JP3407088B2 - トリアゾール誘導体の製造方法およびその中間体 - Google Patents
トリアゾール誘導体の製造方法およびその中間体Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺虫、殺ダニ剤の中間
原料として有用なトリアゾール誘導体の製造法およびそ
の中間体に関するものである。
原料として有用なトリアゾール誘導体の製造法およびそ
の中間体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ある種のフェニルトリアゾール誘導体が
ルイス酸触媒存在下、ヒドラゾン誘導体とニトリル誘導
体から製造できることはすでに知られている（Bull.Che
m.Soc.Jap.,56,545-548(1983)）。しかし、この方法は
塩化アルミニウム等を用いる反応条件下で分解してしま
う保護基を有する原料化合物や反応に活性な置換基を持
つ原料化合物への適用が困難である。
ルイス酸触媒存在下、ヒドラゾン誘導体とニトリル誘導
体から製造できることはすでに知られている（Bull.Che
m.Soc.Jap.,56,545-548(1983)）。しかし、この方法は
塩化アルミニウム等を用いる反応条件下で分解してしま
う保護基を有する原料化合物や反応に活性な置換基を持
つ原料化合物への適用が困難である。
【０００３】一方、さらに置換されたヒドロキシメチル
基を置換基として有するフェニルトリアゾール誘導体が
殺虫剤として有用である事が提案されている（特願平５
−１３２４３１号公報）。また、ヒドロキシメチルフェ
ニル基を有するトリアゾール誘導体の製造法は、このも
のが殺虫、殺ダニ剤の中間原料となることと共に既に提
案されている（特願平６−９７９４６）。しかし、該公
報においてヒドロキシメチルフェニル基を有するトリア
ゾール誘導体の製造は前記文献記載の方法ではなく上記
のごときヒドロキシメチル基の保護の問題は生じない代
わりに煩雑で工程数が多く工業的実施には不利な方法、
すなわちトリアゾール環を形成した後さらに３工程をか
けてヒドロキシメチル基を形成する方法で行われてい
る。このような背景から、このヒドロキシメチルフェニ
ル基を有するトリアゾール誘導体を簡便かつ工業的に製
造するのに適した方法の出現が望まれていた。
基を置換基として有するフェニルトリアゾール誘導体が
殺虫剤として有用である事が提案されている（特願平５
−１３２４３１号公報）。また、ヒドロキシメチルフェ
ニル基を有するトリアゾール誘導体の製造法は、このも
のが殺虫、殺ダニ剤の中間原料となることと共に既に提
案されている（特願平６−９７９４６）。しかし、該公
報においてヒドロキシメチルフェニル基を有するトリア
ゾール誘導体の製造は前記文献記載の方法ではなく上記
のごときヒドロキシメチル基の保護の問題は生じない代
わりに煩雑で工程数が多く工業的実施には不利な方法、
すなわちトリアゾール環を形成した後さらに３工程をか
けてヒドロキシメチル基を形成する方法で行われてい
る。このような背景から、このヒドロキシメチルフェニ
ル基を有するトリアゾール誘導体を簡便かつ工業的に製
造するのに適した方法の出現が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決した、ヒドロキシメチルフェニル基を有するトリア
ゾール誘導体の効率的な製造法およびその中間体の提供
を目的とする。
解決した、ヒドロキシメチルフェニル基を有するトリア
ゾール誘導体の効率的な製造法およびその中間体の提供
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、意外にもヒド
ラゾン誘導体とシアノ基を有する安息香酸エステルとを
用いてトリアゾール環形成反応を行う際に、ルイス酸と
して塩化第二鉄を用いた場合にのみ収率よくアルコキシ
カルボニルフェニルトリアゾール誘導体が得られるこ
と、該アルコキシカルボニルフェニルトリアゾール誘導
体は文献未記載の新規化合物であること、該アルコキシ
カルボニルフェニル基を有するトリアゾール化合物の持
つエステル基を還元することにより容易にヒドロキシメ
チルフェニル基を有するトリアゾール誘導体へと誘導で
きること等を見いだし、これらの知見に基づき本発明を
完成した。
解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、意外にもヒド
ラゾン誘導体とシアノ基を有する安息香酸エステルとを
用いてトリアゾール環形成反応を行う際に、ルイス酸と
して塩化第二鉄を用いた場合にのみ収率よくアルコキシ
カルボニルフェニルトリアゾール誘導体が得られるこ
と、該アルコキシカルボニルフェニルトリアゾール誘導
体は文献未記載の新規化合物であること、該アルコキシ
カルボニルフェニル基を有するトリアゾール化合物の持
つエステル基を還元することにより容易にヒドロキシメ
チルフェニル基を有するトリアゾール誘導体へと誘導で
きること等を見いだし、これらの知見に基づき本発明を
完成した。
【０００６】即ち、本発明は下記（１）〜（３）記載の
事項を提供する。
事項を提供する。
【０００７】（１）一般式
【０００８】
【化８】
（式中、ＸおよびＹは各々独立にハロゲン原子を示し、
Ｒ1、Ｒ3は各々独立に低級アルキル基を示す。）
Ｒ1、Ｒ3は各々独立に低級アルキル基を示す。）
【０００９】で表わされるヒドラゾン誘導体と一般式
【００１０】
【化９】
（式中、Ｒ2は低級アルキル基を示す。）
【００１１】で表されるシアノ安息香酸エステルとを塩
化第二鉄の存在下で反応させて一般式
化第二鉄の存在下で反応させて一般式
【００１２】
【化１０】
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を示
す。）
す。）
【００１３】で表されるアルコキシカルボニルフェニル
トリアゾール誘導体を得た後、さらにこれを還元するこ
とを特徴とする、一般式
トリアゾール誘導体を得た後、さらにこれを還元するこ
とを特徴とする、一般式
【００１４】
【化１１】
（式中、Ｘ、ＹおよびＲ1は前記と同じ意味を示す。）
【００１５】で表されるヒドロキシメチルフェニルトリ
アゾール誘導体を製造する方法。
アゾール誘導体を製造する方法。
【００１６】（２）（１）項記載の一般式（ＩＩＩ）で
表されるアルコキシカルボニルフェニルトリアゾール誘
導体。
表されるアルコキシカルボニルフェニルトリアゾール誘
導体。
【００１７】（３）一般式
【００１８】
【化１２】
（式中、ＸおよびＹは各々独立にハロゲン原子を示し、
Ｒ1、Ｒ3は各々独立に低級アルキル基を示す。）
Ｒ1、Ｒ3は各々独立に低級アルキル基を示す。）
【００１９】で表わされるヒドラゾン誘導体と一般式
【００２０】
【化１３】
（式中、Ｒ2は低級アルキル基を示す。）
【００２１】で表されるシアノ安息香酸エステルとを塩
化第二鉄の存在下で反応させることを特徴とする一般式
化第二鉄の存在下で反応させることを特徴とする一般式
【００２２】
【化１４】
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を示
す。）
す。）
【００２３】で表されるアルコキシカルボニルフェニル
トリアゾール誘導体の製造方法。
トリアゾール誘導体の製造方法。
【００２４】以下に、本発明を詳細に説明する。
【００２５】下記フロー（化１５）は本発明の概略を示
すものである。
すものである。
【００２６】
【化１５】
（式中、ＸおよびＹは各々独立にハロゲン原子を示し、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立に低級アルキル基を示
す。）
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立に低級アルキル基を示
す。）
【００２７】本発明方法では、まず、一般式（Ｉ）で表
されるヒドラゾン誘導体（以下、単に「化合物（Ｉ）」
と記載することがある。）と一般式（ＩＩ）で表される
シアノ安息香酸エステル類（以下、単に「化合物（Ｉ
Ｉ）」と記載することがある。）とを塩化第二鉄の存在
下で反応させて、一般式（ＩＩＩ）で表されるアルコキ
シカルボニルフェニルトリアゾール誘導体（以下、単に
「化合物（ＩＩＩ）」と記載することがある。）を製造
する。この工程には塩化第二鉄のみがアルコキシカルボ
ニル基の分解等を起こさず目的物製造に有効な触媒とし
て使用可能であることを本発明者らが見出したものであ
る。
されるヒドラゾン誘導体（以下、単に「化合物（Ｉ）」
と記載することがある。）と一般式（ＩＩ）で表される
シアノ安息香酸エステル類（以下、単に「化合物（Ｉ
Ｉ）」と記載することがある。）とを塩化第二鉄の存在
下で反応させて、一般式（ＩＩＩ）で表されるアルコキ
シカルボニルフェニルトリアゾール誘導体（以下、単に
「化合物（ＩＩＩ）」と記載することがある。）を製造
する。この工程には塩化第二鉄のみがアルコキシカルボ
ニル基の分解等を起こさず目的物製造に有効な触媒とし
て使用可能であることを本発明者らが見出したものであ
る。
【００２８】本発明方法における塩化第二鉄の使用量は
化合物（Ｉ）に対して１０モル％〜２００モル％、好ま
しくは５０モル％〜１２０モル％である。
化合物（Ｉ）に対して１０モル％〜２００モル％、好ま
しくは５０モル％〜１２０モル％である。
【００２９】原料として使用する化合物（Ｉ）として
は、一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン誘導体なら使用
してさしつかえない。ここで式中の置換基ＸおよびＹと
してはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
のハロゲン原子を、置換基Ｒ1およびＲ3としてはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基等を包含する直鎖、分岐鎖あるいは環構造を有して
もよい低級アルキル基を、それぞれの置換基の具体例と
して例示できる。
は、一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン誘導体なら使用
してさしつかえない。ここで式中の置換基ＸおよびＹと
してはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
のハロゲン原子を、置換基Ｒ1およびＲ3としてはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基等を包含する直鎖、分岐鎖あるいは環構造を有して
もよい低級アルキル基を、それぞれの置換基の具体例と
して例示できる。
【００３０】また、化合物（ＩＩ）としては、一般式
（ＩＩ）で表わされる４−シアノ安息香酸エステル類な
ら使用しても良い。ここで式中の置換基Ｒ2としては前
記化合物（Ｉ）の置換基Ｒ1およびＲ3と同様のメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基等を包含する直鎖、分岐鎖、あるいは環構造を有し
てもよい低級アルキル基を具体例として例示できる。化
合物（ＩＩ）の使用量は化合物（Ｉ）に対して８０モル
％〜１２０モル％、好ましくは９５モル％〜１０５モル
％の範囲を例示できる。
（ＩＩ）で表わされる４−シアノ安息香酸エステル類な
ら使用しても良い。ここで式中の置換基Ｒ2としては前
記化合物（Ｉ）の置換基Ｒ1およびＲ3と同様のメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基等を包含する直鎖、分岐鎖、あるいは環構造を有し
てもよい低級アルキル基を具体例として例示できる。化
合物（ＩＩ）の使用量は化合物（Ｉ）に対して８０モル
％〜１２０モル％、好ましくは９５モル％〜１０５モル
％の範囲を例示できる。
【００３１】溶媒は反応に不活性な溶媒であれば使用し
てよく、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
芳香族ハロゲン化炭化水素系溶媒、ニトロベンゼン、ク
ロロニトロベンゼン等の芳香族ニトロ化合物を例示で
き、その使用量は化合物（Ｉ）に対し３００ml／モル〜
３０００ml／モル、好ましくは５００ml／モル〜１００
０ml／モルの範囲を例示できる。
てよく、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
芳香族ハロゲン化炭化水素系溶媒、ニトロベンゼン、ク
ロロニトロベンゼン等の芳香族ニトロ化合物を例示で
き、その使用量は化合物（Ｉ）に対し３００ml／モル〜
３０００ml／モル、好ましくは５００ml／モル〜１００
０ml／モルの範囲を例示できる。
【００３２】反応は９０℃〜１８０℃、好ましくは１１
０℃〜１４０℃の温度範囲で、通常は５時間〜１０時間
行えばよい。
０℃〜１４０℃の温度範囲で、通常は５時間〜１０時間
行えばよい。
【００３３】この工程で得られる化合物（ＩＩＩ）は文
献未記載の新規化合物で、前記（２）項記載の本発明化
合物である。化合物（ＩＩＩ）は殺虫、殺ダニ剤として
有用なトリアゾール誘導体の重要な中間体であり、化合
物（ＩＩＩ）を提供可能になったことにより本発明方法
も提供が可能となった。
献未記載の新規化合物で、前記（２）項記載の本発明化
合物である。化合物（ＩＩＩ）は殺虫、殺ダニ剤として
有用なトリアゾール誘導体の重要な中間体であり、化合
物（ＩＩＩ）を提供可能になったことにより本発明方法
も提供が可能となった。
【００３４】次いで、ヒドロキシメチルフェニル基を有
するトリアゾール誘導体（以下、単に「化合物（Ｉ
Ｖ）」と記載することがある。）を製造する方法につい
て説明する。この工程は先の工程で得た化合物（ＩＩ
Ｉ）を還元することによって目的とする化合物（ＩＶ）
を製造するものである。
するトリアゾール誘導体（以下、単に「化合物（Ｉ
Ｖ）」と記載することがある。）を製造する方法につい
て説明する。この工程は先の工程で得た化合物（ＩＩ
Ｉ）を還元することによって目的とする化合物（ＩＶ）
を製造するものである。
【００３５】化合物（ＩＩＩ）の還元は通常は還元剤に
より行われ、この目的にに使用できる還元剤としては、
水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム
等の金属水素錯化合物を例示できる。その使用量は化合
物（ＩＩＩ）に対して９０モル％〜５００モル％、好ま
しくは１２０モル％〜３００モル％の範囲を例示でき
る。
より行われ、この目的にに使用できる還元剤としては、
水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム
等の金属水素錯化合物を例示できる。その使用量は化合
物（ＩＩＩ）に対して９０モル％〜５００モル％、好ま
しくは１２０モル％〜３００モル％の範囲を例示でき
る。
【００３６】溶媒はアルコール類、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール等を例示でき、
その使用量は化合物（ＩＩＩ）に対し５００ｍｌ／モル
〜２０００ｍｌ／モル、好ましくは８００ｍｌ／モル〜
１３００ｍｌ／モルの範囲を例示できる。
エタノール、プロパノール、ブタノール等を例示でき、
その使用量は化合物（ＩＩＩ）に対し５００ｍｌ／モル
〜２０００ｍｌ／モル、好ましくは８００ｍｌ／モル〜
１３００ｍｌ／モルの範囲を例示できる。
【００３７】反応は２０℃〜８０℃、好ましくは４０℃
〜６０℃の温度範囲で、通常は２４時間〜３６時間行え
ばよい。
〜６０℃の温度範囲で、通常は２４時間〜３６時間行え
ばよい。
【００３８】この工程により得られる、本発明方法の目
的とする化合物（ＩＶ）は新規化合物であって前記公報
に記載のある方法に準じて水酸基を修飾することにより
簡便に種々の誘導体へ誘導できるため、前記殺虫、殺ダ
ニ剤の製造中間体として汎用性が高くきわめて重要であ
る。
的とする化合物（ＩＶ）は新規化合物であって前記公報
に記載のある方法に準じて水酸基を修飾することにより
簡便に種々の誘導体へ誘導できるため、前記殺虫、殺ダ
ニ剤の製造中間体として汎用性が高くきわめて重要であ
る。
【００３９】なお、先に本発明方法の重要中間体として
記載した本発明の化合物（ＩＩＩ）の具体例としては３
−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−
メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、３−（２，６−ジクロロフ
ェニル）−５−（４−エトキシカルボニルフェニル）−
１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−
（２，６−ジブロモフェニル）−５−（４−イソプロポ
キシカルボニルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、３−（２，６−ジフルオロフェ
ニル）−５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１
−エチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−
（２，６−ジクロロフェニル）−５−（４−シクロヘキ
シルオキシカルボニルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、３−（２，６−ジブロモフ
ェニル）−５−（４−ブトキシカルボニルフェニル）−
１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−
（２，６−ジフルオロフェニル）−５−（４−メトキシ
カルボニルフェニル）−１−ブチル−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、３−（２−ブロモ−６−クロロフェニ
ル）−５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−
シクロヘキシル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール等を
例示できる。
記載した本発明の化合物（ＩＩＩ）の具体例としては３
−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−
メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、３−（２，６−ジクロロフ
ェニル）−５−（４−エトキシカルボニルフェニル）−
１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−
（２，６−ジブロモフェニル）−５−（４−イソプロポ
キシカルボニルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、３−（２，６−ジフルオロフェ
ニル）−５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１
−エチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−
（２，６−ジクロロフェニル）−５−（４−シクロヘキ
シルオキシカルボニルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、３−（２，６−ジブロモフ
ェニル）−５−（４−ブトキシカルボニルフェニル）−
１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、３−
（２，６−ジフルオロフェニル）−５−（４−メトキシ
カルボニルフェニル）−１−ブチル−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、３−（２−ブロモ−６−クロロフェニ
ル）−５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−
シクロヘキシル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール等を
例示できる。
【００４０】
【発明の効果】本発明により修飾汎用性が高く殺虫、殺
ダニ剤の製造に重要な中間体であるヒドロキシメチルト
リアゾール誘導体を簡便に収率よく得る方法が提供さ
れ、殺虫、殺ダニ剤として有用な種々のフェニルトリア
ゾール誘導体を従来よりも短い工程で、工業的に製造す
る事が可能となった。さらには本発明方法において重要
な中間体でもある文献未記載の新規化合物アルコキシカ
ルボニルフェニルトリアゾール誘導体が提供される。
ダニ剤の製造に重要な中間体であるヒドロキシメチルト
リアゾール誘導体を簡便に収率よく得る方法が提供さ
れ、殺虫、殺ダニ剤として有用な種々のフェニルトリア
ゾール誘導体を従来よりも短い工程で、工業的に製造す
る事が可能となった。さらには本発明方法において重要
な中間体でもある文献未記載の新規化合物アルコキシカ
ルボニルフェニルトリアゾール誘導体が提供される。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００４２】実施例１
〔３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−
（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造〕温度計、還流コ
ンデンサー、攪拌機を備えた１００ｍｌ反応フラスコに
クロロベンゼン２０ｍｌ、４−シアノ安息香酸メチル
８．２ｇ（０．０５１モル）、塩化第二鉄８．３ｇ
（０．０５１モル）を加え、攪拌しながら１２０℃に昇
温した。Ｎ−メチル−Ｎ−メタンスルホニル−２−クロ
ロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド１５．
１ｇ（０．０５モル）をクロロベンゼン２０ｍｌに溶解
した溶液を１２０℃で攪拌下、滴下ロートより加えた。
更に６〜８時間反応し、反応を終了した。反応液を水１
００ｍｌにあけ、クロロホルム５０ｍｌで抽出した。有
機層を分液し、これを水洗、乾燥、濃縮したのちイソプ
ロピルアルコールで再結晶により精製して、淡褐色結晶
の３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−
（４−メトキシカルボニルフェニル）−５−メチル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾールを１０．５ｇ得た（収率
６０．９％）。液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ純度は９９．６％であった。
（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造〕温度計、還流コ
ンデンサー、攪拌機を備えた１００ｍｌ反応フラスコに
クロロベンゼン２０ｍｌ、４−シアノ安息香酸メチル
８．２ｇ（０．０５１モル）、塩化第二鉄８．３ｇ
（０．０５１モル）を加え、攪拌しながら１２０℃に昇
温した。Ｎ−メチル−Ｎ−メタンスルホニル−２−クロ
ロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド１５．
１ｇ（０．０５モル）をクロロベンゼン２０ｍｌに溶解
した溶液を１２０℃で攪拌下、滴下ロートより加えた。
更に６〜８時間反応し、反応を終了した。反応液を水１
００ｍｌにあけ、クロロホルム５０ｍｌで抽出した。有
機層を分液し、これを水洗、乾燥、濃縮したのちイソプ
ロピルアルコールで再結晶により精製して、淡褐色結晶
の３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−
（４−メトキシカルボニルフェニル）−５−メチル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾールを１０．５ｇ得た（収率
６０．９％）。液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ純度は９９．６％であった。
【００４３】融点：１１６〜１１８．５℃1
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ 3）：３．９４（ｓ，３Ｈ）、
４．１０（ｓ，３Ｈ）、７．１３〜８．２８（ｍ，７
Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０、１７１８、１７４２、１
２７０、１１０５、８９５ｃｍ-1
４．１０（ｓ，３Ｈ）、７．１３〜８．２８（ｍ，７
Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０、１７１８、１７４２、１
２７０、１１０５、８９５ｃｍ-1
【００４４】〔３−（２−クロロ−６−フルオロフェニ
ル）−５−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メ
チル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造〕温度
計、還流コンデンサー、攪拌機を備えた３００ｍｌ容の
反応フラスコにブタノール１２０ｍｌと前記と同様にし
て得た３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５
−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール３４．６ｇ（０．１モ
ル）を加え、攪拌しながら５０℃に昇温し、水素化ホウ
素ナトリウム１１．３４ｇ（０．３モル）を３回に分け
て加えた。そのまま２４時間攪拌したのち反応液に水２
００ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加え塩酸で中和した。有
機層を水洗、乾燥、濃縮し、類白色結晶の３−（２−ク
ロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−ヒドロキシ
メチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾールを３１．０ｇ得た（収率９７．４％）。純度
は９６．４％であった。
ル）−５−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メ
チル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造〕温度
計、還流コンデンサー、攪拌機を備えた３００ｍｌ容の
反応フラスコにブタノール１２０ｍｌと前記と同様にし
て得た３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５
−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール３４．６ｇ（０．１モ
ル）を加え、攪拌しながら５０℃に昇温し、水素化ホウ
素ナトリウム１１．３４ｇ（０．３モル）を３回に分け
て加えた。そのまま２４時間攪拌したのち反応液に水２
００ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加え塩酸で中和した。有
機層を水洗、乾燥、濃縮し、類白色結晶の３−（２−ク
ロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−ヒドロキシ
メチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾールを３１．０ｇ得た（収率９７．４％）。純度
は９６．４％であった。
【００４５】融点：１３３．５〜１３５．５℃1
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ 3）：２．６１（Ｔ，１Ｈ）、
４．０７（ｓ，３Ｈ）、４．７７（Ｄ，２Ｈ）７．１３
〜８．２８（ｍ，７Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３２７５、１４５８、１４３８、１
３４０、１０４５、８８５ｃｍ-1
４．０７（ｓ，３Ｈ）、４．７７（Ｄ，２Ｈ）７．１３
〜８．２８（ｍ，７Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３２７５、１４５８、１４３８、１
３４０、１０４５、８８５ｃｍ-1
【００４６】参考例１〜２
実施例１で用いた塩化第二鉄に代えて下記（表１）記載
のルイス酸０．０５１モルを用いた以外は実施例１と同
様の操作を行い３−（２−クロロ−６−フルオロフェニ
ル）−５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−
メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造を行っ
た。その結果を（表１）に示す。
のルイス酸０．０５１モルを用いた以外は実施例１と同
様の操作を行い３−（２−クロロ−６−フルオロフェニ
ル）−５−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−
メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造を行っ
た。その結果を（表１）に示す。
【００４７】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、ＸおよびＹは各々独立にハロゲン原子を示し、
Ｒ1、Ｒ3は各々独立に低級アルキル基を示す。）で表わ
されるヒドラゾン誘導体と一般式 【化２】 （式中、Ｒ2は低級アルキル基を示す。）で表されるシ
アノ安息香酸エステルとを塩化第二鉄の存在下で反応さ
せて一般式 【化３】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を示
す。）で表されるアルコキシカルボニルフェニルトリア
ゾール誘導体を得た後、さらにこれを還元することを特
徴とする、一般式 【化４】 （式中、Ｘ、ＹおよびＲ1は前記と同じ意味を示す。）
で表されるヒドロキシメチルフェニルトリアゾール誘導
体を製造する方法。 - 【請求項２】請求項１記載の一般式（化３）で表される
トリアゾール誘導体。 - 【請求項３】一般式 【化５】 （式中、ＸおよびＹは各々独立にハロゲン原子を示し、
Ｒ1、Ｒ3は各々独立に低級アルキル基を示す。）で表わ
されるヒドラゾン誘導体と一般式 【化６】 （式中、Ｒ2は低級アルキル基を示す。）で表されるシ
アノ安息香酸エステルとを塩化第二鉄の存在下で反応さ
せることを特徴とする一般式 【化７】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を示
す。）で表されるアルコキシカルボニルフェニルトリア
ゾール誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16742394A JP3407088B2 (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | トリアゾール誘導体の製造方法およびその中間体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16742394A JP3407088B2 (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | トリアゾール誘導体の製造方法およびその中間体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812657A JPH0812657A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3407088B2 true JP3407088B2 (ja) | 2003-05-19 |
Family
ID=15849431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16742394A Expired - Fee Related JP3407088B2 (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | トリアゾール誘導体の製造方法およびその中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3407088B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9804865B1 (pt) * | 1997-04-24 | 2011-08-23 | pesticida 3-(fenil substituìdo)-5-(tienil ou furil)-1,2,4-triazóis, composição para controlar insetos ou ácaros, bem como processo para controlar insetos, ácaros, moscas brancas e afìdios, para proteger plantas de afìdios, ácaros ou insetos. | |
| CO5221041A1 (es) * | 1998-10-23 | 2002-11-28 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 3-(fenil sustituido)-5-tienil-1.2.4- triazolo con actividad contra la mosca blanca y composiciones insecticidas que lo contienen |
| EP1123291B1 (en) * | 1998-10-23 | 2007-07-18 | Dow Agrosciences LLC | Process for preparing 3-(substituted phenyl)-5-thienyl or furyl)-1,2,4-triazoles and novel intermediates utilized therein |
| EP1732904B1 (en) | 2004-03-29 | 2014-03-19 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Diaryltriazoles as inhibitors of 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase-1 |
-
1994
- 1994-06-27 JP JP16742394A patent/JP3407088B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0812657A (ja) | 1996-01-16 |
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