RLP (Ciba-Geigy) , Savinyl Black R
LS (Sondoz) , Dermacarbon 2GT (Sandoz) , Pyrazol B
lack BG (ICI) , Morfast Black Conc A(Morton-Thiok
ol) , Diazol Black RN Quad (ICI) , Orasol Blue GN
(Ciba-Geigy) , Savinyl Blue GLS (Sandoz) , Luxol B
lue MBSN (Morton-Thiokol) ,Sevron Blue 5GMF (ICI)
, Basacid Blue 750 (BASF) , Berncolors , Poughkee
psie , NYから発売されている Bernacid Red , Pontami
ne Brilliant Bond Blue , Berncolor A.Y.34 , Telon
Fast Yellow 4GL-175 , BASF Basacid Black SE 0228 ,
Pro-JetYellow I(Direct Yellow 86) , Pro-Jet Magen
ta I (Acid Red 249) , Pro-JetCyan I (Direct Blue 1
99) , Pro-Jet Black I (Direct Black 168) , Pro-Jet
Yellow 1-G (Direct Yellow 132)を含むICI から発売さ
れている Pro-Jetシリーズの染料、住友化学（日本）か
ら発売されている Aminyl Brilliant Red F-B ,Hoechst
から発売されている Duasyn Direct Black HEF-SF (Di
rect Black 168), Duasyn Black RL-SF (Reactive Blac
k 31) ,Duasyn Direct Yellow 6G-SF VP216 (Direct Ye
llow 157) , Duasyn Acid Yellow XX-SF LP 413 (Acid
Yellow 23) , Duasyn Brilliant Red F3B-SF VP-218 (R
eactive Red180) , Duasyn Rhodamine B-SF VP353 (Aci
d Red 52) , Duasyn Direct Turquoise Blue FRL-SF VP
368 (Direct Blue 199) , Duasyn Acid Blue AE-SF VP3
44 (Acid Blue 9) のような Duasyn 系列の“無塩”染
料など並びにこれらの混合物が含まれる。染料は任意の
有効量、一般に約0.５〜約１０重量％、好ましくは約２
〜約６重量％でインク組成物中に存在する。
に、直接染料又は酸性染料の１つのような任意の有効な
染料は、その染料が他のインク成分と相容性でありかつ
液体ビヒクル中に可溶であるならば、着色剤として選ば
れ得る。適当な染料の例には、アントラキノン、モノア
ゾ染料、ジアゾ染料、フタロシアニン、アザ〔１８〕ア
ニュレン、ホルモザン銅錯体、トリフェノジオキサジ
ン、Bernacid Red 2BMN, Pontamine Brilliant Bond Bl
ue A, Pontamine, Food Black2, Corolina Calor and
Chemicalから発売されている Carodirect Turquoise FB
L Supra Conc.(Direct Blue 199), Mobay Chemicalから
発売されている Special Fast Turquoise 8GL Liquid
(Direct Blue 86), Crompton and Knowles から発売さ
れている Intrabond Liquid Turquoise GLL (Direct Bl
ue 86), Pylam から発売されているPylam Certified D
& C Red # 28 (Acid Red 92), Crompton & Knowles か
ら発売されている Direct Brill Pink B Ground Crude,
Sandoz, Inc. から発売されている Cartasol Yellow G
TF Presscake, Sandozから発売されている Tartrazine
Extra Conc. (FD & C Yellow # 5, Acid Yellow 23), C
arolinaColor and Chemicalから発売されている Carodi
rect Yellow RL (Direct Yellow 86),Sandoz, Inc.から
発売されている Cartasol Yellow GTF Liquid Special
110, Triconから発売されている D & C Yellow # 10 (A
cid Yellow 3), Triconから発売されている Yellow Sha
de 16948 , BASFから発売されている Basacid Black X3
4, Sandoz, Inc.から発売されている Carta Black 2GT,
Neozapon Red 492(BASF), Orasol Red G (Ciba-Geigy)
, Direct Brilliant Pink B (Crompton-Knolls), Aize
n Spilon Red C-BH(保土谷化学), Kayanol Red 3BL (日
本化薬), Levanol Brilliant Red 3BW (Mobay Chemical
Company), Levaderm Lemon Yellow(Mobay Chemical Co
mpany) , Spirit Fast Yellow 3G , Aizen Spilon Yell
owC-GNH(保土谷化学), Sirius Supra Yellow GD167 , C
artasol Brilliant Yellow 4GF(Sandoz) , Pergasol Ye
llow CGP(Ciba-Geigy) , Orasol Black RL(Ciba-Geigy)
, Orasol Black RLP (Ciba-Geigy) , Savinyl Black R
LS (Sondoz) , Dermacarbon 2GT (Sandoz) , Pyrazol B
lack BG (ICI) , Morfast Black Conc A(Morton-Thiok
ol) , Diazol Black RN Quad (ICI) , Orasol Blue GN
(Ciba-Geigy) , Savinyl Blue GLS (Sandoz) , Luxol B
lue MBSN (Morton-Thiokol) ,Sevron Blue 5GMF (ICI)
, Basacid Blue 750 (BASF) , Berncolors , Poughkee
psie , NYから発売されている Bernacid Red , Pontami
ne Brilliant Bond Blue , Berncolor A.Y.34 , Telon
Fast Yellow 4GL-175 , BASF Basacid Black SE 0228 ,
Pro-JetYellow I(Direct Yellow 86) , Pro-Jet Magen
ta I (Acid Red 249) , Pro-JetCyan I (Direct Blue 1
99) , Pro-Jet Black I (Direct Black 168) , Pro-Jet
Yellow 1-G (Direct Yellow 132)を含むICI から発売さ
れている Pro-Jetシリーズの染料、住友化学（日本）か
ら発売されている Aminyl Brilliant Red F-B ,Hoechst
から発売されている Duasyn Direct Black HEF-SF (Di
rect Black 168), Duasyn Black RL-SF (Reactive Blac
k 31) ,Duasyn Direct Yellow 6G-SF VP216 (Direct Ye
llow 157) , Duasyn Acid Yellow XX-SF LP 413 (Acid
Yellow 23) , Duasyn Brilliant Red F3B-SF VP-218 (R
eactive Red180) , Duasyn Rhodamine B-SF VP353 (Aci
d Red 52) , Duasyn Direct Turquoise Blue FRL-SF VP
368 (Direct Blue 199) , Duasyn Acid Blue AE-SF VP3
44 (Acid Blue 9) のような Duasyn 系列の“無塩”染
料など並びにこれらの混合物が含まれる。染料は任意の
有効量、一般に約0.５〜約１０重量％、好ましくは約２
〜約６重量％でインク組成物中に存在する。
【００１１】本発明のインクは重合体粒子すなわちミセ
ルを含む。重合体ミセルは多分子凝集体を含み、一般に
ブロック共重合体の約３００オングストローム以下、好
ましくは約２００オングストローム以下の平均直径を有
する。ブロック共重合体はＡＢＡ型であり、外側のＡセ
グメントは親水性であり、内側のＢセグメントは疎水性
である。本明細書中で用いられる親水性及び疎水性の用
語は、重合体がＡとＢの２つのセグメントを含み、Ａセ
グメントが、Ｂセグメントに関して親水性であるという
点で相対的なものである。Ａセグメントは良好な水溶性
をも示し、典型的には少なくとも0.２ｇ／mlの濃度で水
に可溶であるが、Ｂセグメントは不良な水溶性を示し、
典型的には0.０１ｇ／ml以下の濃度で水に可溶である。
ブロック共重合体は、例えば約0.０５〜約１０ｇ／リッ
トルの濃度で水中に分散させるとき、疎水性の芯と親水
性の殻とを有する多分子ミセルを形成し、該ミセルは一
般に約３００オングストローム以下の平均直径を有す
る。
ルを含む。重合体ミセルは多分子凝集体を含み、一般に
ブロック共重合体の約３００オングストローム以下、好
ましくは約２００オングストローム以下の平均直径を有
する。ブロック共重合体はＡＢＡ型であり、外側のＡセ
グメントは親水性であり、内側のＢセグメントは疎水性
である。本明細書中で用いられる親水性及び疎水性の用
語は、重合体がＡとＢの２つのセグメントを含み、Ａセ
グメントが、Ｂセグメントに関して親水性であるという
点で相対的なものである。Ａセグメントは良好な水溶性
をも示し、典型的には少なくとも0.２ｇ／mlの濃度で水
に可溶であるが、Ｂセグメントは不良な水溶性を示し、
典型的には0.０１ｇ／ml以下の濃度で水に可溶である。
ブロック共重合体は、例えば約0.０５〜約１０ｇ／リッ
トルの濃度で水中に分散させるとき、疎水性の芯と親水
性の殻とを有する多分子ミセルを形成し、該ミセルは一
般に約３００オングストローム以下の平均直径を有す
る。
【００１２】Ａブロックの適当な単量体の例にはオキシ
エチレン単量体及びアミノエチレン単量体が含まれる。
１ブロック当たりのオキシエチレン単量体の数は典型的
には約５〜約４００単量体単位、好ましくは約５０〜約
３００単量体単位である。 一般式 CH2＝CR1 −CO−Ｏ−R2 （上記一般式中、R1及びR2は独立に水素及び１〜約２０
個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれる）の、ア
クリル酸、メタクリル酸、パラカルボキシスチレンなど
を含むビニルカルボン酸及びその対応するエステルも適
当である。
エチレン単量体及びアミノエチレン単量体が含まれる。
１ブロック当たりのオキシエチレン単量体の数は典型的
には約５〜約４００単量体単位、好ましくは約５０〜約
３００単量体単位である。 一般式 CH2＝CR1 −CO−Ｏ−R2 （上記一般式中、R1及びR2は独立に水素及び１〜約２０
個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれる）の、ア
クリル酸、メタクリル酸、パラカルボキシスチレンなど
を含むビニルカルボン酸及びその対応するエステルも適
当である。
【００１３】一般式
【００１４】
【化１】
【００１５】（上記一般式中、Ｒは水素、１〜約６個の
炭素原子を有するアルキル基又はベンジルであり、環は
窒素原子と酸素原子との間にある炭素原子に加えて約２
〜約７個の炭素原子を有する）の、エチルオキサゾリン
などを含むオキサゾリンも適当である。
炭素原子を有するアルキル基又はベンジルであり、環は
窒素原子と酸素原子との間にある炭素原子に加えて約２
〜約７個の炭素原子を有する）の、エチルオキサゾリン
などを含むオキサゾリンも適当である。
【００１６】一般式
CH2＝CR1 −CO−NR2R3
（上記一般式中、R1は水素、メチル又はエチルであり、
R2及びR3は、独立に、水素、１〜約４個の炭素原子を有
するアルキル基、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ
ブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル
などのような、１〜約４個の炭素原子を有するヒドロキ
シアルキル基及び２−アミノエチル、２−アミノプロピ
ル、３−アミノプロピル、２−アミノブチル、３−アミ
ノブチル、４−アミノブチルなどのようなアミノ置換ア
ルキル基から選ばれる）のアクリルアミドも適当であ
る。
R2及びR3は、独立に、水素、１〜約４個の炭素原子を有
するアルキル基、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ
ブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル
などのような、１〜約４個の炭素原子を有するヒドロキ
シアルキル基及び２−アミノエチル、２−アミノプロピ
ル、３−アミノプロピル、２−アミノブチル、３−アミ
ノブチル、４−アミノブチルなどのようなアミノ置換ア
ルキル基から選ばれる）のアクリルアミドも適当であ
る。
【００１７】一般式
CH2＝CR1 −Ｏ−R2
（上記一般式中、R1は水素、メチル及びエチルからなる
群から選ばれ、R2は２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキ
シブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ルなどのようなヒドロキシ置換アルキル基及び２−アミ
ノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、
２−アミノブチル、３−アミノブチル、４−アミノブチ
ルなどのようなアミノ置換アルキル基から選ばれる）の
ビニルエーテルも適当である。親水性ブロック中には２
種以上の単量体の混合物を用いることもできる。さら
に、本発明のために用いられるＡＢＡブロック共重合体
の２つのＡセグメントは同じ組成である必要はなく、お
のおのが異なる単量体、構造及び（又は）組成であるこ
とができる。
群から選ばれ、R2は２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキ
シブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ルなどのようなヒドロキシ置換アルキル基及び２−アミ
ノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、
２−アミノブチル、３−アミノブチル、４−アミノブチ
ルなどのようなアミノ置換アルキル基から選ばれる）の
ビニルエーテルも適当である。親水性ブロック中には２
種以上の単量体の混合物を用いることもできる。さら
に、本発明のために用いられるＡＢＡブロック共重合体
の２つのＡセグメントは同じ組成である必要はなく、お
のおのが異なる単量体、構造及び（又は）組成であるこ
とができる。
【００１８】各ＡセグメントすなわちＡブロックの分子
量は該セグメントが水に可溶であるような分子量であ
る。典型的には、各Ａセグメントの分子量は約５００〜
約20,000（重量平均分子量）であるが、分子量はこの範
囲の外側であることができる。Ｂブロックのための適当
な単量体の例には、オキシプロピレン単量体が含まれ、
オキシプロピレン基の数は典型的には約５〜約１００単
量体単位，好ましくは約２０〜約６０単量体単位であ
る。Ｂブロックのための他の適当な単量体には、スチレ
ン、アルキルスチレン（ここでアルキル基は１〜約２０
個の炭素原子を有する）、ｐ−クロロスチレンのような
ハロゲン化スチレンのようなスチレン誘導体及びコゲナ
ー（cogeners) 、ビニルナフタレンなど、塩化ビニル、
臭化ビニル、弗化ビニルのようなハロゲン化ビニル、メ
チルビニルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのよう
なビニルエーテル、ビニルメチルケトンなどのようなビ
ニルケトン、Ｎ−ビニルインドール、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル及び酪酸ビニルなどの
ようなビニルエステル；アクリレート及びアルキル基が
少なくとも１個の炭素原子、一般に約１〜約１２個の炭
素原子を有するアルキルアクリレート、例えばメタクリ
レート、メチルアクリレート、エタクリレート、エチル
アクリレートなどのような、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、２−クロロエチルアクリレート、フェニル
アクリレート、メチルα−クロロアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレートなどを含むモノカルボン酸のアクリルエステ
ル；アルキル基が少なくとも１個の炭素原子及び１個の
ヒドロキシ基、一般に約２〜約１２個の炭素原子を有す
るアクリレート及びアルキルアクリレート、例えば２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレートのようなアクリル単量体及びモノカルボン酸の
エステル；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエ
ン、イソブチレンのようなモノオレフィン及びポリオレ
フィンを含むオレフィン；シクロペンテンのようなシク
ロオレフィンが含まれる。疎水性セグメントは、二官能
性単量体を縮重合させてポリエチレンテレフタレート、
ポリヘキサメチレンアジポアミド（ナイロン６，６）な
どのようなポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンを
得ることによって誘導することもできる。疎水性ブロッ
ク中に２種以上の単量体の混合物も用いることができ
る。
量は該セグメントが水に可溶であるような分子量であ
る。典型的には、各Ａセグメントの分子量は約５００〜
約20,000（重量平均分子量）であるが、分子量はこの範
囲の外側であることができる。Ｂブロックのための適当
な単量体の例には、オキシプロピレン単量体が含まれ、
オキシプロピレン基の数は典型的には約５〜約１００単
量体単位，好ましくは約２０〜約６０単量体単位であ
る。Ｂブロックのための他の適当な単量体には、スチレ
ン、アルキルスチレン（ここでアルキル基は１〜約２０
個の炭素原子を有する）、ｐ−クロロスチレンのような
ハロゲン化スチレンのようなスチレン誘導体及びコゲナ
ー（cogeners) 、ビニルナフタレンなど、塩化ビニル、
臭化ビニル、弗化ビニルのようなハロゲン化ビニル、メ
チルビニルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのよう
なビニルエーテル、ビニルメチルケトンなどのようなビ
ニルケトン、Ｎ−ビニルインドール、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル及び酪酸ビニルなどの
ようなビニルエステル；アクリレート及びアルキル基が
少なくとも１個の炭素原子、一般に約１〜約１２個の炭
素原子を有するアルキルアクリレート、例えばメタクリ
レート、メチルアクリレート、エタクリレート、エチル
アクリレートなどのような、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、２−クロロエチルアクリレート、フェニル
アクリレート、メチルα−クロロアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレートなどを含むモノカルボン酸のアクリルエステ
ル；アルキル基が少なくとも１個の炭素原子及び１個の
ヒドロキシ基、一般に約２〜約１２個の炭素原子を有す
るアクリレート及びアルキルアクリレート、例えば２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレートのようなアクリル単量体及びモノカルボン酸の
エステル；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエ
ン、イソブチレンのようなモノオレフィン及びポリオレ
フィンを含むオレフィン；シクロペンテンのようなシク
ロオレフィンが含まれる。疎水性セグメントは、二官能
性単量体を縮重合させてポリエチレンテレフタレート、
ポリヘキサメチレンアジポアミド（ナイロン６，６）な
どのようなポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンを
得ることによって誘導することもできる。疎水性ブロッ
ク中に２種以上の単量体の混合物も用いることができ
る。
【００１９】ＢセグメントすなわちＢブロックの分子量
は、このセグメントが水に不溶であるような分子量であ
る。典型的にはＢセグメントの分子量は５００〜約20,0
00（重量平均分子量）であるが、分子量はこの範囲外で
あってもよい。本発明の適当なＡＢＡブロック共重合体
には、ＢＡＳＦから発売されている。エチレンオキシド
ブロックの平均分子量が３３４０であり、プロピレンオ
キシドブロックの平均分子量が１７５０であるエチレン
オキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロ
ック共重合体であるPluronic F-68 ，ＢＡＳＦから発売
されている、エチレンオキシドブロックの平均分子量が
２０００でありかつプロピレンオキシドブロックの平均
分子量が９５０であるエチレンオキシド−プロピレンオ
キシド−エチレンオキシド−ブロック共重合体であるPl
uronic F-38 ，ＢＡＳＦから発売されている、エチレン
オキシドブロックの平均分子量が４３２０でありかつプ
ロピレンオキシドブロックの平均分子量が３２５０であ
るエチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオ
キシドブロック共重合体であるPluronic F-88 ，ＢＡＳ
Ｆから発売されている、エチレンオキシドブロックの平
均分子量が５４００でありかつプロピレンオキシドブロ
ックの平均分子量が２７５０であるエチレンオキシド−
プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合
体であるPluronic F-98 ，及びＢＡＳＦから発売されて
いる、エチレンオキシドブロックの平均分子量が５６０
０でありかつプロピレンオキシドブロックの平均分子量
が３２５０であるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド−エチレンオキシドブロック共重合体であるPluronic
F-108が含まれる。
は、このセグメントが水に不溶であるような分子量であ
る。典型的にはＢセグメントの分子量は５００〜約20,0
00（重量平均分子量）であるが、分子量はこの範囲外で
あってもよい。本発明の適当なＡＢＡブロック共重合体
には、ＢＡＳＦから発売されている。エチレンオキシド
ブロックの平均分子量が３３４０であり、プロピレンオ
キシドブロックの平均分子量が１７５０であるエチレン
オキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロ
ック共重合体であるPluronic F-68 ，ＢＡＳＦから発売
されている、エチレンオキシドブロックの平均分子量が
２０００でありかつプロピレンオキシドブロックの平均
分子量が９５０であるエチレンオキシド−プロピレンオ
キシド−エチレンオキシド−ブロック共重合体であるPl
uronic F-38 ，ＢＡＳＦから発売されている、エチレン
オキシドブロックの平均分子量が４３２０でありかつプ
ロピレンオキシドブロックの平均分子量が３２５０であ
るエチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオ
キシドブロック共重合体であるPluronic F-88 ，ＢＡＳ
Ｆから発売されている、エチレンオキシドブロックの平
均分子量が５４００でありかつプロピレンオキシドブロ
ックの平均分子量が２７５０であるエチレンオキシド−
プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合
体であるPluronic F-98 ，及びＢＡＳＦから発売されて
いる、エチレンオキシドブロックの平均分子量が５６０
０でありかつプロピレンオキシドブロックの平均分子量
が３２５０であるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド−エチレンオキシドブロック共重合体であるPluronic
F-108が含まれる。
【００２０】本発明のための他の適当なＡＢＡブロック
共重合体には、例えばM.Minoda、M.Sawamoto及びT.Higa
shimura 、Macromolecules、23, 1989, 1990に記載され
ているような、Ａブロックが平均分子量２０００の２−
ヒドロキシエチルビニルエーテル重合体でありかつＢブ
ロックが平均分子量１５００のブチルビニルエーテル重
合体である、リビングカチオン重合で製造されたビニル
エーテルの両親媒性ブロック共重合体が含まれる。本発
明のための他の適当なＡＢＡブロック共重合体には、例
えばM.Ikemi 、N.Odagiri and I.Shinohara 、Polymer
Journal 、12,777, 1980 に記載されているようにして
製造された、エチレンオキシドブロックの平均分子量が
７２００でありかつ２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トブロックの平均分子量が１９００である、エチレンオ
キシドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのブロ
ック共重合体が含まれる。
共重合体には、例えばM.Minoda、M.Sawamoto及びT.Higa
shimura 、Macromolecules、23, 1989, 1990に記載され
ているような、Ａブロックが平均分子量２０００の２−
ヒドロキシエチルビニルエーテル重合体でありかつＢブ
ロックが平均分子量１５００のブチルビニルエーテル重
合体である、リビングカチオン重合で製造されたビニル
エーテルの両親媒性ブロック共重合体が含まれる。本発
明のための他の適当なＡＢＡブロック共重合体には、例
えばM.Ikemi 、N.Odagiri and I.Shinohara 、Polymer
Journal 、12,777, 1980 に記載されているようにして
製造された、エチレンオキシドブロックの平均分子量が
７２００でありかつ２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トブロックの平均分子量が１９００である、エチレンオ
キシドと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのブロ
ック共重合体が含まれる。
【００２１】重合体ミセルを製造するため、選ばれたブ
ロック共重合体を最初に水、好ましくは、蒸留または脱
イオンされている水と混合する。確実にミセル生成をさ
せるために充分な量の水へブロック共重合体を添加し、
一般に約0.０５〜約５重量％の濃度でブロック共重合体
を添加する。得られる無色の多分子ミセルは約３００オ
ングストローム以下の平均直径である。この混合物を、
例えば100,000 の分子量カットオフを有するメンブラン
を用いる限外濾過法によって精製して低分子量不純物を
除去する。精製後、ミセルの懸濁液をインクに用いるた
め濃縮すること又は凍結乾燥によって単離することがで
きる。随意に、その記載がすべて参照文として本明細書
に含まれるものとする発明者Francoise Winnik、Peter
Hofstra及びPaul Gerroir名義の“着色ブロック共重合
体ミセル含有インク（Inks Containing Colored Block
Copolymer Micelles) ”という名称の同時係属米国特許
出願中に記載されているように、重合体ミセルを染料と
反応させることによって着色して重合体に共有結合した
染料分子を有する粒子を得ることができる。
ロック共重合体を最初に水、好ましくは、蒸留または脱
イオンされている水と混合する。確実にミセル生成をさ
せるために充分な量の水へブロック共重合体を添加し、
一般に約0.０５〜約５重量％の濃度でブロック共重合体
を添加する。得られる無色の多分子ミセルは約３００オ
ングストローム以下の平均直径である。この混合物を、
例えば100,000 の分子量カットオフを有するメンブラン
を用いる限外濾過法によって精製して低分子量不純物を
除去する。精製後、ミセルの懸濁液をインクに用いるた
め濃縮すること又は凍結乾燥によって単離することがで
きる。随意に、その記載がすべて参照文として本明細書
に含まれるものとする発明者Francoise Winnik、Peter
Hofstra及びPaul Gerroir名義の“着色ブロック共重合
体ミセル含有インク（Inks Containing Colored Block
Copolymer Micelles) ”という名称の同時係属米国特許
出願中に記載されているように、重合体ミセルを染料と
反応させることによって着色して重合体に共有結合した
染料分子を有する粒子を得ることができる。
【００２２】本発明の１つの特別な実施態様に於て、重
合体ミセルは疎水性芯と親水性の殻とを含み、かつ該ミ
セルはその中に沈殿されたシリカを有する。このミセル
は、まず選ばれたブロック共重合体を水、好ましくは蒸
留水又は脱イオン水と、一般に約0.０５〜約５重量％の
濃度で混合して約３００オングストローム以下の平均直
径の無色の多分子ミセルを得ることによって生成され
る。次に、テトラエトキシシランのような、アルキル基
が１〜約６個の炭素原子を有するテトラアルコキシシラ
ンをミセル分散液へ、典型的にはミセルの約１〜約３０
重量％の相対量で添加し、分散液をシリカがミセル中に
沈殿するまで撹拌する。適当なシラン物質のその他の例
には、テトラメトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシ
シラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−
ブトキシシラン、テトラ−ｓ−ブトキシシラン、テトラ
−ｉ−ブトキシシラン、テトラペントキシシラン、テト
ラキス−（２−メトキシエトキシシラン）などが含まれ
る。混合物を、例えば50,000の分子量カットオフを有す
るメンブランを用いて低分子量不純物を除去する限外濾
過法によって精製する。精製後、ミセル懸濁液をインク
に用いるために濃縮すること又は凍結乾燥によって単離
することができる。重合体ミセル内に沈殿されたシリカ
の網目構造が該粒子を含むインクの性質を、特に熱安定
性に関して増強するものと思われる。随意に、珪酸化
（Silicated)重合体ミセルを、同時係属米国特許出願第
07／544,564 号記載のように、染料と反応させて重合体
ミセルに共有結合した染料分子を有する粒子を得ること
によって着色することができる。
合体ミセルは疎水性芯と親水性の殻とを含み、かつ該ミ
セルはその中に沈殿されたシリカを有する。このミセル
は、まず選ばれたブロック共重合体を水、好ましくは蒸
留水又は脱イオン水と、一般に約0.０５〜約５重量％の
濃度で混合して約３００オングストローム以下の平均直
径の無色の多分子ミセルを得ることによって生成され
る。次に、テトラエトキシシランのような、アルキル基
が１〜約６個の炭素原子を有するテトラアルコキシシラ
ンをミセル分散液へ、典型的にはミセルの約１〜約３０
重量％の相対量で添加し、分散液をシリカがミセル中に
沈殿するまで撹拌する。適当なシラン物質のその他の例
には、テトラメトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシ
シラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−
ブトキシシラン、テトラ−ｓ−ブトキシシラン、テトラ
−ｉ−ブトキシシラン、テトラペントキシシラン、テト
ラキス−（２−メトキシエトキシシラン）などが含まれ
る。混合物を、例えば50,000の分子量カットオフを有す
るメンブランを用いて低分子量不純物を除去する限外濾
過法によって精製する。精製後、ミセル懸濁液をインク
に用いるために濃縮すること又は凍結乾燥によって単離
することができる。重合体ミセル内に沈殿されたシリカ
の網目構造が該粒子を含むインクの性質を、特に熱安定
性に関して増強するものと思われる。随意に、珪酸化
（Silicated)重合体ミセルを、同時係属米国特許出願第
07／544,564 号記載のように、染料と反応させて重合体
ミセルに共有結合した染料分子を有する粒子を得ること
によって着色することができる。
【００２３】ブロック共重合体粒子は、本発明のインク
中に、任意の有効量、典型的には約0.１〜約１５重量
％、好ましくは約0.５〜約５重量％の量で存在する。本
発明のインク中には他の添加剤も存在することができ
る。例えば、インクへ界面活性剤又は湿潤剤を添加する
ことができる。これらの添加剤はカチオン型、アニオン
型又は非イオン型であることができる。適当な界面活性
剤及び湿潤剤には、Tamol(登録商標）SN、Tamol(登録商
標）LG、Rohm and Haas Company から発売されている T
riton(登録商標）シリーズの界面活性剤、Marasperse
（登録商標）シリーズの界面活性剤、GAF Company から
発売されている Igepal(登録商標）シリーズの界面活性
剤、Tergitol（登録商標）シリーズの界面活性剤、E.I.
Du Pont de Nemours & Companyから発売されている Dup
onol（登録商標）シリーズの界面活性剤、GAF から発売
されている Emulphor ON 870及びON 877の界面活性剤、
及び他の市販界面活性剤が含まれる。これらの界面活性
剤及び湿潤剤は有効量、典型的には０〜約１５重量％、
好ましくは約0.０１〜約８重量％で存在する。
中に、任意の有効量、典型的には約0.１〜約１５重量
％、好ましくは約0.５〜約５重量％の量で存在する。本
発明のインク中には他の添加剤も存在することができ
る。例えば、インクへ界面活性剤又は湿潤剤を添加する
ことができる。これらの添加剤はカチオン型、アニオン
型又は非イオン型であることができる。適当な界面活性
剤及び湿潤剤には、Tamol(登録商標）SN、Tamol(登録商
標）LG、Rohm and Haas Company から発売されている T
riton(登録商標）シリーズの界面活性剤、Marasperse
（登録商標）シリーズの界面活性剤、GAF Company から
発売されている Igepal(登録商標）シリーズの界面活性
剤、Tergitol（登録商標）シリーズの界面活性剤、E.I.
Du Pont de Nemours & Companyから発売されている Dup
onol（登録商標）シリーズの界面活性剤、GAF から発売
されている Emulphor ON 870及びON 877の界面活性剤、
及び他の市販界面活性剤が含まれる。これらの界面活性
剤及び湿潤剤は有効量、典型的には０〜約１５重量％、
好ましくは約0.０１〜約８重量％で存在する。
【００２４】本発明のインクへは、インクの粘度を増強
するため、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩、ポリメタ
クリル酸塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリジノン、ポリビニルエーテル、殿粉、多糖類な
どのような水溶性重合体を含む重合体添加剤をも添加す
ることができる。重合体添加剤は、本発明のインク中
に、０〜約１０重量％、好ましくは約0.０１〜約５重量
％の量で存在することができる。
するため、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩、ポリメタ
クリル酸塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリジノン、ポリビニルエーテル、殿粉、多糖類な
どのような水溶性重合体を含む重合体添加剤をも添加す
ることができる。重合体添加剤は、本発明のインク中
に、０〜約１０重量％、好ましくは約0.０１〜約５重量
％の量で存在することができる。
【００２５】本発明のインクへの他の随意の添加剤に
は、約0.０００１〜約４重量％、好ましくは約0.０１〜
約2.０重量％の量で存在する、Dowicil 150,200 及び７
５、安息香酸塩、ソルビン酸塩、などのような殺菌剤、
０〜約５０重量％、好ましくは約５〜約４０重量％の量
で存在する、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、Ｎ−メチルピロリジノン、プロピレングリコール、
ヒドロキシエーテル、エーテル、アミド、スルホキシ
ド、ケトン、ラクトン、エステル、アルコール、ブチル
カルビトール、ベンジルアルコール、シクロヘキシルピ
ロリジノン、１，２−ヘキサンジオールなどのような保
湿剤及び浸透調節添加剤、０〜約１重量％、好ましくは
約0.０１〜約１重量％の量で存在する、酸又は塩基、燐
酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩などのような
pH調節剤などが含まれる。
は、約0.０００１〜約４重量％、好ましくは約0.０１〜
約2.０重量％の量で存在する、Dowicil 150,200 及び７
５、安息香酸塩、ソルビン酸塩、などのような殺菌剤、
０〜約５０重量％、好ましくは約５〜約４０重量％の量
で存在する、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、Ｎ−メチルピロリジノン、プロピレングリコール、
ヒドロキシエーテル、エーテル、アミド、スルホキシ
ド、ケトン、ラクトン、エステル、アルコール、ブチル
カルビトール、ベンジルアルコール、シクロヘキシルピ
ロリジノン、１，２−ヘキサンジオールなどのような保
湿剤及び浸透調節添加剤、０〜約１重量％、好ましくは
約0.０１〜約１重量％の量で存在する、酸又は塩基、燐
酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩などのような
pH調節剤などが含まれる。
【００２６】本発明のインクは水性ベースインクの製造
に適した任意の方法で製造することができる。例えば、
インク成分を所望の量で混合し、均一なインクが得られ
るまで（典型的には３０分であるが、混合／撹拌時間は
この時間よりも長くても短くてもよい）撹拌することが
できる。所要ではないが、所望ならばインク成分を混合
中加熱することができる。混合、撹拌後、インク組成物
を一般に濾過して固体又は粒状物を除去する。どんな他
の適当なインク製造法も用いることができる。
に適した任意の方法で製造することができる。例えば、
インク成分を所望の量で混合し、均一なインクが得られ
るまで（典型的には３０分であるが、混合／撹拌時間は
この時間よりも長くても短くてもよい）撹拌することが
できる。所要ではないが、所望ならばインク成分を混合
中加熱することができる。混合、撹拌後、インク組成物
を一般に濾過して固体又は粒状物を除去する。どんな他
の適当なインク製造法も用いることができる。
【００２７】本発明は、本発明のインクを画像形式で基
体へ適用することを含むプリンティング方法にも関す
る。本発明は、１つの特別な実施態様に於て、本発明の
インクをインクジェットプリンティング装置中へ組み込
むこと及びインクの小滴を画像様パターンで基体上へ射
出し、それによって基体上に画像を形成することを含む
方法を含む。１つの特に好ましい実施態様に於て、装置
は熱インクジェットプリンターであり、インクを画像様
形状に選択的に加熱し、それによって小滴を射出させて
基体上に画像を形成する。本発明のインク組成物は、Xe
rox(登録商標）４０２４紙、Xerox(登録商標）４２００
紙、Xerox(登録商標）１０シリーズ紙、カナリア色罫線
紙、罫線ノートブック紙のような単なる紙、Gilbert ２
５％コットンボンド紙、Gilbert １００コットンボンド
紙及びStrathmoreボンド紙のようなボンド紙、Sharp Co
mpany シリカコーテッドペーパー、JuJo紙などのような
シリカコーテッドペーパー、Xerox(登録商標）３Ｒ３３
５１、Tetronixインクジェット透明画、Arkrightインク
ジェット透明画などのような透明画材料、織布、織物製
品、プラスチック、重合体フィルム、金属のような無機
基体及び木材などを含む多種の基体上に画像を形成する
ために用いられる。
体へ適用することを含むプリンティング方法にも関す
る。本発明は、１つの特別な実施態様に於て、本発明の
インクをインクジェットプリンティング装置中へ組み込
むこと及びインクの小滴を画像様パターンで基体上へ射
出し、それによって基体上に画像を形成することを含む
方法を含む。１つの特に好ましい実施態様に於て、装置
は熱インクジェットプリンターであり、インクを画像様
形状に選択的に加熱し、それによって小滴を射出させて
基体上に画像を形成する。本発明のインク組成物は、Xe
rox(登録商標）４０２４紙、Xerox(登録商標）４２００
紙、Xerox(登録商標）１０シリーズ紙、カナリア色罫線
紙、罫線ノートブック紙のような単なる紙、Gilbert ２
５％コットンボンド紙、Gilbert １００コットンボンド
紙及びStrathmoreボンド紙のようなボンド紙、Sharp Co
mpany シリカコーテッドペーパー、JuJo紙などのような
シリカコーテッドペーパー、Xerox(登録商標）３Ｒ３３
５１、Tetronixインクジェット透明画、Arkrightインク
ジェット透明画などのような透明画材料、織布、織物製
品、プラスチック、重合体フィルム、金属のような無機
基体及び木材などを含む多種の基体上に画像を形成する
ために用いられる。
【００２８】以下、本発明の特別な実施例を詳細に説明
する。これらの実施例は説明のためのものであり、本発
明はこれらの実施例中に記載されている物質、条件又は
プロセスパラメーターに限定されるものではない。部及
び％はすべて、特に断らない限り重量による。 〔実施例１〕３重量％のFood black #２染料（Bayer
製) 、5.２５重量％のジエチレングリコール、６重量％
のポリエチレングリコール４００、及び８5.７５％の脱
イオン水からなる対照の染料ベースインクを、水中に他
のインク成分を溶解することによって製造した。このイ
ンクを５０℃に於て３時間加熱し、冷却し、0.４５μｍ
のTeflon（登録商標）フィルターを通して２回濾過し
た。
する。これらの実施例は説明のためのものであり、本発
明はこれらの実施例中に記載されている物質、条件又は
プロセスパラメーターに限定されるものではない。部及
び％はすべて、特に断らない限り重量による。 〔実施例１〕３重量％のFood black #２染料（Bayer
製) 、5.２５重量％のジエチレングリコール、６重量％
のポリエチレングリコール４００、及び８5.７５％の脱
イオン水からなる対照の染料ベースインクを、水中に他
のインク成分を溶解することによって製造した。このイ
ンクを５０℃に於て３時間加熱し、冷却し、0.４５μｍ
のTeflon（登録商標）フィルターを通して２回濾過し
た。
【００２９】次に、この対照インクの部分へ、１，２，
３及び４重量％の量でブロックＡＢＡ共重合体ナノサイ
ズの（nanosized)粒子を添加することによって４種の本
発明のインクを製造した。ナノサイズの共重合体粒子は
下記のようにして製造されたものである。Pluronics F-
68（ＢＡＳＦ製、エチレンオキシドブロックの平均分子
量が３３４０でありかつプロピオンオキシドブロックの
平均分子量が１７５０であるエチレンオキシド−プロピ
レンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体）１
2.２４ｇを６７５mlの脱イオン水中に含む溶液へ添加
し、混合物をマグネチックスタラーで４５分間激しく撹
拌して無色のナノサイズの粒子を生成させた。次に、こ
の混合物へ１1.０９モル水酸化アンモニウム溶液６7.５
mlを添加し、この透明な混合物を室温で２４時間撹拌し
た後、この混合物２００ml部分へ水５０ml中にDuasyn B
lack RL-SF染料2.０ｇを含む溶液を添加することによっ
て無色の粒子を着色した。得られた混合物を室温で１晩
中撹拌し、限外濾過によって過剰の未反応染料を除去
し、次いで凍結乾燥によって黒色粒子を単離して2.１ｇ
の粒子を得た。この粒子は、透過電子顕微鏡分析で測定
するとき２０nmの平均粒子直径を示した。この粒子0.４
１ｇを対照インク9.５９ｇへ添加し、混合物を２０分間
超音波浴中に入れることによって、４重量％の粒子を含
むインクを製造した。粒子３重量％、２重量％及び１重
量％を含むインクは、４重量％粒子を含有するインクを
追加量の対照インクで希釈して製造された。
３及び４重量％の量でブロックＡＢＡ共重合体ナノサイ
ズの（nanosized)粒子を添加することによって４種の本
発明のインクを製造した。ナノサイズの共重合体粒子は
下記のようにして製造されたものである。Pluronics F-
68（ＢＡＳＦ製、エチレンオキシドブロックの平均分子
量が３３４０でありかつプロピオンオキシドブロックの
平均分子量が１７５０であるエチレンオキシド−プロピ
レンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体）１
2.２４ｇを６７５mlの脱イオン水中に含む溶液へ添加
し、混合物をマグネチックスタラーで４５分間激しく撹
拌して無色のナノサイズの粒子を生成させた。次に、こ
の混合物へ１1.０９モル水酸化アンモニウム溶液６7.５
mlを添加し、この透明な混合物を室温で２４時間撹拌し
た後、この混合物２００ml部分へ水５０ml中にDuasyn B
lack RL-SF染料2.０ｇを含む溶液を添加することによっ
て無色の粒子を着色した。得られた混合物を室温で１晩
中撹拌し、限外濾過によって過剰の未反応染料を除去
し、次いで凍結乾燥によって黒色粒子を単離して2.１ｇ
の粒子を得た。この粒子は、透過電子顕微鏡分析で測定
するとき２０nmの平均粒子直径を示した。この粒子0.４
１ｇを対照インク9.５９ｇへ添加し、混合物を２０分間
超音波浴中に入れることによって、４重量％の粒子を含
むインクを製造した。粒子３重量％、２重量％及び１重
量％を含むインクは、４重量％粒子を含有するインクを
追加量の対照インクで希釈して製造された。
【００３０】次に、対照インク及び４種の本発明のイン
クをインクジェット試験装置へ組み込み、ジェット噴射
させた。下記の滴容量が観察された。 データが示すように、ブロック共重合体粒子を含む本
発明のインクは粒子を含まないインクよりも顕著に大き
い滴容量を示した。さらに、対照インクと１重量％の粒
子を含むインクの両方は相対的に大きい滴容量変化を示
したが、２重量％以上の粒子を含むインクは相対的に小
さい滴容量変化を示した。
クをインクジェット試験装置へ組み込み、ジェット噴射
させた。下記の滴容量が観察された。 データが示すように、ブロック共重合体粒子を含む本
発明のインクは粒子を含まないインクよりも顕著に大き
い滴容量を示した。さらに、対照インクと１重量％の粒
子を含むインクの両方は相対的に大きい滴容量変化を示
したが、２重量％以上の粒子を含むインクは相対的に小
さい滴容量変化を示した。
【００３１】その後で、対照インクと２重量％の粒子を
含むインクとをHewlett Packard HPDeskjet熱インクジ
ェットプリンター中に組み込み、＃１４ Champion Cour
tland 紙上にプリントを生成させた。両方のインクの乾
燥時間は同じ（ワイヤー面で１６秒、フェルト面で１０
秒）であり、粒子の存在が乾燥時間に悪影響を及ぼさな
いことを示した。耐水堅牢性試験は２重量％のブロック
共重合体粒子を含むインクで作ったプリントが対照イン
クで作ったプリントより５０％だけより耐水堅牢性であ
ることを示した（プリントを２分間水中に浸漬した後、
対照インクの光学濃度保持率は２３％、２重量％の粒子
を含むインクの光学濃度保持率は３５％であった）。 〔実施例２〕３重量％のFood Black＃２染料（Bayer
製) 、5.２５重量％のジエチレングリコール、６重量％
のポリエチレングリコール４００、及び８5.７５％の脱
イオン水を含む染料ベースインクを、水中に他のインク
成分を溶解することによって製造した。このインクを５
０℃に於て３時間加熱し、冷却し、0.４５μｍのTeflon
（登録商標）フィルターで２回濾過した。
含むインクとをHewlett Packard HPDeskjet熱インクジ
ェットプリンター中に組み込み、＃１４ Champion Cour
tland 紙上にプリントを生成させた。両方のインクの乾
燥時間は同じ（ワイヤー面で１６秒、フェルト面で１０
秒）であり、粒子の存在が乾燥時間に悪影響を及ぼさな
いことを示した。耐水堅牢性試験は２重量％のブロック
共重合体粒子を含むインクで作ったプリントが対照イン
クで作ったプリントより５０％だけより耐水堅牢性であ
ることを示した（プリントを２分間水中に浸漬した後、
対照インクの光学濃度保持率は２３％、２重量％の粒子
を含むインクの光学濃度保持率は３５％であった）。 〔実施例２〕３重量％のFood Black＃２染料（Bayer
製) 、5.２５重量％のジエチレングリコール、６重量％
のポリエチレングリコール４００、及び８5.７５％の脱
イオン水を含む染料ベースインクを、水中に他のインク
成分を溶解することによって製造した。このインクを５
０℃に於て３時間加熱し、冷却し、0.４５μｍのTeflon
（登録商標）フィルターで２回濾過した。
【００３２】次に、このインクへ、無色の珪酸化（Sili
cated)ＡＢＡ共重合体ナノサイズ粒子を２重量％の量で
添加することによって本発明のインクを製造した。ナノ
サイズ共重合体粒子は下記のようにして製造された。６
７５mlの脱イオン水中に１2.２４ｇのPluronics F-68
（ＢＡＳＦ製、エチレンオキシドブロックの平均分子量
が３３４０でありかつプロピレンオキシドの平均分子量
が１７５０であるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド−エチレンオキシドブロック共重合体）を含む溶液へ
テトラエトキシシラン（3.１２ml）を添加した。この混
合物をマグネチックスタラーで４５分間激しく撹拌し
た。次に、この混合物へ１1.０９モル水酸化アンモニウ
ム水溶液６7.５mlを添加しかつ透明な混合物を室温で２
４時間撹拌して無色のナノサイズ珪酸化（Silicated)粒
子を生成させることによって無色粒子を珪酸化した。こ
れらの粒子を限外濾過によって精製し、凍結乾燥によっ
て単離して1.８ｇの白色粒子を得た。この白色粒子は、
透過電子顕微鏡分析で測定するとき２０nmの平均粒子直
径を示した。この粒子0.２０５ｇを9.５９ｇのインクへ
添加しかつ混合物を超音波浴中に２０分間入れることに
よって２重量％の粒子を含むインクを製造した。 〔実施例３〕３重量％のFood Black＃２染料（Bayer
製）、5.２５重量％のジエチレングリコール、６重量％
のポリエチレングリコール４００、及び８5.７５％の脱
イオン水を含む染料ベースインクを、水に他の成分を溶
解することによって製造した。このインクを５０℃に於
て約３時間加熱し、0.４５μｍのTeflon（登録商標）フ
ィルターを通して２回濾過した。
cated)ＡＢＡ共重合体ナノサイズ粒子を２重量％の量で
添加することによって本発明のインクを製造した。ナノ
サイズ共重合体粒子は下記のようにして製造された。６
７５mlの脱イオン水中に１2.２４ｇのPluronics F-68
（ＢＡＳＦ製、エチレンオキシドブロックの平均分子量
が３３４０でありかつプロピレンオキシドの平均分子量
が１７５０であるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド−エチレンオキシドブロック共重合体）を含む溶液へ
テトラエトキシシラン（3.１２ml）を添加した。この混
合物をマグネチックスタラーで４５分間激しく撹拌し
た。次に、この混合物へ１1.０９モル水酸化アンモニウ
ム水溶液６7.５mlを添加しかつ透明な混合物を室温で２
４時間撹拌して無色のナノサイズ珪酸化（Silicated)粒
子を生成させることによって無色粒子を珪酸化した。こ
れらの粒子を限外濾過によって精製し、凍結乾燥によっ
て単離して1.８ｇの白色粒子を得た。この白色粒子は、
透過電子顕微鏡分析で測定するとき２０nmの平均粒子直
径を示した。この粒子0.２０５ｇを9.５９ｇのインクへ
添加しかつ混合物を超音波浴中に２０分間入れることに
よって２重量％の粒子を含むインクを製造した。 〔実施例３〕３重量％のFood Black＃２染料（Bayer
製）、5.２５重量％のジエチレングリコール、６重量％
のポリエチレングリコール４００、及び８5.７５％の脱
イオン水を含む染料ベースインクを、水に他の成分を溶
解することによって製造した。このインクを５０℃に於
て約３時間加熱し、0.４５μｍのTeflon（登録商標）フ
ィルターを通して２回濾過した。
【００３３】次に、このインクへ黒色ＡＢＡ共重合体ナ
ノサイズ粒子を２重量％の量で添加することによって本
発明のインクを製造した。ナノサイズ黒色共重合体粒子
は下記のようにして製造された。６７５mlの脱イオン水
中に１2.２４ｇのPluronicsF-68（ＢＡＳＦ製、エチレ
ンオキシドブロックの平均分子量が３３４０でありかつ
プロピレンオキシドブロックの平均分子量が１７５０で
あるエチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレン
オキシドブロック共重合体）を含む溶液をマグネチック
スタラーで４５分間激しく撹拌した。この混合物へ１1.
０９モル水酸化アンモニウム水溶液６7.５mlを添加し、
透明な混合物を室温で２４時間撹拌した後、この混合物
の２００ml部分へ、５０mlの水中に2.０ｇのDuasyn Bla
ck RL-SF染料を含む溶液を添加することによって無色粒
子を着色した。得られた混合物を室温で１晩中撹拌し、
過剰の未反応染料を限外濾過によって除去した後、凍結
乾燥によって黒色粒子を単離して2.０ｇの粒子を得た。
この粒子0.２０５ｇを9.５９ｇのインクへ添加しかつ混
合物を超音波浴中に２０分間入れることによって２重量
％の粒子を含むインクを製造した。
ノサイズ粒子を２重量％の量で添加することによって本
発明のインクを製造した。ナノサイズ黒色共重合体粒子
は下記のようにして製造された。６７５mlの脱イオン水
中に１2.２４ｇのPluronicsF-68（ＢＡＳＦ製、エチレ
ンオキシドブロックの平均分子量が３３４０でありかつ
プロピレンオキシドブロックの平均分子量が１７５０で
あるエチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレン
オキシドブロック共重合体）を含む溶液をマグネチック
スタラーで４５分間激しく撹拌した。この混合物へ１1.
０９モル水酸化アンモニウム水溶液６7.５mlを添加し、
透明な混合物を室温で２４時間撹拌した後、この混合物
の２００ml部分へ、５０mlの水中に2.０ｇのDuasyn Bla
ck RL-SF染料を含む溶液を添加することによって無色粒
子を着色した。得られた混合物を室温で１晩中撹拌し、
過剰の未反応染料を限外濾過によって除去した後、凍結
乾燥によって黒色粒子を単離して2.０ｇの粒子を得た。
この粒子0.２０５ｇを9.５９ｇのインクへ添加しかつ混
合物を超音波浴中に２０分間入れることによって２重量
％の粒子を含むインクを製造した。
【００３４】本明細書中に示した情報を見た後、当業者
には本発明の他の実施態様及び変更が心に浮かぶかも知
れない。これらの実施態様及び変更、並びにこれらの等
価物も本発明の範囲内に含まれる。
には本発明の他の実施態様及び変更が心に浮かぶかも知
れない。これらの実施態様及び変更、並びにこれらの等
価物も本発明の範囲内に含まれる。
フロントページの続き
(72)発明者 マーセル ピー ブレートン
カナダ オンタリオ ミシソーガ フォ
ークウェイドライヴ 94−2676
(72)発明者 ウィリアム リスク
カナダ オンタリオ バーリントン パ
インデイルアベニュー 5239
(56)参考文献 特開 昭62−89776（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 11/02
Claims (2)
- 【請求項１】 水性液体ビヒクル、水溶性染料、及び式
ＡＢＡ（上記式中、Ａは親水性セグメントを示し、Ｂは
疎水性セグメントを示す）のブロック共重合体の粒子を
含み、かつ該ＡＢＡ粒子が約３００オングストローム以
下の平均直径を有するインク組成物。 - 【請求項２】 式ＡＢＡのブロック共重合体を含む粒子
がその中に沈殿されたシリカを有する請求項１記載のイ
ンク組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/646046 | 1991-01-28 | ||
| US07/646,046 US5139574A (en) | 1991-01-28 | 1991-01-28 | Ink compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04337370A JPH04337370A (ja) | 1992-11-25 |
| JP3447306B2 true JP3447306B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=24591520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00863192A Expired - Fee Related JP3447306B2 (ja) | 1991-01-28 | 1992-01-21 | インク組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5139574A (ja) |
| EP (1) | EP0497522B1 (ja) |
| JP (1) | JP3447306B2 (ja) |
| DE (1) | DE69207611T2 (ja) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0819877B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1996-02-28 | 株式会社ウオルブローフアーイースト | ロータリスロットル弁式気化器の始動操作機構 |
| US5382283A (en) * | 1991-04-26 | 1995-01-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Ink containing propylene oxide/ethylene oxide block copolymers for ink jet recording |
| JP2887939B2 (ja) * | 1991-04-26 | 1999-05-10 | 富士ゼロックス株式会社 | インクジェット記録用インク |
| DE69305044T3 (de) * | 1992-03-02 | 2000-08-24 | Du Pont | Anionoschen farbstoff enhaltende tintenstrahldrucktinte |
| DE4242868A1 (de) * | 1992-12-18 | 1994-06-23 | Hoechst Ag | Wasserfeste Tintenformulierung |
| US6011098A (en) * | 1993-04-26 | 2000-01-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Water-based ink |
| WO1994026828A1 (en) * | 1993-05-10 | 1994-11-24 | Seiko Epson Corporation | Color ink composition and color ink-jet recording method |
| US5531818A (en) * | 1994-12-01 | 1996-07-02 | Xerox Corporation | Ink jet ink compositions and printing processes |
| US5869564A (en) * | 1994-12-21 | 1999-02-09 | International Business Machines Corporation | Ink composition |
| AUPN522395A0 (en) * | 1995-09-06 | 1995-09-28 | Eastman Kodak Company | Ink composition based on a microemulsion |
| AUPN624095A0 (en) * | 1995-10-30 | 1995-11-23 | Eastman Kodak Company | Ink composition for dod printers with kraft point near the drop selection temperature |
| US5626654A (en) * | 1995-12-05 | 1997-05-06 | Xerox Corporation | Ink compositions containing liposomes |
| US5764263A (en) * | 1996-02-05 | 1998-06-09 | Xerox Corporation | Printing process, apparatus, and materials for the reduction of paper curl |
| US5948512A (en) * | 1996-02-22 | 1999-09-07 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording ink and recording method |
| EP0796902A3 (en) * | 1996-03-22 | 1998-11-25 | Eastman Kodak Company | Ink composition with POE/POP block copolymers |
| US5958999A (en) | 1996-04-05 | 1999-09-28 | Cabot Corporation | Ink compositions and method for generating images produced therefrom |
| US5693129A (en) * | 1997-01-13 | 1997-12-02 | Xerox Corporation | Ink jet ink compositions comprising anti-curl hydroxyamide derivatives and printing processes |
| US5788749A (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-04 | Xerox Corporation | Pigmented ink compositions containing liposomes |
| US5858075A (en) * | 1997-03-03 | 1999-01-12 | Hewlett-Packard Company | Dye set for improved ink-jet image quality |
| US6022104A (en) * | 1997-05-02 | 2000-02-08 | Xerox Corporation | Method and apparatus for reducing intercolor bleeding in ink jet printing |
| US6057384A (en) * | 1997-10-31 | 2000-05-02 | Hewlett-Packard Company | Latex polymer blends for improving the permanence of ink-jet inks |
| GB9806793D0 (en) * | 1998-03-31 | 1998-05-27 | Zeneca Ltd | Composition |
| US6277183B1 (en) | 1998-10-08 | 2001-08-21 | Cabot Corporation | Ink compositions containing metal oxides |
| US6475271B2 (en) | 2000-12-28 | 2002-11-05 | Xerox Corporation | Ink jet ink compositions and printing processes |
| JP2003089752A (ja) * | 2001-03-23 | 2003-03-28 | Canon Inc | 刺激応答性ポリマーを含む組成物、それを含むインク組成物、並びに該インク組成物を用いた画像形成方法および装置 |
| JP3689643B2 (ja) * | 2001-03-28 | 2005-08-31 | キヤノン株式会社 | 液滴による画像形成方法および画像形成装置並びに液滴吐出飛翔方法 |
| WO2003055951A1 (fr) * | 2001-12-25 | 2003-07-10 | Konica Corporation | Encre à base d'eau et production d'encre à base d'eau |
| JP4125022B2 (ja) * | 2002-03-06 | 2008-07-23 | キヤノン株式会社 | ポリマー含有組成物、インク組成物および該インク組成物を用いた画像形成方法 |
| JP4020301B2 (ja) * | 2002-06-14 | 2007-12-12 | キヤノン株式会社 | インクジェット用記録インク |
| EP1371696B1 (en) | 2002-06-14 | 2006-08-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Particle composition, recording method, and recording apparatus using the particle composition |
| JP3890266B2 (ja) * | 2002-07-03 | 2007-03-07 | キヤノン株式会社 | ブロックポリマー化合物、インク組成物、分散性組成物及び画像形成方法並びに画像形成装置 |
| US6770126B1 (en) * | 2003-01-15 | 2004-08-03 | Xerox Corporation | Fast dry ink containing alkyl saccharide and methods of making and using said ink |
| US20060106133A1 (en) * | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and recording method utilizing the same |
| US7705069B2 (en) * | 2004-11-22 | 2010-04-27 | Xerox Corporation | Ink jet composition |
| US7169218B2 (en) * | 2004-11-23 | 2007-01-30 | Xerox Corporation | Ink jet set for reducing intercolor bleed |
| JP2007262326A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Fujifilm Corp | 水性顔料インク組成物及びインクジェット用インク並びにそのセット |
| US20110123714A1 (en) * | 2009-11-24 | 2011-05-26 | Hwei-Ling Yau | Continuous inkjet printer aquous ink composition |
| CN102807783A (zh) * | 2011-06-02 | 2012-12-05 | 中国科学院化学研究所 | 用于纳米材料打印直接制版的墨水及其制备方法 |
| CN102993823B (zh) | 2011-09-08 | 2015-05-20 | 中国科学院化学研究所 | 喷墨打印直接制版的水基墨水及其制备方法 |
| CN114395930A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-26 | 山东中康国创先进印染技术研究院有限公司 | 一种用于印花织物免前后处理的直喷型活性染料墨水及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228438A (en) * | 1979-03-14 | 1980-10-14 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Video jet printer process with radiation cured ink |
| DE3115532A1 (de) * | 1980-04-17 | 1982-01-28 | Canon K.K., Tokyo | Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial |
| JPH072426B2 (ja) * | 1985-06-18 | 1995-01-18 | キヤノン株式会社 | インクジエツト記録方法 |
| US4680332A (en) * | 1986-01-24 | 1987-07-14 | Xerox Corporation | Ink jet compositions and process for preparation thereof |
| IT1195146B (it) * | 1986-09-01 | 1988-10-12 | Olivetti & Co Spa | Inchiostro particolarmente adatto per una stampante a getto d inchiostro |
| US4853036A (en) * | 1986-11-25 | 1989-08-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink for ink-jet recording and ink-jet recording process using the same |
| US4783220A (en) * | 1986-12-18 | 1988-11-08 | Xerox Corporation | Vesicle ink compositions |
| US4877451A (en) * | 1988-08-17 | 1989-10-31 | Xerox Corporation | Ink jet inks containing colored silica particles |
| US5145518A (en) * | 1990-06-27 | 1992-09-08 | Xerox Corporation | Inks containing block copolymer micelles |
-
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