JP3404791B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体Info
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- JP3404791B2 JP3404791B2 JP06123693A JP6123693A JP3404791B2 JP 3404791 B2 JP3404791 B2 JP 3404791B2 JP 06123693 A JP06123693 A JP 06123693A JP 6123693 A JP6123693 A JP 6123693A JP 3404791 B2 JP3404791 B2 JP 3404791B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱成形の際の溶融垂れ下
がり現象（以下ドローダウンと表現する）が抑制され且
つ優れた熱成形性を有し、さらにその成形体が優れた遮
音性や制振性を発現するポリオレフィン系樹脂組成物に
関するものである。
がり現象（以下ドローダウンと表現する）が抑制され且
つ優れた熱成形性を有し、さらにその成形体が優れた遮
音性や制振性を発現するポリオレフィン系樹脂組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂はその軽量性と良
好な成形加工性の点から多くの分野において広範囲に使
用されている。一方近年、自動車分野における燃費の向
上、環境規制等の点から種々の部品を樹脂化する要請が
高まっており、これらの部品のリサイクル化の点からポ
リオレフィン系樹脂材料の使用範囲は拡大する傾向にあ
る。
好な成形加工性の点から多くの分野において広範囲に使
用されている。一方近年、自動車分野における燃費の向
上、環境規制等の点から種々の部品を樹脂化する要請が
高まっており、これらの部品のリサイクル化の点からポ
リオレフィン系樹脂材料の使用範囲は拡大する傾向にあ
る。
【０００３】これらポリオレフィン系樹脂のうち、特に
ポリプロピレンを主体とする樹脂材料は低比重、良好な
物性バランスを有し比較的安価であるという特徴から自
動車内外装用の種々の部品に大量に使用されており、な
かでも自動車用ライナー材、カーペット材、トリム材、
ガーニッシュ材等のシート状成形品として使用頻度が高
まっている。しかし従来の熱可塑性樹脂シート用材料と
しては、このポリプロピレンやポリ塩化ビニル等が広く
使用されてきたが、真空成形や圧空成形等の熱成形に際
してドローダウンが著しく大寸法・大面積の成形品を得
ることができなかった。
ポリプロピレンを主体とする樹脂材料は低比重、良好な
物性バランスを有し比較的安価であるという特徴から自
動車内外装用の種々の部品に大量に使用されており、な
かでも自動車用ライナー材、カーペット材、トリム材、
ガーニッシュ材等のシート状成形品として使用頻度が高
まっている。しかし従来の熱可塑性樹脂シート用材料と
しては、このポリプロピレンやポリ塩化ビニル等が広く
使用されてきたが、真空成形や圧空成形等の熱成形に際
してドローダウンが著しく大寸法・大面積の成形品を得
ることができなかった。
【０００４】この熱成形時のドローダウンを改良する技
術としては、ポリプロピレン樹脂にビスマレイミド化合
物を添加したものを溶融押出しする方法（特公平３−５
２４９３号公報）、ポリプロピレン系樹脂に密度の制御
されたエチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体及び
カルボン酸金属塩等の造核剤を特定割合で配合する方法
（特開平１−３０６４４８号公報）、メルトインデック
ス値の低い結晶性ポリプロピレンと部分的に架橋された
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を混合してなる
方法（特公平３−７０６１５号公報）等が開示されてい
る。
術としては、ポリプロピレン樹脂にビスマレイミド化合
物を添加したものを溶融押出しする方法（特公平３−５
２４９３号公報）、ポリプロピレン系樹脂に密度の制御
されたエチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体及び
カルボン酸金属塩等の造核剤を特定割合で配合する方法
（特開平１−３０６４４８号公報）、メルトインデック
ス値の低い結晶性ポリプロピレンと部分的に架橋された
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を混合してなる
方法（特公平３−７０６１５号公報）等が開示されてい
る。
【０００５】しかしながら、上記した方法で大寸法・大
面積のシート状成形品を熱成形する際にドローダウンを
抑制しようとすると、流動不良による偏肉、ネックイン
現象によるシート寸法不適正といった好ましくない現象
が生じ、それらの方法にも依然として問題があった。
面積のシート状成形品を熱成形する際にドローダウンを
抑制しようとすると、流動不良による偏肉、ネックイン
現象によるシート寸法不適正といった好ましくない現象
が生じ、それらの方法にも依然として問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような実
情の下に熱成形時のドローダウンを抑制し且つ良好な熱
成形性を有しており、その成形体が優れた遮音性、制振
性を発現し得るポリオレフィン系樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。
情の下に熱成形時のドローダウンを抑制し且つ良好な熱
成形性を有しており、その成形体が優れた遮音性、制振
性を発現し得るポリオレフィン系樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らはポリ
オレフィン系樹脂組成物の機械的、熱的特性を損なうこ
となく上記の課題を解決するために鋭意検討の結果、以
下に示すポリオレフィン系樹脂組成物を発明するに至っ
た。
オレフィン系樹脂組成物の機械的、熱的特性を損なうこ
となく上記の課題を解決するために鋭意検討の結果、以
下に示すポリオレフィン系樹脂組成物を発明するに至っ
た。
【０００８】すなわち、本発明はエチレン−プロピレン
共重合体成分（Ａ）、ポリエチレン成分（Ｂ）、結晶性
ポリプロピレン成分（Ｃ）及び無機充填剤成分（Ｄ）か
ら構成されて成るポリオレフィン系樹脂組成物であっ
て、成分（Ｂ）において、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーを用いて測定されるポリエチレンの重量平
均分子量及び分子量分布が、高分子量側成分の重量平均
分子量ＭW.H 、低分子量側成分の重量平均分子量ＭW.L
として ＭW.H ：３×１０4 〜１×１０6 ＭW.L ：３×１０3 〜１×１０5 １≦ｌｏｇ（ＭW.H ）−ｌｏｇ（ＭW.L ）≦３ を満足するものであり、（Ａ）〜（Ｄ）によって構成さ
れる組成物の合計重量を１００重量％として、 （Ａ）：５〜２０重量％ （Ｂ）：５〜４５重量％ （Ｃ）：２５〜７０重量％ （Ｄ）：１０〜３５重量％ であり、各々の成分について、（Ａ）１２０℃で１，
２，４−トリクロロベンゼン可溶なエチレン−プロピレ
ン共重合体を主体とする成分、（Ｂ）１２０℃で１，
２，４−トリクロロベンゼン可溶なポリエチレンを主体
とする成分、（Ｃ）１６０℃における１，２，４−トリ
クロロベンゼン可溶な重合体であり、実質的に結晶性ポ
リプロピレンを主体とする成分、（Ｄ）１６０℃以上で
１，２，４−トリクロロベンゼンに不溶なタルク、炭酸
カルシウム、ケイ酸塩類、ＧＦから選択される無機充填
材を主体とする成分、であることを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂組成物である。
共重合体成分（Ａ）、ポリエチレン成分（Ｂ）、結晶性
ポリプロピレン成分（Ｃ）及び無機充填剤成分（Ｄ）か
ら構成されて成るポリオレフィン系樹脂組成物であっ
て、成分（Ｂ）において、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーを用いて測定されるポリエチレンの重量平
均分子量及び分子量分布が、高分子量側成分の重量平均
分子量ＭW.H 、低分子量側成分の重量平均分子量ＭW.L
として ＭW.H ：３×１０4 〜１×１０6 ＭW.L ：３×１０3 〜１×１０5 １≦ｌｏｇ（ＭW.H ）−ｌｏｇ（ＭW.L ）≦３ を満足するものであり、（Ａ）〜（Ｄ）によって構成さ
れる組成物の合計重量を１００重量％として、 （Ａ）：５〜２０重量％ （Ｂ）：５〜４５重量％ （Ｃ）：２５〜７０重量％ （Ｄ）：１０〜３５重量％ であり、各々の成分について、（Ａ）１２０℃で１，
２，４−トリクロロベンゼン可溶なエチレン−プロピレ
ン共重合体を主体とする成分、（Ｂ）１２０℃で１，
２，４−トリクロロベンゼン可溶なポリエチレンを主体
とする成分、（Ｃ）１６０℃における１，２，４−トリ
クロロベンゼン可溶な重合体であり、実質的に結晶性ポ
リプロピレンを主体とする成分、（Ｄ）１６０℃以上で
１，２，４−トリクロロベンゼンに不溶なタルク、炭酸
カルシウム、ケイ酸塩類、ＧＦから選択される無機充填
材を主体とする成分、であることを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂組成物である。
【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に関わるポリオレフィン系樹脂組成物を構成する結
晶性ポリプロピレンとしてはいわゆるホモポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン
含有率２０重量％以下）を各々単独又はこれらの混合物
を用いることができる。これらの結晶性ポリプロピレン
の２３０℃、２．１６kg荷重におけるメルトフローイン
デックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に基づく、以下ＭＩ
と記述する）は０．１〜２の範囲にあることが好ましく
０．２〜１の範囲にあることがさらに好ましい。
発明に関わるポリオレフィン系樹脂組成物を構成する結
晶性ポリプロピレンとしてはいわゆるホモポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン
含有率２０重量％以下）を各々単独又はこれらの混合物
を用いることができる。これらの結晶性ポリプロピレン
の２３０℃、２．１６kg荷重におけるメルトフローイン
デックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に基づく、以下ＭＩ
と記述する）は０．１〜２の範囲にあることが好ましく
０．２〜１の範囲にあることがさらに好ましい。
【００１０】ポリエチレンは１９０℃、２．１６kg荷重
におけるＭＩが０．０１〜０．３であることが好まし
く、０．０２〜０．２にあることがより好ましい。密度
は０．９１〜０．９６の範囲にあることが好ましく、特
に０．９３〜０．９６の範囲にあるいわゆる高密度ポリ
エチレンが好ましい。また、密度が０．９３よりも低い
場合にはいわゆる線状低密度ポリエチレンを使用するこ
とが好ましい。
におけるＭＩが０．０１〜０．３であることが好まし
く、０．０２〜０．２にあることがより好ましい。密度
は０．９１〜０．９６の範囲にあることが好ましく、特
に０．９３〜０．９６の範囲にあるいわゆる高密度ポリ
エチレンが好ましい。また、密度が０．９３よりも低い
場合にはいわゆる線状低密度ポリエチレンを使用するこ
とが好ましい。
【００１１】次に、エチレン−プロピレン共重合体とし
ては上記した結晶性ポリプロピレンとは異なるエチレン
−プロピレンランダム共重合体であり、最終的なポリオ
レフィン系樹脂組成物の成形加工性と物性バランスか
ら、そのエチレン含有率は５０〜８０重量％であること
が好ましく、６５〜７５重量％であることがさらに好ま
しい。これらのエチレン−プロピレン共重合体の２３０
℃、２．１６kg荷重におけるＭＩは０．１〜２の範囲に
あることが好ましく、０．２〜１の範囲にあることがさ
らに好ましい。
ては上記した結晶性ポリプロピレンとは異なるエチレン
−プロピレンランダム共重合体であり、最終的なポリオ
レフィン系樹脂組成物の成形加工性と物性バランスか
ら、そのエチレン含有率は５０〜８０重量％であること
が好ましく、６５〜７５重量％であることがさらに好ま
しい。これらのエチレン−プロピレン共重合体の２３０
℃、２．１６kg荷重におけるＭＩは０．１〜２の範囲に
あることが好ましく、０．２〜１の範囲にあることがさ
らに好ましい。
【００１２】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を配
合する無機充填材は、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸
塩類、ＧＦから選択される無機充填材を主体とするもの
である。当該無機充填材の形状、粒径（アスペクト比）
については、成形加工性や成形体の外観、物性に悪影響
を及ぼさない限り特に制限はない。
合する無機充填材は、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸
塩類、ＧＦから選択される無機充填材を主体とするもの
である。当該無機充填材の形状、粒径（アスペクト比）
については、成形加工性や成形体の外観、物性に悪影響
を及ぼさない限り特に制限はない。
【００１３】次に、本発明に関わるポリオレフィン系樹
脂組成物を構成する各成分はいわゆる昇温溶出分別法に
よって分別することができる。ここで、本発明に用いた
１，２，４−トリクロロベンゼン（以下ＴＣＢと記述す
る）による分別法は、Ｌ．ＷｉｌｄらがＰｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅ−ｐｒｉｎｔｓ Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１８，１８２〜（１９７７）において採用した昇温分別
溶出法に準拠して行ったものである。
脂組成物を構成する各成分はいわゆる昇温溶出分別法に
よって分別することができる。ここで、本発明に用いた
１，２，４−トリクロロベンゼン（以下ＴＣＢと記述す
る）による分別法は、Ｌ．ＷｉｌｄらがＰｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅ−ｐｒｉｎｔｓ Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１８，１８２〜（１９７７）において採用した昇温分別
溶出法に準拠して行ったものである。
【００１４】すなわち、所定量の樹脂組成物をＴＣＢ中
に加熱溶解し、不溶物を濾別した後、海砂を満たして１
６０℃以上に保たれたステンレス製カラム中に充填し、
その後に２３℃までカラムの温度を下げて各成分重合体
を充分に結晶化させる。次いで、このカラムを再び１２
０℃まで昇温した後カラムに接続された配管から同温度
に加温されたＴＣＢを流入させてこの温度におけるＴＣ
Ｂ可溶成分を取り出す。このＴＣＢ溶液にメタノールを
投入して可溶成分を再沈させた後、濾過、乾燥して１２
０℃におけるＴＣＢ可溶成分を得る。次に、カラムの温
度を１６０℃まで昇温し同様の操作を経て１６０℃にお
けるＴＣＢ可溶成分を得る。
に加熱溶解し、不溶物を濾別した後、海砂を満たして１
６０℃以上に保たれたステンレス製カラム中に充填し、
その後に２３℃までカラムの温度を下げて各成分重合体
を充分に結晶化させる。次いで、このカラムを再び１２
０℃まで昇温した後カラムに接続された配管から同温度
に加温されたＴＣＢを流入させてこの温度におけるＴＣ
Ｂ可溶成分を取り出す。このＴＣＢ溶液にメタノールを
投入して可溶成分を再沈させた後、濾過、乾燥して１２
０℃におけるＴＣＢ可溶成分を得る。次に、カラムの温
度を１６０℃まで昇温し同様の操作を経て１６０℃にお
けるＴＣＢ可溶成分を得る。
【００１５】以上のような一連の操作を経ることによっ
て本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を構成する成分
の分別が可能となる。ここに２３〜１２０℃における各
分別成分の組成については明確ではないが、１２０℃に
おいてＴＣＢ可溶成分として分別されるものはエチレン
−プロピレン共重合体を主体とする実質的に非晶質を構
成する成分（Ａ）及びポリエチレンを主体とする成分
（Ｂ）である。また、１６０℃までの昇温によってＴＣ
Ｂ可溶成分として分別されるものは実質的に結晶性ポリ
プロピレンを主体とする成分（Ｃ）であり、１６０℃以
上の昇温によってもＴＣＢに不溶な本操作の初期段階に
濾別されるものは、無機充填材を主体とする成分（Ｄ）
である。
て本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を構成する成分
の分別が可能となる。ここに２３〜１２０℃における各
分別成分の組成については明確ではないが、１２０℃に
おいてＴＣＢ可溶成分として分別されるものはエチレン
−プロピレン共重合体を主体とする実質的に非晶質を構
成する成分（Ａ）及びポリエチレンを主体とする成分
（Ｂ）である。また、１６０℃までの昇温によってＴＣ
Ｂ可溶成分として分別されるものは実質的に結晶性ポリ
プロピレンを主体とする成分（Ｃ）であり、１６０℃以
上の昇温によってもＴＣＢに不溶な本操作の初期段階に
濾別されるものは、無機充填材を主体とする成分（Ｄ）
である。
【００１６】（成分（Ａ）及び（Ｂ）のエチレン−プロ
ピレン共重合体とポリエチレンとの定量分別）成分
（Ａ）及び（Ｂ）のエチレン−プロピレン共重合体とポ
リエチレンとを上記の昇温溶出分別法によって定量的に
分別することはできないが、これは後述するゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー法（以下ＧＰＣと記述す
る）とフーリエ変換赤外線スペクトル法（以下ＦＴ−Ｉ
Ｒと記述する）との組み合わせによって可能となる。
ピレン共重合体とポリエチレンとの定量分別）成分
（Ａ）及び（Ｂ）のエチレン−プロピレン共重合体とポ
リエチレンとを上記の昇温溶出分別法によって定量的に
分別することはできないが、これは後述するゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー法（以下ＧＰＣと記述す
る）とフーリエ変換赤外線スペクトル法（以下ＦＴ−Ｉ
Ｒと記述する）との組み合わせによって可能となる。
【００１７】（成分（Ｂ）のポリエチレンの分子量、分
子量分布）上記の方法によって分別されたポリエチレン
の重量平均分子量及び分子量分布について、 高分子量側成分の重量平均分子量：ＭW.H 低分子量側成分の重量平均分子量 ＭW.L とおいて ＭW.H ：３×１０4 〜１×１０6 ＭW.L ：３×１０3 〜１×１０5 １≦ｌｏｇ（ＭW.H ）−ｌｏｇ（ＭW.L ）≦３ ………（１） を満足することが必要である。
子量分布）上記の方法によって分別されたポリエチレン
の重量平均分子量及び分子量分布について、 高分子量側成分の重量平均分子量：ＭW.H 低分子量側成分の重量平均分子量 ＭW.L とおいて ＭW.H ：３×１０4 〜１×１０6 ＭW.L ：３×１０3 〜１×１０5 １≦ｌｏｇ（ＭW.H ）−ｌｏｇ（ＭW.L ）≦３ ………（１） を満足することが必要である。
【００１８】この重量平均分子量ＭW.H 及びＭW.L は、
成分（Ｂ）をＧＰＣによって同定した場合、その分子量
曲線は実質的にバイモーダルを呈し高分子量側及び低分
子量側にそれぞれピークが観察されるが、これらのピー
クのうち、高分子量側をＭW.H また低分子量側をＭW.L
と定義したものである。
成分（Ｂ）をＧＰＣによって同定した場合、その分子量
曲線は実質的にバイモーダルを呈し高分子量側及び低分
子量側にそれぞれピークが観察されるが、これらのピー
クのうち、高分子量側をＭW.H また低分子量側をＭW.L
と定義したものである。
【００１９】当該重量平均分子量が上記の範囲を逸脱し
ている場合、すなわちＭW.H が１×１０6 を越えるよう
なポリエチレン成分が含有されている場合には、その他
いかなる条件を組み合わせても最終的なポリオレフィン
系樹脂組成物の溶融流動性が著しく低下し良好な成形体
が得られない。また、ＭW.L が３×１０3 を下回る場合
には、最終的なポリオレフィン系樹脂組成物の成形時の
ドローダウンを効果的に抑制することができないばかり
か成形体の剛性が低下する等の物性上好ましくない影響
を与える。
ている場合、すなわちＭW.H が１×１０6 を越えるよう
なポリエチレン成分が含有されている場合には、その他
いかなる条件を組み合わせても最終的なポリオレフィン
系樹脂組成物の溶融流動性が著しく低下し良好な成形体
が得られない。また、ＭW.L が３×１０3 を下回る場合
には、最終的なポリオレフィン系樹脂組成物の成形時の
ドローダウンを効果的に抑制することができないばかり
か成形体の剛性が低下する等の物性上好ましくない影響
を与える。
【００２０】さらに、当該重量平均分子量が上記の範囲
を満足する場合であっても、上記式（１）に示された分
子量分布が３を越える場合には、最終的なポリオレフィ
ン系樹脂組成物の溶融時の流動性の変動が激しく良好な
成形体が得られない。また、１未満の場合には最終的な
ポリオレフィン系樹脂組成物の成形時のドローダウンを
効果的に抑制することができない。高分子量側成分及び
低分子量側成分の比率は０．３〜０．７の範囲にあるこ
とが好ましく、特に好ましいのは０．５の場合である。
を満足する場合であっても、上記式（１）に示された分
子量分布が３を越える場合には、最終的なポリオレフィ
ン系樹脂組成物の溶融時の流動性の変動が激しく良好な
成形体が得られない。また、１未満の場合には最終的な
ポリオレフィン系樹脂組成物の成形時のドローダウンを
効果的に抑制することができない。高分子量側成分及び
低分子量側成分の比率は０．３〜０．７の範囲にあるこ
とが好ましく、特に好ましいのは０．５の場合である。
【００２１】上記のポリエチレンの製造方法は特に制限
はなく、高分子量側成分及び低分子量側成分を各々単独
に製造した後、両者を押出し機やニーダー等で溶融ブレ
ンドする方法、低分子量側成分を重合しておいた後、続
けて同一触媒系下高分子量側成分を重合して反応器中で
混合するいわゆる２段重合方法等を採用することが可能
である。
はなく、高分子量側成分及び低分子量側成分を各々単独
に製造した後、両者を押出し機やニーダー等で溶融ブレ
ンドする方法、低分子量側成分を重合しておいた後、続
けて同一触媒系下高分子量側成分を重合して反応器中で
混合するいわゆる２段重合方法等を採用することが可能
である。
【００２２】（成分（Ａ）〜（Ｄ）の組成比）本発明に
関わるポリオレフィン系樹脂組成物を構成する成分
（Ａ）〜（Ｄ）の各々の組成比については、（Ａ）〜
（Ｄ）によって構成される組成物の合計重量を１００重
量％として、 （Ａ）：５〜２０重量％ （Ｂ）：５〜４５重量％ （Ｃ）：２５〜７５重量％ （Ｄ）：１０〜３５重量％ であり、好ましくは （Ａ）：１０〜２０重量％ （Ｂ）：１０〜３５重量％ （Ｃ）：２５〜６５重量％ （Ｄ）：２０〜３５重量％ である。これらの構成成分の各々の組成が上記の範囲を
逸脱している場合には最終的なポリオレフィン系樹脂組
成物の成形加工性や成形体の外観が著しく低下したり、
熱成形時のドローダウンを効果的に抑制することができ
ない。
関わるポリオレフィン系樹脂組成物を構成する成分
（Ａ）〜（Ｄ）の各々の組成比については、（Ａ）〜
（Ｄ）によって構成される組成物の合計重量を１００重
量％として、 （Ａ）：５〜２０重量％ （Ｂ）：５〜４５重量％ （Ｃ）：２５〜７５重量％ （Ｄ）：１０〜３５重量％ であり、好ましくは （Ａ）：１０〜２０重量％ （Ｂ）：１０〜３５重量％ （Ｃ）：２５〜６５重量％ （Ｄ）：２０〜３５重量％ である。これらの構成成分の各々の組成が上記の範囲を
逸脱している場合には最終的なポリオレフィン系樹脂組
成物の成形加工性や成形体の外観が著しく低下したり、
熱成形時のドローダウンを効果的に抑制することができ
ない。
【００２３】本発明に関わるポリオレフィン系樹脂組成
物には、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色顔料、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤等を特に制限することなく添加するこ
とができる。以上のような樹脂組成物は公知の方法によ
ってシート状に押し出し成形した後、真空成形、圧空成
形等の公知の熱成形法にて金型内で賦形される。
物には、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色顔料、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤等を特に制限することなく添加するこ
とができる。以上のような樹脂組成物は公知の方法によ
ってシート状に押し出し成形した後、真空成形、圧空成
形等の公知の熱成形法にて金型内で賦形される。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を具体的に詳
述するが、本発明はその要旨を越えない限りそれらの実
施例に限定されるものではない。
述するが、本発明はその要旨を越えない限りそれらの実
施例に限定されるものではない。
【００２５】実施例１〜５、比較例１〜５
ポリオレフィン系樹脂組成物の作製に用いた原材料は以
下のものである。 結晶性ポリプロピレン（ＰＰ）： 密度*1) ：０．９０，２３０（℃）、２．１６（kgf)、 ＭＩ*2) ：０．５の樹脂材料を使用した。 ＊１）ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ＊２）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８ 。
下のものである。 結晶性ポリプロピレン（ＰＰ）： 密度*1) ：０．９０，２３０（℃）、２．１６（kgf)、 ＭＩ*2) ：０．５の樹脂材料を使用した。 ＊１）ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ＊２）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８ 。
【００２６】ポリエチレン（ＰＥ）：公知のチタン系化
合物とアルキルアルミニウム化合物との混合触媒系及び
水素存在下に、低分子量ポリエチレン及び高分子量ポリ
エチレンを各々独立に重合し、得られたポリマー同士を
１４５℃、１０分間混練した。得られたＰＥ混合物は 密度*1) ：０．９３以上、１９０（℃）、２．１６（kg
f)、 ＭＩ*2) ：０．０２〜０．２であった。 ＊１）ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ＊２）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８ 。
合物とアルキルアルミニウム化合物との混合触媒系及び
水素存在下に、低分子量ポリエチレン及び高分子量ポリ
エチレンを各々独立に重合し、得られたポリマー同士を
１４５℃、１０分間混練した。得られたＰＥ混合物は 密度*1) ：０．９３以上、１９０（℃）、２．１６（kg
f)、 ＭＩ*2) ：０．０２〜０．２であった。 ＊１）ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ＊２）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８ 。
【００２７】
エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）：
密度*1) ：０．８６、２３０（℃）、２．１６（kgf)、
ＭＩ*2) ：０．７、エチレン含有率：７３重量％の樹脂
材料を使用した。 ＊１）ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ＊２）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８ 無機充填材： 重質炭酸カルシウム、 見かけ比重：０．８５、 比表面積：１２，０００（cm2 ／ｇ）を使用した。
材料を使用した。 ＊１）ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ＊２）ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８ 無機充填材： 重質炭酸カルシウム、 見かけ比重：０．８５、 比表面積：１２，０００（cm2 ／ｇ）を使用した。
【００２８】上記の各原材料を所定量ブレンダーにて均
一に配合した後、２軸押出機（ＴＥＸ−４４mmφ：日本
製鋼所製）を用いて押出し温度１９０〜２３０℃、スク
リュー回転数１９０rpm にて混練、造粒した。これを先
に記述した昇温溶出分別法にて各成分（Ａ）〜（Ｄ）に
分別し重量を測定して各々の重量を測定し含有率を決定
した（表１）。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）については
以下に記述するＧＰＣ／ＦＴ−ＩＲ法によってエチレン
−プロピレン共重合体とポリエチレンとを分別同定する
とともに、当該ポリエチレンの重量平均分子量及び分子
量分布を測定した。
一に配合した後、２軸押出機（ＴＥＸ−４４mmφ：日本
製鋼所製）を用いて押出し温度１９０〜２３０℃、スク
リュー回転数１９０rpm にて混練、造粒した。これを先
に記述した昇温溶出分別法にて各成分（Ａ）〜（Ｄ）に
分別し重量を測定して各々の重量を測定し含有率を決定
した（表１）。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）については
以下に記述するＧＰＣ／ＦＴ−ＩＲ法によってエチレン
−プロピレン共重合体とポリエチレンとを分別同定する
とともに、当該ポリエチレンの重量平均分子量及び分子
量分布を測定した。
【００２９】（エチレン−プロピレン共重合体とポリエ
チレンの分別同定）以下に示された測定条件の下に成分
（Ａ）及び（Ｂ）の混合物をＧＰＣ部にてエチレン−プ
ロピレン共重合体とポリエチレンとに分別した後に、オ
ンラインでＩＲ部に移行させてメチル基とエチレン基と
の比率からポリエチレン単独のフラクションを取り出す
ことによって、その重量平均分子量及び分子量分布を求
めた。
チレンの分別同定）以下に示された測定条件の下に成分
（Ａ）及び（Ｂ）の混合物をＧＰＣ部にてエチレン−プ
ロピレン共重合体とポリエチレンとに分別した後に、オ
ンラインでＩＲ部に移行させてメチル基とエチレン基と
の比率からポリエチレン単独のフラクションを取り出す
ことによって、その重量平均分子量及び分子量分布を求
めた。
【００３０】
機種 ：ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ−ＧＰＣ（ＧＰＣ）
ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ １７６０−Ｘ（ＦＴ−Ｉ
Ｒ） 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ） 温度 ：１４０℃ 濃度 ：０．２（wt％）…インジェクション量（５００
μｌ） カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＡＴ−８０７／Ｓ…
……１本 ＴＯＳＯＨ ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ６−ＨＴ…２本 流速 ：１cc/min. 検量線：標準ポリスチレンによる換算 なお、メチル基とエチレン基との比率はＩＲスペクトル
のピーク波数２９２５〜２９２８cm-1（メチレンＣ−Ｈ
伸縮振動）及び２９５５〜２９６０cm-1（メチルＣ−Ｈ
伸縮振動）のピーク強度の比率によった。以上の条件下
に得られた分子量曲線から、あらかじめクロマトグラフ
カウント数〜分別ポリエチレン粘度平均分子量の関係か
ら作成した検量線を使用して重量平均分子量を求め、さ
らに前記の式（１）から分子量分布を計算した（表
２）。
Ｒ） 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ） 温度 ：１４０℃ 濃度 ：０．２（wt％）…インジェクション量（５００
μｌ） カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＡＴ−８０７／Ｓ…
……１本 ＴＯＳＯＨ ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ６−ＨＴ…２本 流速 ：１cc/min. 検量線：標準ポリスチレンによる換算 なお、メチル基とエチレン基との比率はＩＲスペクトル
のピーク波数２９２５〜２９２８cm-1（メチレンＣ−Ｈ
伸縮振動）及び２９５５〜２９６０cm-1（メチルＣ−Ｈ
伸縮振動）のピーク強度の比率によった。以上の条件下
に得られた分子量曲線から、あらかじめクロマトグラフ
カウント数〜分別ポリエチレン粘度平均分子量の関係か
ら作成した検量線を使用して重量平均分子量を求め、さ
らに前記の式（１）から分子量分布を計算した（表
２）。
【００３１】ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工性
（溶融張力の測定）メルトテンションテスター（東洋精
機製作所製メルトテンションテスターII型）を用いて溶
融温度及び引取り速度（引取りロール回転数）を変化さ
せた場合の溶融張力を測定した。
機製作所製メルトテンションテスターII型）を用いて溶
融温度及び引取り速度（引取りロール回転数）を変化さ
せた場合の溶融張力を測定した。
【００３２】測定条件
バレル温度 ：１９０〜２５０（℃）
押出し速度 ：１０（mm／分）
（ピストン移動速度）
引取りロール回転数 ：５〜２０（rpm)
キャピラリ径 ：２（mmφ）
引取りロール径 ：５０（mmφ）
（シート成形時のドローダウンの有無の確認）作製した
ポリオレフィン系樹脂組成物を単軸押出シート成形機
（ユニオンプラスチックス（株）製４０mmφ、Ｔダイ
幅：４００mm、リップ間隔：２mm）を用いて押出し温度
２３０℃、スクリュー回転数１２０rpm でシート状に、
Ｔダイ直下に長さ１ｍ押出したものについてドローダウ
ンの状態を観察した。
ポリオレフィン系樹脂組成物を単軸押出シート成形機
（ユニオンプラスチックス（株）製４０mmφ、Ｔダイ
幅：４００mm、リップ間隔：２mm）を用いて押出し温度
２３０℃、スクリュー回転数１２０rpm でシート状に、
Ｔダイ直下に長さ１ｍ押出したものについてドローダウ
ンの状態を観察した。
【００３３】以上の結果については表３に示した。メル
トテンションテスターによって測定される溶融張力の値
が、成形時の樹脂温度と同程度である場合、５〜２０ｇ
の範囲では成形時のドローダウンが抑制されシート厚み
変動の少ない良好な成形体が得られる。また、溶融張力
の値が５ｇ未満ではドローダウンが激しくシート幅が極
端に小さくなるいわゆるネックイン現象を起こして良好
な成形体が得られない。逆に、２０ｇを越えるとシート
成形時のドローダウンは抑制されるが、シート厚み変動
が激しく成形性は不良である。
トテンションテスターによって測定される溶融張力の値
が、成形時の樹脂温度と同程度である場合、５〜２０ｇ
の範囲では成形時のドローダウンが抑制されシート厚み
変動の少ない良好な成形体が得られる。また、溶融張力
の値が５ｇ未満ではドローダウンが激しくシート幅が極
端に小さくなるいわゆるネックイン現象を起こして良好
な成形体が得られない。逆に、２０ｇを越えるとシート
成形時のドローダウンは抑制されるが、シート厚み変動
が激しく成形性は不良である。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物は、その大寸法・大面積のシート状
成形体を熱成形によって加工する際、ドローダウンを効
果的に抑制することができるので、自動車用シート状成
形体等の成形加工時のドローダウンが問題となる部品、
例えばフロアーシート、カーペット、トリム、パネルカ
バー、フロント／リアフェンダーライナー等への応用が
好適である。そして本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物を上記のような部品に適用すると、自動車走行時の社
内騒音を効果的に抑制することが可能となるという効果
がある。
フィン系樹脂組成物は、その大寸法・大面積のシート状
成形体を熱成形によって加工する際、ドローダウンを効
果的に抑制することができるので、自動車用シート状成
形体等の成形加工時のドローダウンが問題となる部品、
例えばフロアーシート、カーペット、トリム、パネルカ
バー、フロント／リアフェンダーライナー等への応用が
好適である。そして本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物を上記のような部品に適用すると、自動車走行時の社
内騒音を効果的に抑制することが可能となるという効果
がある。
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン−プロピレン共重合体成分
（Ａ）、ポリエチレン成分（Ｂ）、結晶性ポリプロピレ
ン成分（Ｃ）及び無機充填剤成分（Ｄ）から構成されて
成るポリオレフィン系樹脂組成物であって、 成分（Ｂ）において、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーを用いて測定されるポリエチレンの重量平均分
子量及び分子量分布が、 高分子量側成分の重量平均分子量ＭW.H 、低分子量側成
分の重量平均分子量ＭW.L として ＭW.H ：３×１０4 〜１×１０6 ＭW.L ：３×１０3 〜１×１０5 １≦ｌｏｇ（ＭW.H ）−ｌｏｇ（ＭW.L ）≦３ を満足するものであり、 （Ａ）〜（Ｄ）によって構成される組成物の合計重量を
１００重量％として、 （Ａ）：５〜２０重量％ （Ｂ）：５〜４５重量％ （Ｃ）：２５〜７０重量％ （Ｄ）：１０〜３５重量％ であり、各々の成分について、 （Ａ）１２０℃で１，２，４−トリクロロベンゼン可溶
なエチレン−プロピレン共重合体を主体とする成分、 （Ｂ）１２０℃で１，２，４−トリクロロベンゼン可溶
なポリエチレンを主体とする成分、 （Ｃ）１６０℃における１，２，４−トリクロロベンゼ
ン可溶な重合体であり、実質的に結晶性ポリプロピレン
を主体とする成分、 （Ｄ）１６０℃以上で１，２，４−トリクロロベンゼン
に不溶なタルク、炭酸カルシウム、ケイ酸塩類、ＧＦか
ら選択される無機充填材を主体とする成分、であること
を特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組
成物を用いて成る成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06123693A JP3404791B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06123693A JP3404791B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248126A JPH06248126A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3404791B2 true JP3404791B2 (ja) | 2003-05-12 |
Family
ID=13165398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06123693A Expired - Fee Related JP3404791B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3404791B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9018310B2 (en) * | 2009-04-06 | 2015-04-28 | Polyone Designed Structures And Solutions Llc | Polymer blend composition for automotive flooring applications |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP06123693A patent/JP3404791B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06248126A (ja) | 1994-09-06 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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