JP3395199B2 - アミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】本発明は、アミド誘導体、その製造法お
よびそれを有効成分とする植物病害防除剤に関する。

【発明の構成】本発明者らは、鋭意検討した結果、下記
一般式 化５で示される化合物が植物病害に対するすぐ
れた効力を有し、かつ作物に対する薬害が極めて少ない
ことを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は一
般式 化５

【化５】 〔式中、Ａは一般式 化６

【化６】 を表わし、Ｒ¹ およびＲ² は同一又は相異なり、水素原
子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₆ のシクロ
アルキル基を表わし、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一または相異
なり、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₆ のシク
ロアルキル基を表わし、Ｂは２−フリル基、３−フリル
基、２−チエニル基、３−チエニル基またはフェニル基
を表わし、ＤはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、フェニル基ま
たはＮＲ⁵Ｒ⁶ を表わし、Ｒ⁵ はＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル
基、フェニル基またはベンジル基を表わし、Ｒ⁶ はＣ₁
〜Ｃ₆ のアルキル基または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ）
カルボニル基を表わすか、あるいは（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアル
コキシ）カルボニル基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ₃ のアルキ
ル基を表わす。また、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が末端で結合し
て、ヘテロ原子（酸素原子、硫黄原子等）を含んでいて
もよいＣ₄ 〜Ｃ₆ のアルキレン基を表してもよい。〕で
示されるアミド誘導体（以下、本発明化合物と記
す。）、その製造法およびそれを有効成分とする植物病
害防除剤を提供するものである。

【０００２】次に本発明化合物の製造法について詳しく
説明する。本発明化合物は一般式 化７

【化７】 〔式中、ＡおよびＢは前記と同じ意味を表わす。〕で示
されるアミド化合物と一般式 化８

【化８】Ｘ−Ｓ−Ｄ 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｄは前
記と同じ意味を表わす。〕で示される化合物とを塩基存
在下反応させることにより製造することができる。上記
反応において、反応温度は通常−３０〜＋５０℃の範
囲、好ましくは０℃〜室温の範囲であり、反応時間は通
常３０分〜１２時間の範囲、好ましくは１〜８時間の範
囲である。上記反応において、使用し得る塩基として
は、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリブチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルイミダゾール等
の第３級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カルシウム、水素化ナトリウム等の無機塩基等があ
げられる。上記反応に用いる試剤の量は、一般式 化７
で示されるアミド化合物１当量に対して一般式 化８で
示される化合物は通常１〜２当量であり、塩基は通常1.
２〜３当量である。上記反応に於いて、溶媒は必ずしも
必要ではないが、溶媒存在下に行なうのが好ましい。用
いられる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、蟻酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等の
エステル類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ
化物、アセトニトリル、イソブチルニトリル等のニトリ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の硫黄化合物、水またはそれらの混合
物等があげられる。反応終了後の反応液は、水洗後、有
機層を減圧濃縮する等の通常の後処理を行ない、必要に
応じ、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精
製することにより、目的の本発明化合物を得ることがで
きる。

【０００３】上記反応に用いる一般式 化７で示される
アミド化合物は、特開平１−301681号公報、特開平２−
149572号公報、英国特許公開公報ＧＢ−2190375 Ａ等に
記載された方法に従って合成することができる。また、
一般式 化８で示される化合物は0rg.Syn.coll.vol.4,9
34頁、米国特許第4006231 号明細書等に記載された方法
に準じて合成することができる。

【０００４】本発明化合物は植物病害防除剤の有効成分
として、他の何らの成分も加えずそのままでも用いられ
る。しかし通常は、本発明化合物は固体担体、液体担
体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳
剤、水和剤、懸濁剤、粉剤、粒剤等に製剤して用いられ
る。この場合、有効成分である本発明化合物の製剤中で
の有効成分含有量は0.１〜９9.９％、好ましくは１〜９
０％である。上述の固体担体としては、カオリンクレ
ー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白
土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石、トウ
モロコシ穂軸粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウ
ム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげ
られ、液体担体としては、キシレン、メチルナフタレン
等の芳香族炭化水素類、イソプロパノール、エチレング
リコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿
実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル、水等があげられる。乳化、分散、湿展等のために用
いられる界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル
塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エス
テル等の非イオン界面活性剤等があげられる。製剤用補
助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、
ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロ
ピル）等があげられる。

【０００５】本発明化合物の施用方法として、茎葉散
布、土壌処理、種子消毒等があげられるが、通常当業者
が利用するどのような施用方法にても十分効果を発揮す
る。本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用
いる場合、その有効成分の施用量は、対象作物、対象病
害、病害の発生程度、製剤形態、施用方法、施用時期、
気象条件等によって異なるが、通常１アールあたり0.１
〜１００ｇ、好ましくは0.２〜２０ｇであり、乳剤、水
和剤、懸濁剤等を水で希釈して施用する場合、その施用
濃度は、0.００１〜0.５％、好ましくは0.００５〜0.２
％であり粉剤、粒剤等はなんら希釈することなくそのま
ま施用する。

【０００６】本発明化合物で防除することができる植物
病害として以下のような病害をあげることができる。蔬
菜類、ダイコン類のベト病（Peronospora brassicae)、
ホウレン草のべと病(Peronospora spinaciae)、タバコ
のべと病 (Peronospora tabacina) 、キュウリのべと病
(Pseudoperonospora cubensis) 、ブドウのべと病 (Pl
asmopara viticola)、セリ科植物のべと病 (Plasmopara
nivea) 、リンゴ、イチゴ、ヤクヨウニンジンの疫病
(Phytophthora cactorum)、トマト、キュウリの灰色疫
病 (Phytophthora capsici) 、パイナップルの疫病 (Ph
ytophthora cinnamomi) 、ジャガイモ、トマト、ナスの
疫病 (Phytophthora infestans) 、タバコ、ソラマメ、
ネギの疫病、 (Phytophthora nicotianae var nicotian
ae) 、ホウレンソウ立枯病(Pythium sp.)、キュウリ苗
立枯病 (Pythium aphanidermatum) 、コムギ褐色雪腐病
(Pythium sp.)、タバコ苗立枯病 (Pythium debaryanu
m) 、ダイズのPythium Rot (Pythium aphanidermatum,
P. debaryanum, P. irregulare, P.myiotylum, P.ultim
an).

【０００７】本発明化合物は、畑地、水田、果樹園、茶
園、牧草地、芝生地等の植物病害防除剤として用いるこ
とができ、また、他の植物病害防除剤と混合して用いる
ことにより、殺菌効力の増強をも期待できる。混合しう
る植物病害防除剤としては硫酸銅、塩基性塩化銅、塩基
性硫酸銅、水酸化銅等の無機銅殺菌剤、ヒドロキシキノ
リン銅等の有機銅殺菌剤、エチレンビスジチオカルバミ
ン酸マンガン（マネブ）、エチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛（ジネブ）、エチレンビスジチオカルバミン酸
マンガンとエチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛混合物
（マンコゼブ）等のエチレンビスジチオカルバミン酸塩
系殺菌剤、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフ
ィド（チウラム）、ジメチルチオカルバミン酸亜鉛（ジ
ラム）等のジメチルチオカルバミン酸系殺菌剤、Ｎ−ク
ロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（キャプタ
ン）、Ｎ−〔（１，１，２，２−テトラクロロエチル）
チオ〕−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイ
ミド（キャプタホル）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタ
ルイミド（ホルペット）等のＮ−ハロアルキルチオイミ
ド系殺菌剤、ベンツイミダゾール−２−カルバミン酸メ
チル（カルベンダジム）、２−（チアゾール−４−イ
ル）ベンツイミダゾール（チアベンダゾール）、４，
４’−（Ｏ−フェニレン）−ビス−（３−チオアロファ
ニン酸）ジメチル（チオファネートメチル）等のベンツ
イミダゾール系殺菌剤、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−（２−フラニルカルボニル）アラニンメチル
エステル（フララキシル）、Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ−（メトキシアセチル）−アラニン メチ
ルエステル（メタラキシル）等のフェニルアミド系殺菌
剤、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（１−メ
チルエチル）−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジン
カルボキサミド（イプロジオン）、３−（３，５−ジク
ロロフェニル）−５−ビニル−５−メチル−２，４−オ
キサゾリジンジオン（ビンクロゾリン）、Ｎ−（３’，
５’−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプ
ロパン−１，２−ジカルボキシイミド（プロシミドン）
等のイミド系殺菌剤、１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２−４−ト
リアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（ジクロ
ブトラゾール）、３−クロロ−４−〔４−メチル−２−
｛（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）−１−イルメチ
ル｝−１，３−ジオキソラン−２−イル〕フェニル−４
−クロロフェニルエーテル（ジフェコナゾール）、１−
｛２−（４−クロロフェニル）エチル｝−１−（１，１
−ジメチルエチル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）エタノール（テブコナゾール）、１
−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン
−２−オール（トリアジメノール）、１−（４−クロロ
フェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン
（トリアジメホン）、４−クロロ−α，α，α−トリフ
ルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロ
ポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフミゾー
ル）、１−（２−クロロフェニル）−１−（４−クロロ
フェニル）−１−（５−ピリミジニル）メタノール（フ
ェナリモール）、Ｎ−〔３−｛４−（１，１−ジメチル
エチル）フェニル｝−２−メチル〕−プロピルピペリジ
ン（フェンプロピジン）、４−〔３−｛４−（１，１−
ジメチルエチル）フェニル｝−２−メチル〕プロピル−
２，６−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ）、
１−〔｛ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル｝
メチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（フルシラ
ゾール）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）ペ
ンチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ペンコナ
ゾール）、２，４’−ジフルオロ−１−（１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンツヒドリ
ルアルコール（フルトリアホール）、Ｎ−プロピル−Ｎ
−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチ
ル〕イミダゾール−１−カルボキサミド（プロクロラ
ズ）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾル）、
２−（４−クロロフェニル）２−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサンニトリル（ミ
クロブタニル）等のエルゴステロール阻害剤、１，１’
−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジン三酢酸塩
（グアザチン）、１，１’−イミノジ（オクタメチレ
ン）ジグアニジン三ｎ−ドデシルスルホン酸塩等のグア
ニジン系殺菌剤、５−エトキシ−３−（トリクロロメチ
ル）−１，２，４−チアジアゾール（エクロメゾー
ル）、テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニ
ル）、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン
（クロロネブ）、Ｎ−ジクロロフルオロメタンスルフェ
ニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミ
ド（ジクロフルアニリド）、２，６−ジクロロ−４−ニ
トロアニリン（ジクロラン）、２，３−ジシアノ−１，
４−ジチアアントラキノン（ジチアノン）、５−ブチル
−２−ジメチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−オ
ール（ジメチリモール）、４−〔３−（４−クロロフェ
ニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロ
イル〕モルホリン（ジメトモルフ）、２−シアノ−Ｎ−
エチルカルバモイル−２−メトキシイミノアセトアミド
（シモキサニル）、５−メチルイソキサゾール−３−オ
ール（タチガレン）、２，４−ジクロロ−６−（２−ク
ロロアニリノ）−１，３，５−トリアジン（トリアジ
ン）、Ｎ−（１−ブトキシ−２，２，２−トリクロロメ
チル）サリチルアミド（トリクラミド）、Ｏ−（２，６
−ジクロロ−４−メチルフェニル）−Ｏ，Ｏ−ジメチル
チオリン酸エステル（トリクロホスメチル）、３−クロ
ロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジル）−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリン（フルアジナム）、トリス（Ｏ−エチルリン
酸）アルミニウム（ホセチルアルミ）、Ｓ−（４−メタ
ンスルホニルオキシフェニル）−Ｎ−メチルチオカルバ
ミン酸エステル（メタスルホカルブ）等が挙げられる。
さらに、本発明化合物は殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、
除草剤、植物成長調節剤、肥料と混合して用いることも
できる。

【０００８】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。 製造例１ Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）メチル〕−２，４−ジメ
チルチアゾール−５−カルボキサミド1.３０ｇ（５mmo
l) とＮ−メチルイミダゾール0.５５ｇ（６mmol）を含
むジクロロメタン溶液（３０ml）に、氷冷、攪拌下ｎ−
ヘキサンスルフェニルクロリド0.８４ｇ（5.５mmol) を
滴下した。滴下終了後、氷冷下にてさらに２時間攪拌し
た。反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸水を加え酸性と
し、ジクロロメタンで２回抽出した。ジクロロメタン層
を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下にジ
クロロメタンを留去し、油状物を得た。該油状物をシリ
カゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エ
チル＝４／１）に付し、Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）
メチル〕−Ｎ−ｎ−ヘキサンスルフェニル−２，４−ジ
メチルチアゾール−５−カルボキサミド（化合物
（４））1.４３ｇを得た。収率７６％ 製造例２ Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）メチル〕−２，４−ジメ
チルチアゾール−５−カルボキサミド1.３０ｇ（５mmo
l) とＮ−メチルイミダゾール0.５５ｇ（６mmol）を含
むジクロロメタン溶液（３０ml）に、氷冷、攪拌下ベン
ゼンスルフェニルクロリド0.７９ｇ（5.５mmol）を滴下
した。滴下終了後、氷冷下にてさらに２時間攪拌した。
反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸水を加え酸性とし、ジ
クロロメタンで２回抽出した。ジクロロメタン層を水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下にジクロロ
メタンを留去し、油状物を得た。該油状物をシリカゲル
クロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝
４／１）に付し、Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）メチ
ル〕−Ｎ−ベンゼンスルフェニル−２，４−ジメチルチ
アゾール−５−カルボキサミド（化合物（６））1.４８
ｇを得た。収率８０％ 製造例３ Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）メチル〕−２，４−ジメ
チルチアゾール−５−カルボキサミド1.３０ｇ（５mmo
l）とＮ−メチルイミダゾール0.５５（６mmol）を含む
ジクロロメタン溶液（３０ml）に、氷冷、攪拌下Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノスルフェニルクロリド1.０８ｇ（5.５
mmol）を滴下した。滴下終了後、氷冷下にてさらに２時
間攪拌した。反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸水を加え
酸性とし、ジクロロメタンで２回抽出した。ジクロロメ
タン層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下にジクロロメタンを留去し、油状物を得た。該油状物
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／
酢酸エチル＝４／１）に付し、Ｎ−〔シアノ（２’−フ
リル）メチル〕−Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジブチルアミノス
ルフェニル）−２，４−ジメチルチアゾール−５−カル
ボキサミド（化合物（９））1.７８ｇを得た。収率８５
％ 製造例４ Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）メチル〕−１，３−ジメ
チルピラゾール−５−カルボキサミド1.２２ｇ（５mmo
l）とＮ−メチルイミダゾール0.５５ｇ（６mmol）を含
むジクロロメタン溶液（３０ml）に、氷冷、攪拌下ｎ−
ヘキサンスルフェニルクロリド0.８４ｇ（5.５mmol）を
滴下した。滴下終了後、氷冷下にてさらに２時間攪拌し
た。反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸水を加え酸性と
し、ジクロロメタンで２回抽出した。ジクロロメタン層
を水洗し、、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に
ジクロロメタンを留去し油状物を得た。該油状物をシリ
カゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エ
チル＝４／１）に付し、Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）
メチル〕−Ｎ−ｎ−ヘキサンスルフェニル−２，４−ジ
メチルピラゾール−５−カルボキサミド（化合物（6
8））1.３２ｇを得た。収率７０％ 製造例５ Ｎ−〔シアノ（２' −フリル）メチル〕−１，３−ジメ
チルピラゾール−５−カルボキサミド1.３０ｇ（５mmo
l）とＮ−メチルイミダゾール0.５５ｇ（６mmol）を含
むジクロロメタン溶液（３０ml）に、氷冷、攪拌下ジブ
チルアミノスルフェニルクロリド0.８４ｇ（5.５mmol）
を滴下した。滴下終了後、氷冷下にて２時間攪拌した。
反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸水を加え酸性とし、ジ
クロロメタンで２回抽出した。ジクロロメタン層を水
洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下にジクロロ
メタンを留去し、油状物を得た。該油状物をシリカゲル
クロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝
４／１）により付し、Ｎ−〔シアノ（２’−フリル）メ
チル）〕−Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジブチルアミノスルフェ
ニル）−２，４−ジメチルピラゾール−５−カルボキサ
ミド1.６２ｇ（化合物（73））を得た。収率８０％

【０００９】このような製造法により製造できる本発明
化合物の例を表１〜表８に示す。尚、表１〜表８におい
て、化９〜化１１は次の化学構造を各々示す。

【化９】

【化１０】

【化１１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、 Ｒ³ 、 Ｒ⁴ 、ＢおよびＤは前
記と同じ意味を表わす。〕また、表１〜表８において、
Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル
基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｅｎはペンチル基を、Ｈｅ
ｘはヘキシル基を、Ｐｈはフェニル基を、ｎはノルマル
を、ｉはイソを、ｃはシクロを、各々表わし、モルホリ
ノはその窒素原子で硫黄原子に結合しているものを表
す。一般式 化９で示されるアミド誘導体

【表１】

【表２】

【表３】 一般式 化１０で示されるアミド誘導体

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】 一般式 化１１で示されるアミド誘導体

【表８】

【００１０】以下に、本発明化合物のうちのいくつかの
¹Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ 、ＴＭＳ内部標準、δ
値）を示す。 化合物番号 （６） 7.０−7.４５（６Ｈ，ｍ）、6.９１（１Ｈ，
ｓ），6.６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）、6.２５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４，１Ｈｚ）、2.６４（６Ｈ，ｓ） （４） 7.５２（１Ｈ，ｂｒｓ）、6.９−6.６５（２
Ｈ，ｍ）、6.５０（１Ｈ，ｂｒｓ）、2.６９（３Ｈ，
ｓ）、2.５５（３Ｈ，ｓ）、2.１−0.７（１３Ｈ，ｍ） （45） 7.５−7.３（２Ｈ，ｍ）、7.１−6.８（２
Ｈ，ｍ）、2.８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）、2.６５
（３Ｈ，ｓ）、2.１−0.７（１６Ｈ，ｍ） （３） 7.４９（１Ｈ，ｓ）、6.９−6.６（２Ｈ，
ｍ）、6.４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２，１Ｈｚ）、2.７０
（３Ｈ，ｓ）、2.５５（３Ｈ，ｓ）、2.１−0.８（７
Ｈ，ｍ） （９） 7.５５（１Ｈ，ｓ）、6.６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ）、6.４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２，１Ｈｚ）、
6.３０（１Ｈ，ｓ）、3.３−2.４（４Ｈ，ｍ）、2.６５
（３Ｈ，ｓ）、2.５４（３Ｈ，ｓ）、1.９−0.５（１４
Ｈ，ｍ） （47） 7.４−7.２（２Ｈ，ｍ）、6.９−7.２（２
Ｈ，ｍ）、3.３９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）、3.０３
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ）、2.６０（３Ｈ，ｓ）、1.８
−0.７（１７Ｈ，ｍ） （68） 7.５０（１Ｈ，ｓ）、6.９−6.６（２Ｈ，
ｍ）、6.３−6.６（２Ｈ，ｍ）、3.９５（３Ｈ，ｓ），
2.２９（３Ｈ，ｓ）、2.０−0.７（１３Ｈ，ｍ） （73） 7.４６（１Ｈ，ｓ），6.９−6.３（４Ｈ，
ｍ）、3.９６（３Ｈ，ｓ）、3.２−2.５（４Ｈ，ｍ）、
2.２８（３Ｈ，ｓ）、1.９−0.７（１４Ｈ，ｍ） （83） 7.７−7.２（５Ｈ，ｍ）、6.４２（２Ｈ，
ｓ）、3.９２（３Ｈ，ｓ）、3.２−2.５（４Ｈ，ｍ）、
2.２６（３Ｈ，ｓ）、1.８−0.６（１４Ｈ，ｍ）

【００１１】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わす。 製剤例１ 本発明化合物（１）〜（152)各々５０部、リグニンスル
ホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部お
よび合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して５０％
水和剤各々を得る。 製剤例２ 本発明化合物（１）〜（152)各々２５部、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部およ
び水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下
になるまで湿式粉砕して２５％懸濁剤各々を得る。 製剤例３ 本発明化合物（１）〜（152)各々２部、カオリンクレー
８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して２％粉剤
各々を得る。 製剤例４ 本発明化合物（１）〜（152)各々２０部、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０部
をよく混合して２０％乳剤各々を得る。 製剤例５ 本発明化合物（１）〜（152)各々２部、合成含水酸化珪
素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナ
イト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して２％
粒剤各々を得る。

【００１２】次に本発明化合物が植物病害防除剤として
有用であることを試験例で示す。尚、防除効力は、調査
時の供試植物の発病状態すなわち葉、茎等の菌叢、病班
の程度を肉眼観察し、防除指数を下記の６段階で求め
た。 ５：病班が全く認められない。 ４：病班面積が、無処理区の１０％未満 ３： 〃 ３０ 〃 ２： 〃 ５０ 〃 １： 〃 ７５ 〃 ０： 〃 ７５％以上 試験例１ トマト疫病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間育成した。第２〜３
本葉が展開したトマトの幼苗に、製剤例１に準じて水和
剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それを
葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、トマ
ト疫病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２０
℃、多湿下で１日置いた後、さらに照明下で７日間生育
し、防除効力を調査した。その結果を表９に示す。

【表９】 試験例２ トマト疫病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間育成した。第２〜３
本葉が展開したトマトの幼苗に、トマト疫病菌の胞子懸
濁液を噴霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１日
置いた後、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水
で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着するよ
うに茎葉散布した。散布後、さらに照明下で７日間生育
し、防除効力を調査した。その結果を表１０に示す。

【表１０】 試験例３ ブドウべと病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウを播種し、
温室内で５０日間育成した。第３〜４本葉が展開したブ
ドウの幼苗に、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤
を水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着す
るように茎葉散布した。散布後、ブドウべと病菌の胞子
懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１
日置いた後、さらに照明下で７日間生育し、防除効力を
調査した。その結果を表１１に示す。

【表１１】 試験例４ ブドウべと病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウを播種し、
温室内で５０日間育成した。第３〜４本葉が展開したブ
ドウの幼苗に、ブドウべと病菌の胞子懸濁液を噴霧、接
種した。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、製剤
例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後、さらに照明下で７日間生育し、防除効力を
調査した。その結果を表１２に示す。

【表１２】 試験例５ 薬害試験 トマト（ポンテローザ）、キュウリ（相模半白）の幼苗
に製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈し
て所定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉
散布した。散布後、温室内で２週間生育し、薬害の程度
を調査した。その結果を表１３に示す。尚、薬害の程度
は、供試植物の葉の状態と、散布後調査時までの生育の
程度を肉眼観察し、下記の０，１，２，３，４，５の６
段階で評価した。 「５」：新葉の激しい縮葉と萎ちょう、葉緑の黄化、強
い生育抑制 「４」：新葉の縮葉、萎ちょう、葉緑の黄化、生育抑制 「３」〜「１」：新葉の縮葉、萎ちょう、生育抑制（薬
害程度大のものから小のものへ３、２、１と評価） 「０」：薬害が認められない

【表１３】

【００１３】

【発明の効果】本発明化合物は、種々の植物病原菌、特
にべと病、疫病等の藻菌類による植物病害に対して優れ
た防除効力を有し、作物に対する薬害が極めて少ないこ
とから植物病害防除剤の有効成分として種々の用途に供
しうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 405/12 Ｃ０７Ｄ 405/12 409/12 409/12 417/12 417/12 //(Ｃ０７Ｄ 405/12 405/12 231:00 231:00 307:00） 307:00 (Ｃ０７Ｄ 409/12 409/12 231:00 Ｃ０７Ｄ 333:00 333:00） 417/12 (Ｃ０７Ｄ 417/12 277:00 277:00 307:00） (Ｃ０７Ｄ 417/12 277:00 333:00） (56)参考文献 特開 平１−301681（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−149572（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−48137（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−45264（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ａは一般式 化２ 【化２】 を表わし、Ｒ¹ およびＲ² は同一又は相異なり、水素原
   子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₆ のシクロ
   アルキル基を表わし、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一又は相異な
   り、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基またはＣ₃ 〜Ｃ₆ のシクロ
   アルキル基を表わし、Ｂは２−フリル基、３−フリル
   基、２−チエニル基、３−チエニル基またはフェニル基
   を表わし、ＤはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、フェニル基ま
   たはＮＲ⁵ Ｒ ⁶ を表わし、Ｒ⁵ はＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル
   基、フェニル基またはベンジル基を表わし、Ｒ⁶ はＣ₁
   〜Ｃ₆ のアルキル基または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ）
   カルボニル基を表わすか、あるいは（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアル
   コキシ）カルボニル基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ₃ のアルキ
   ル基を表わす。また、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が末端で結合し
   て、ヘテロ原子を含んでいてもよいＣ₄ 〜Ｃ₆ のアルキ
   レン基を表してもよい。〕で示されるアミド誘導体。
2. 【請求項２】一般式 化３ 【化３】 〔式中、ＡおよびＢは請求項１に記載の意味を表わ
   す。〕で示されるアミド化合物と、一般式 化４ 【化４】Ｘ−Ｓ−Ｄ 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｄは請
   求項１に記載の意味を表わす。〕で示される化合物とを
   塩基の存在下反応させることを特徴とする、請求項１記
   載のアミド誘導体の製造法。
3. 【請求項３】請求項１記載のアミド誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする植物病害防除剤。