JP3441918B2

JP3441918B2 - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP3441918B2
Application number: JP12653397A
Authority: JP
Inventors: 建彦千葉
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-05-16
Filing date: 1997-05-16
Publication date: 2003-09-02
Anticipated expiration: 2017-05-16
Also published as: JPH10319623A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法などにおいて形成される静電荷像を現像するトナ
ーに関し、詳しくは、高画質で色再現性に優れ、帯電的
に安定したフルカラー用トナーとして好適な静電荷像現
像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルフルカラー複写機やプリ
ンターが実用化され、解像力・階調性はもとより色むら
のない色再現性に優れた高画質画像が得られるようにな
ってきた。

【０００３】デジタルフルカラー複写機においては、色
画像原稿をＢ（ブルー）・Ｇ（グリーン）・Ｒ（レッ
ド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像
に対応した２０μｍ〜７０μｍのドット径からなる潜像
をＹ（イエロー）・Ｍ（マゼンタ）・Ｃ（シアン）・Ｂ
（ブラック）の各色現像剤を用い減色混合作用を利用し
て現像するが、白黒複写機と較べ多量の現像剤を感光体
から転写材に転写させる必要があることや、将来の更な
る高画質化に対応すべくより微小ドットに対応した現像
材の微小粒径化の要求が予想される。

【０００４】しかし高画質化の要求に伴いトナー粒径を
小さくすると、フルカラー画像の解像力や鮮映度は確か
に満足のゆく方向となるが、微粒子化に伴って様々な影
響があることが分かってきた。

【０００５】まず、トナー粒径を小さくするとそれだけ
着色剤の偏在により帯電特性が影響を受け易くなるとい
う問題が生じてくる。

【０００６】したがって従来以上にカラートナーの各色
の分散が良好でバランスのとれた色相及び分光反射特性
と十分な彩度を有するトナーが要求される。

【０００７】また、トナー粒径の微粒子化の流れに対
し、製造法の観点からも課題が生じてきた。

【０００８】従来、電子写真プロセスを用いる現像剤
は、ポリエステル・スチレン・アクリル・エポキシ樹脂
等に着色剤や荷電制御剤さらには離型剤を加え溶融混練
し、均一に分散せしめた後、所定の粒度に粉砕しさらに
過剰の微／粗粉現像剤を分級器を用い除去する粉砕法に
よる製造方法が一般的である。

【０００９】しかしながら、コールターカウンターによ
り測定した粒度が７μｍ以下になるに従い、従来では問
題にならなかった使用原材料の均一分散性の効率の高い
粉砕性、更にはシャープな粒度分布に現像剤を分級する
ことが極めて難しくなる傾向にある。

【００１０】加えて、この製造法では各トナー間の顔料
の露出や偏在が生じ易くなるために、顔料そのものの吸
湿性等に伴う帯電性の制御が重要な課題となってきてい
る。

【００１１】また、カラー複写機・ＬＢＰにおいては更
なる色再現性・画像忠実性が必要とされるが、色再現性
等の特色に求められる色調・彩度・着色力等のさらなる
向上は、一般に着色剤そのものの性質によってその多く
が左右される。

【００１２】特にマゼンタトナーは肌色等に用いる色と
しての需要が大きいこともあり、彩度・明度や耐光性等
の着色剤特性の向上を目指して様々な努力が為されてい
る。

【００１３】例えば従来よりキナクリドン系・チオイン
ジゴ系・キサンテン系・モノアゾ系・ペリレン系・ジケ
トピロロピロール系等数多くの顔料がトナー用顔料とし
て開示され、特公昭４９−４６９５１号公報には２、９
−ジメチルキナクリドン顔料の記載が、特開昭５５−２
６５７４号公報にはチオインジゴ系顔料に関して、特開
昭５９−５７２５６号公報にはキサンテン系染料に関し
て、特開平２−２１０４５９号公報にはジケトピロロピ
ロール系顔料に関して、特公昭５５−４２３８３号公報
にはアントラキノン系染料について記載されている。

【００１４】これらの着色剤は一応結着樹脂への溶融親
和性、耐光性が良好で、一応帯電特性・色調等の優れた
トナーが得られる。しかしながら原稿に忠実な再現性を
得る為には、より一層の色調・彩度等の向上が望まれて
いる。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き欠点を解決した静電荷像現像用カラートナーを提
供するものである。

【００１６】すなわち、本発明の目的は、透明性優れ且
つ環境安定性に優れた帯電特性を有する静電荷像現像用
カラートナーを提供するものである。

【００１７】本発明の更なる目的は、極めて鮮明な色彩
が得られる静電荷像現像用カラートナーを提供するもの
である。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果、特定の置換アミド前駆体化合物が、着色剤の分散効
果と共に帯電安定効果を有することを見いだし、本発明
に至った。

【００１９】すなわち、上記本発明の目的は、下記構造
式で示される化合物（Ｉ）を含有することで達成され
る。

【００２０】

【化２】

【００２１】また、本発明の更なる目的は、上記化合物
（Ｉ）がトナー中に０．００１乃至５．０重量％含有さ
れることによって達成される。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明における上記化合物（Ｉ）
の特徴の一つは、着色剤の分散効果を有していることで
ある。

【００２３】上記化合物（Ｉ）は公知の着色剤であれ
ば、いずれにおいても分散作用を付与することが可能で
あるが、特にアリール基を含む着色剤には分散効果が著
しく、かかる着色剤として以下のものが例示される。

【００２４】Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ：１、
９、１５、１６、２４、５６、６０、６１、６２、６３Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ：２、５、１
６、１７、３１、３４、３６、３８、４３、４８、４
９、５１、５２、６０、６１、６２Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ：１、２、３、４、
５、６、７、９、１０、１３、１４、１７、２２、２
３、３１、３８、４１、４８、４９、５２、５３、５
７、６０、６３、６６、６７、８１、８３、８８、９
０、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４
６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７
１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８
４、１８５、１８７、１８８、１９０、２０２、２０
６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２
４、２２６Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ：１、３、５、
１９、２３、２７、４２Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ：３、１２、１
３、１４、１６、１７、２４、５５、６０、６５、７
３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１０
０、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１
０、１１３、１１４、１１６、１２０、１２６、１２
７、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５
４、１５６、１７５、１８０

【００２５】そしてこれらの着色剤の中で最も上記化合
物（Ｉ）に類似な化合物であるキナクリドン系化合物、
すなわちＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４８、
４９：Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２、１２２、
２０２、２０６、２０８、２０９：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、４２等が上記化合物（Ｉ）に
よって最も分散性が向上する。

【００２６】本発明における化合物（Ｉ）の添加量はそ
の分散性及び帯電助剤としての作用の両方の影響を満足
する為に、トナー中の樹脂成分に対して好ましくは０．
００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜４重量％
含有されていることが望ましい。

【００２７】上記含有量が０．０１重量％未満、特に
０．００１重量％未満であると、着色剤への分散効果が
不十分となり添加効果が十分に得られない場合がある。
また、含有量が４重量％を超え、特に５重量％を超える
と、帯電性に漏洩等の悪影響を生じ易く、耐久によって
帯電量が低下し易くなる。

【００２８】なお、本発明において上記化合物（Ｉ）の
トナー中の含有量は、次の方法で測定した値で定義し
た。

【００２９】すなわち、２００ｍｌナスフラスコにトナ
ー１０ｇを１ｍｇ単位で正確に秤量し、０．５Ｎ−ＫＯ
Ｈ水溶液１００ｍｌとエタノール１０ｍｌを加え、還流
装置を付け、１１０℃のオイルバス中で４時間還流させ
る。その後室温まで徐冷し、内容物を０．５Ｎ−塩酸で
中和した後濾過し、濾液を水−クロロホルムで分液して
（各５０ｍｌ×４回）、有機層を取る。そして該有機層
を濃縮・脱水した後、必要ならば液体クロマトグラフィ
ー等の分離操作を行った後、得られた該化合物（Ｘ₁ 、
Ｘ₂ ＝水素）を１ｍｌのクロロホルムに溶解させ、４２
０ｎｍでの比色によって検量線より定量する。

【００３０】このように本発明の化合物（Ｉ）は上記の
ように非常に微量でその効果を発揮するのであるが、実
質的に塩様の構造を有しているために、極性物質を現像
剤表面に出やすいような製造方法において最もその効果
を発揮することができる。

【００３１】そのような製造方法の例としては懸濁重合
法・乳化−塩析重合法、界面重合法等の重合性単量体を
重合して直接トナー粒子を得る製造方法が好ましく、水
系媒体を用いる懸濁重合法が最も好ましい。

【００３２】懸濁重合法とは、特公昭３６−１０２３１
号、特公昭４３−１０７９９号公報及び特公昭５１−１
４８９５号公報等により開示された現像剤の製造方法で
ある。懸濁重合法においては重合性単量体・着色剤・重
合開始剤更に必要に応じて架橋剤・荷電制御剤・その他
添加剤を、均一に溶解または分散せしめて単量体組成物
とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連
続相、たとえば水相中に適当な攪拌機を用いて分散し、
同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有する現像剤を
得る方法である。

【００３３】この製造方法は、粉砕工程を経ないため現
像剤に脆性を付与せしめる必要がなく、シャープな粒度
分布を保ったままでトナーの微小粒径化が容易である。

【００３４】また、油滴表面が均一となるために極性物
質を現像剤表面で均一に存在させることができるため、
帯電分布もシャープになる。

【００３５】加えて現像剤粒子表面に疎水性の材料であ
る離型剤や着色剤等が露出しずらく、このためトナー粒
径が微小となっても、実質的に離型剤や着色剤等の影響
は極めて小さい。

【００３６】さらに本発明の化合物（Ｉ）と組み合わせ
ることで着色剤の更なる均質分散が可能になるために、
着色剤等の与える影響は一層小さくなる。

【００３７】そして本発明における重合法においては、
本発明の化合物（Ｉ）を分散作用を保たせながら、ある
程度現像剤表面に偏在させることを特徴とするために、
トナー中の極性成分によってその表面性が左右され環境
安定性が変化する。

【００３８】そのために本発明の重合法においては、ト
ナーの酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは
０．０１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることによってその
環境安定性は一層向上する。

【００３９】トナーの酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇを超
え、特に１５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、本発明の化合
物（Ｉ）が酸性物質の乳化剤として働き、製造安定性・
着色剤分散性・環境安定性が低下する。

【００４０】またトナーの酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満であると、着色剤のトナー表層への偏在が顕著に
なってくる為、着色剤の影響が若干現れ、場合によって
環境安定性が変動し易くなる。

【００４１】重合法において、本発明のトナーに用いる
ことのできる単量体成分・他成分については従来公知の
材料であれば良く、下記に示す成分が好ましく用いられ
る。

【００４２】すなわち、単量体成分としては、スチレ
ン，ｏ（ｍ、ｐ）−メチルスチレン，ｍ（ｐ）−エチル
スチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メ
チル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸
プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリ
ル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）
アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエ
チルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単
量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メ
タ）アクリロニトリル，アクリル酸アミド等のエン系単
量体が好ましく用いられる。これらは、単独または一般
的には出版物／ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ
１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社
製）に記載の理論ガラス温度（Ｔｇ）が、４０〜８５℃
を示すように単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラ
ス転移温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定
性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方８５
℃を超える場合には結晶性部分の残存による粒塊が画像
上に生じ、特にフルカラートナーの場合に於てはＯＨＰ
画像の透明性を著しく低下させ高画質の面から好ましく
ない。

【００４３】重合した樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）により測定され、
得られた樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、５，００
０〜１，０００，０００であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２
〜１００を示す樹脂が本発明には好ましい。

【００４４】重合法に於ては、製造安定化やトナー特性
付与のため、単量体成分の他に本発明の酸価の範囲を超
えない程度極性樹脂・荷電制御剤を更に添加せしめても
よい。

【００４５】本発明に用いられる極性樹脂としては、ス
チレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。

【００４６】また、離型作用を付与するため樹脂中に低
軟化点物質を添加せしめてもよい。

【００４７】本発明に用いられる低軟化点物質として
は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠し測定された主体
極大ピーク値が５０〜１８０℃を示す化合物が好まし
い。

【００４８】極大ピーク値が５０℃未満であると低軟化
点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として高温オフセ
ット性が弱くなり特にフルカラー現像剤には好ましくな
い。一方、極大ピーク値が１８０℃を超えると、現状の
ところ軟化点物質の結晶性・分散性が劣化するため定着
性・透明性の面から好ましくない。

【００４９】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、
例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置
検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱
量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サン
プルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセッ
トし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。

【００５０】具体的にはパラフィンワックス、ポリオレ
フィンワックス、フィッシャートロピッシュワックス、
アミドワックス、エステルワックス、高級脂肪酸及びこ
れらのグラフト／ブロック化合物等が利用できる。

【００５１】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電スピー
ドが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制
御剤が好ましい。

【００５２】更に本発明に於て直接重合法を用いる場合
には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電制
御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネガ系と
してサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化
合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化
合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリ
ークスアレーン等が利用でき、ポジ系としては四級アン
モニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分
子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等
が好ましく用いられる。

【００５３】上記荷電制御剤は樹脂１００重量部に対し
０．５〜１０重量部が好ましい。しかしながら本発明に
於て荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法
を用いた場合に於ては、キャリアとの摩擦帯電を利用
し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用い
た場合に於てもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯
電を積極的に利用することでトナー中に必ずしも荷電制
御剤を含む必要はない。

【００５４】本発明に直接重合法を利用する場合には、
重合開始剤として、例えば２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイル
ペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイ
ソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペル
オキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、
ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用
いられる。

【００５５】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２
０重量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方
法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単
独又は混合し利用される。

【００５６】重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖
移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。

【００５７】本発明のトナー製造方法として水性媒体中
での重合法を利用する場合には、用いる分散剤として例
えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン酸
マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイ
ト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙げら
れる。有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が水相に分
散させて使用される。これら分散剤は、重合性単量体１
００重量部に対して０．２〜２．０重量部使用すること
が好ましい。

【００５８】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、分散媒中にて高速攪拌下にて該無機化合物を生
成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウムの
場合、高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と
塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に
好ましい分散剤を得ることができる。また、これら分散
剤の微細化のため、０．００１〜０．１重量部の界面活
性を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニ
オン、カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデ
シル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用
いられる。

【００５９】本発明のトナー製造方法に直接重合法を用
いる場合に於ては、以下の如き製造方法によって具体的
にトナーを製造することが可能である。単量体中に低軟
化物質からなる離型剤、着色剤、荷電制御剤、重合開始
剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散
機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、
分散安定剤を含有する水相中に通常の攪拌機またはホモ
ミキサー、ホモジナイザー等により分散せしめる。好ま
しくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有する
ように攪拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分
散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子
の沈降が防止される程度の攪拌を行えば良い。重合温度
は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定し
て重合を行う。また、重合反応後半に昇温してもよく、
更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合
性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又
は、反応終了後に一部水系媒体を留去してもよい。反応
終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により回収
し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系１
００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散媒
として使用するのが好ましい。

【００６０】次に本発明の各種測定方法について述べ
る。

【００６１】まず粒度分布の測定方法について述べる。
現像剤の平均粒径及び粒度分布はコールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コー
ルター社製）等種々の方法で測定可能であるが、本発明
においてはコールターマルチサイザー（コールター社
製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥ
Ｃ製）を接続し、粒度域を１６分割したデータとして出
力させた。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎ
ａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が
使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜
１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散で約１〜３分間分散処理を行い、前記
コールターマルチサイザーによりアパチャーとして１０
０μｍアパチャーを用いて、２μｍ以上のトナー体積、
個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それ
から、本発明に係わるところの体積分布から求めた重量
基準の重量平均粒径（Ｄ４）、個数分布から求めた個数
基準の変動係数を求めた。

【００６２】次に分子量の測定方法について述べる。樹
脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）により測定される。

【００６３】具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め
現像剤をソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０
時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトル
エンを留去せしめ、さらに離型剤等の低軟化点物質は溶
解するが樹脂は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロホル
ム等で充分洗浄又は抽出を行った後、ＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐
溶剤性メンブランフィルターで濾過したサンプルをウォ
ーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製
Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０
６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用
い分子量を測定する。

【００６４】次に本発明における摩擦帯電量測定方法に
ついて述べる。

【００６５】図１はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の説明図である。

【００６６】まず、測定する現像剤を準備する。摩擦帯
電量を測定しようとするトナー（外添剤はない）とキャ
リアの混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製
のビンに入れ、約５分間手で振とうして帯電現像剤とす
る。

【００６７】ここで測定するものがトナーの場合、該キ
ャリアはシリコンコートされたフェライトキャリア（４
００メッシュパス品）とし、トナーとキャリアの重量比
は７：９３とする。

【００６８】次に、底に５００メッシュのスクリーン３
のある金属製の測定容器２に、該混合物（現像剤）Ｗ₀
（ｇ：約０．５〜１．５ｇ）を入れ金属製のふた４をす
る。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ₁ （ｇ）
とする。次に、吸引機１（測定容器２と接する部分は少
なくとも絶縁性）において、吸引口７から吸引し風量調
節弁６を調整して真空計５の圧力を２４５０Ｐａとす
る。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いトナ
ーを吸引除去する。

【００６９】このときのトナーの摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／
ｋｇ）はトナー１００％補正をすると下記のように定義
される。

【００７０】

【数１】

【００７１】尚、トナーの環境帯電安定性は該トナーの
摩擦帯電量Ｑの高温高湿（３５℃、９０％ＲＨ）での値
と低温低湿（１５℃、１０％ＲＨ）での値の差［｜ΔＱ
｜（ｍＣ／ｋｇ）］を用い、以下の５段階評価方法で評
価した。

【００７２】本発明の添加物を加えないトナー（比較例
１）の｜ΔＱ₀ ｜との差｜ΔＱ_x-0｜＝｜ΔＱ_x ｜−｜
ΔＱ₀ ｜（ｍＣ／ｋｇ）が、｜ΔＱ_x-0 ｜＜−１０ ○ −１０≦｜ΔＱ_x-0 ｜＜−５ ○△ −５≦｜ΔＱ_x-0 ｜＜０ △ ０≦｜ΔＱ_x-0 ｜＜１０ × １０≦｜ΔＱ_x-0 ｜ ××

【００７３】次に酸価の測定方法について述べる。

【００７４】トナーサンプル２〜１０ｇを２００ｍｌの
三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：
７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えてトナーを溶解させ
る。

【００７５】そして０．１％のブロムチモールブルーと
フェノールレッドの混合指示薬を用い、予め評定された
０．１Ｎ−水酸化カリ／エタノール溶液で滴定し、アル
コールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。

【００７６】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｆ×５６．１／
試料重量（ｇ）（Ｆ：０．１Ｎ−水酸化カリ／エタノール溶液のファク
ター）

【００７７】次に本発明における着色力の評価方法につ
いて述べる。

【００７８】まず本発明のトナー７重量部に対し、シリ
コン樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重
量部を混合し、現像剤とする。

【００７９】得られた現像剤を用いて、定着温度を可変
とし、定着オイル塗布機構を省くよう改造したキヤノン
製フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて、潜像を転
写材上に転写し、画像を得た。

【００８０】このとき定着条件は転写材としては光沢度
４の坪量９９ｇ／ｍ² 紙を用い、トナーのり量０．５〜
０．７ｍｇ／ｃｍ² の単色ベタ画像を得て、該画像を光
沢度１０〜１５になるよう定着温度を調整した。本発明
においてはトナーのり量０．５ｍｇ／ｃｍ² の単色ベタ
画像の画像濃度をもって着色力とする。

【００８１】なお光沢度の測定にはＪＩＳＺ８７４１
の方法２に準拠して行い、画像濃度は反射濃度計ＲＤ９
１８（マクベス社製）で測定した。

【００８２】

【実施例】本発明を以下に実施例を示すこよにより具体
的に説明する。

【００８３】（実施例１）０．１ＭのＮａ₃ ＰＯ₄ 水溶
液と１ＭのＣａＣｌ₂ 水溶液を用意する。高速攪拌装置
ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用四つ口フラス
コ中にイオン交換水７１０重量部と０．１モル−Ｎａ₃
ＰＯ₄ 水溶液４５０重量部を添加し回転数を１２０００
回転に調整し、６５℃に加温せしめた。ここに０．１モ
ル−ＣａＣｌ₂ 水溶液６８重量部を徐々に添加し微小な
難水溶性分散材Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂を含む分散媒系を調
製した。

【００８４】一方、分散質系は、スチレン単量体１６５重量部ｎ−ブチルアクリレート単量体３５重量部着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ１２２）７重量部

【００８５】

【化３】飽和ポリエステル１０重量部（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ酸価１５、ピーク分子量６０００）サリチル酸金属化合物２重量部エステルワックス（極大ピーク値６４．４℃）２０重量部

【００８６】上記混合物をアトライターを用い３時間分
散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）２重量部を添加し
た分散物を分散媒中に投入し回転数を維持しつつ１５分
間造粒した。その後高速攪拌器からプロペラ攪拌羽根に
攪拌器を変え５０回転で攪拌しつつ内温を６０℃で４時
間、その後８０℃に昇温させ４時間重合を計８時間継続
させた。重合終了後スラリーを冷却し、希塩酸を添加し
分散剤を除去せしめた。

【００８７】更に洗浄し乾燥を行うことでコールターカ
ウンターで測定したマゼンタトナーの重量平均径は６．
２μｍであり、個数変動係数が２８％であった。

【００８８】また酸価は０．０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、熱ア
ルカリ抽出による上記の化合物（Ｉ−１）の定量値は
０．１４ｗｔ％であった。

【００８９】得られたトナーに疎水化処理酸化チタンを
２％外添し流動性に優れたトナーを得、このトナー７重
量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライ
トキャリア９３重量部を混合し現像剤としてキヤノン製
フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行
ったところ、２３℃６０％の条件下、２万枚耐久後も現
像性が低下することなく安定した鮮明かつ良好なマゼン
タ画像が得られた。

【００９０】また、帯電の環境安定性も良好であって、
ＯＨＰ透明性にも優れたものであった。

【００９１】更に７日間放置後の最初の画像評価におい
ても帯電性が低下して生じる飛散の現象は生じず安定し
た画像が得られた。

【００９２】（比較例１）次の処方を溶融混練し、粉
砕、分級を行って平均粒径６．２μｍ個数変動係数が３
３％となるトナーを得た。

【００９３】スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチルアクリレート共重合体２００重量部（共重合比＝１００／０．８／３４、酸価１、ピーク分子量２５０００）着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ１２２）７重量部飽和ポリエステル１０重量部（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ酸価１５、ピーク分子量６０００）サリチル酸金属化合物２重量部エステルワックス（極大ピーク値６４．４℃）３重量部

【００９４】得られたトナーの酸価は０．８３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。

【００９５】上記トナーに疎水化処理酸化チタンを２％
外添し流動性に優れたトナーを得、このトナー７重量部
に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライトキ
ャリア９３重量部を混合し現像剤としてキヤノン製フル
カラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行った
ところ、２３℃６０％の条件下、帯電性が低いため２万
枚耐久の初期からトナー飛散・カブリが生じ、また着色
力・ＯＨＰ透明性も実施例１と比べ劣るものであった。

【００９６】更に７日間放置後の最初の画像評価におい
ても飛散等の現象が生じた画像が得られた。

【００９７】（実施例２）実施例１の処方の中で、顔料
をＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ１５７重量部に変更した
他は、実施例１と同様に処理して、シアントナーを得
た。

【００９８】得られたトナーの重量平均径は６．５μｍ
であり、個数変動係数が３５％であった。また酸価は
０．０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、熱アルカリ抽出による化合物
（Ｉ−１）の定量値は０．０８ｗｔ％であった。

【００９９】得られたトナーに疎水化処理酸化チタンを
２％外添し流動性に優れたトナーを得、このトナー７重
量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライ
トキャリア９３重量部を混合し現像剤として同様にキヤ
ノン製フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評
価を行ったところ、２３℃６０％の条件下、２万枚耐久
後も現像性が低下することなく安定した鮮明かつ良好な
シアン画像が得られた。

【０１００】更に７日間放置後の最初の画像評価におい
ても帯電性が低下して生じる飛散の現象は生じず安定し
た画像が得られた。

【０１０１】（実施例３）実施例２の処方の中で、前記
化合物（Ｉ−１）を１２重量部に変更した他は、実施例
２と同様に処理して、シアントナーを得た。

【０１０２】得られたトナーの重量平均径は５．９μｍ
であり、個数変動係数が４２％であった。また酸価は
０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、熱アルカリ抽出による化合物
（Ｉ−１）の定量値は５．１６ｗｔ％であった。

【０１０３】得られたトナーに疎水化処理酸化チタンを
２％外添し流動性に優れたトナーを得、このトナー７重
量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライ
トキャリア９３重量部を混合し現像剤として同様にキヤ
ノン製フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評
価を行ったところ、２３℃６０％の条件下、２万枚耐久
後も現像性が低下することなく安定した鮮明かつ良好な
シアン画像が得られた。

【０１０４】更に７日間放置後の最初の画像評価におい
ても帯電性が低下して生じる飛散がわずかに生じたが実
用上問題ないレベルであった。

【０１０５】（実施例４）比較例１の処方の中に、前記
化合物（Ｉ−１）を５重量部加え、比較例１と同様に処
理して、マゼンタトナーを得た。

【０１０６】得られたトナーの重量平均径は６．８μｍ
であり、個数変動係数が２４％であった。また酸価は
０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、熱アルカリ抽出による化合物
（Ｉ−１）の定量値は２．２０ｗｔ％であった。

【０１０７】得られたトナーに疎水化処理酸化チタンを
２％外添し流動性に優れたトナーを得、このトナー７重
量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライ
トキャリア９３重量部を混合し現像剤としてキヤノン製
フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行
ったところ、着色力および帯電性が若干低いものの２３
℃６０％の条件下、２万枚耐久後も現像性が低下するこ
となく安定した鮮明かつ良好なマゼンタ画像が得られ
た。

【０１０８】更に７日間放置後の最初の画像評価におい
ても帯電性が低下して生じる飛散がわずかに生じたが実
用上問題ないレベルであった。

【０１０９】（実施例５）実施例４の処方の中で、結着
樹脂の処方を、飽和ポリエステル２１０重量部（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ −トリメリット酸；酸価２２、ピーク分子量１１０００）に変更した他は全て実施例１と同様に処理して、マゼン
タトナーを得た。

【０１１０】得られたトナーの重量平均径は７．０μｍ
であり、個数変動係数が３４％であった。また酸価は
０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、熱アルカリ抽出による化合物
（Ｉ−１）の定量値は２．２０ｗｔ％であった。

【０１１１】得られたトナーに疎水化処理酸化チタンを
２％外添し流動性に優れたトナーを得、このトナー７重
量部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライ
トキャリア９３重量部を混合し現像剤としてキヤノン製
フルカラー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行
ったところ、着色力および帯電性が若干低いものの２３
℃６０％の条件下、２万枚耐久後も現像性が低下するこ
となく安定した鮮明かつ良好なマゼンタ画像が得られ
た。

【０１１２】更に７日間放置後の最初の画像評価におい
ても帯電性が低下して生じる飛散がわずかに生じたが実
用上問題ないレベルであった。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
少なくとも着色剤を含有するトナーに特定の置換アミド
前駆体化合物を含有せしめることにより、透明性優れ且
つ環境安定性に優れた帯電特性を有し、極めて鮮明な色
彩が得られる静電荷像現像用カラートナーが提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における摩擦帯電量測定方法を説明する
ための図である。

【符号の説明】

１吸引機２測定容器３スクリーン４ふた５真空計６風量調節弁７吸引口８コンデンサー９電位計

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記構造式で示される化合物（Ｉ）が含
有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【化１】
【請求項２】該トナー中に着色剤として、少なくと
も、キナクリドン系着色剤を含有していることを特徴と
する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】前記キナクリドン系着色剤が、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＲｅｄ２０２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅ
ｔ１９の群から選ばれるいずれかであることを特徴とす
る請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】前記化合物（Ｉ）が、トナー中に０．０
０１乃至５．０重量％含有されていることを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項５】前記静電荷像現像用トナーが、水系媒体
中において少なくとも重合性単量体と前記着色剤を含む
単量体組成物を重合して得られることを特徴とする請求
項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】前記静電荷像現像用トナーの酸価が、２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１
乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。