JP3383705B2 - ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JP3383705B2 JP3383705B2 JP14486594A JP14486594A JP3383705B2 JP 3383705 B2 JP3383705 B2 JP 3383705B2 JP 14486594 A JP14486594 A JP 14486594A JP 14486594 A JP14486594 A JP 14486594A JP 3383705 B2 JP3383705 B2 JP 3383705B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム変性ポリスチレン
系樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。更
に詳しくは、本発明は、耐衝撃性、剛性及び引張強度に
優れるゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造
方法に関するものである。
系樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。更
に詳しくは、本発明は、耐衝撃性、剛性及び引張強度に
優れるゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレン系重合体とゴム状重合体か
ら得られるゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物は、いわ
ゆる耐衝撃性ポリスチレン（Ｈｉｇｈ Ｉｍｐａｃｔ
Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ：ＨＩＰＳ）として知られてい
る。かかるゴム変性ポリスチレン系樹脂は、通常のポリ
スチレンが有する剛性を実用的要求水準に維持したま
ま、耐衝撃性を高めた樹脂として有用であり、各種家電
製品、家庭用品、雑貨などの成形品として、広く用いら
れている。ところが、ゴム変性ポリスチレン系樹脂の優
れた特性である耐衝撃性に対する要求水準は、近年一層
高度なものになっている。かかる要求に応える方法とし
て、有機ポリシロキサンを樹脂組成物に混合して用いる
方法（特公昭６３−５６８９５号公報）、及び、有機過
酸化物の存在下、オルガノポリシロキサンマクロモノマ
ーとスチレン系樹脂を加熱混練する方法（特開平６−１
００７４６号公報）が知られている。しかしながら、こ
れらの方法においては、耐衝撃性の改良効果が不十分で
あり、かつ高価な有機ポリシロキサン又はオルガノポリ
シロキサンマクロモノマーを多量に使用する必要がある
という問題を有していた。
ら得られるゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物は、いわ
ゆる耐衝撃性ポリスチレン（Ｈｉｇｈ Ｉｍｐａｃｔ
Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ：ＨＩＰＳ）として知られてい
る。かかるゴム変性ポリスチレン系樹脂は、通常のポリ
スチレンが有する剛性を実用的要求水準に維持したま
ま、耐衝撃性を高めた樹脂として有用であり、各種家電
製品、家庭用品、雑貨などの成形品として、広く用いら
れている。ところが、ゴム変性ポリスチレン系樹脂の優
れた特性である耐衝撃性に対する要求水準は、近年一層
高度なものになっている。かかる要求に応える方法とし
て、有機ポリシロキサンを樹脂組成物に混合して用いる
方法（特公昭６３−５６８９５号公報）、及び、有機過
酸化物の存在下、オルガノポリシロキサンマクロモノマ
ーとスチレン系樹脂を加熱混練する方法（特開平６−１
００７４６号公報）が知られている。しかしながら、こ
れらの方法においては、耐衝撃性の改良効果が不十分で
あり、かつ高価な有機ポリシロキサン又はオルガノポリ
シロキサンマクロモノマーを多量に使用する必要がある
という問題を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、高価な有機ポリシロキサン又はオルガノポ
リシロキサンマクロモノマーを多量に使用する必要がな
く、耐衝撃性及び剛性に優れ、かつ引張強度にも優れる
ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法を
提供する点に存する。
する課題は、高価な有機ポリシロキサン又はオルガノポ
リシロキサンマクロモノマーを多量に使用する必要がな
く、耐衝撃性及び剛性に優れ、かつ引張強度にも優れる
ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法を
提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のう
ち、第一の発明は、オルガノポリシロキサン分岐鎖を有
するポリスチレン系重合体の重量割合が９５〜７０であ
り、軟質成分粒子の重量割合が５〜３０であるゴム変性
ポリスチレン系樹脂組成物であって、オルガノポリシロ
キサンマクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチ
レン系単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガ
ノポリシロキサンマクロモノマーを用いて、スチレン系
単量体を重合して製造され、Ｚ平均分子量における分岐
点の数が１〜１０であり、かつ数平均分子量における分
岐点の数が１以下であるゴム変性ポリスチレン系樹脂組
成物に係るものである。
ち、第一の発明は、オルガノポリシロキサン分岐鎖を有
するポリスチレン系重合体の重量割合が９５〜７０であ
り、軟質成分粒子の重量割合が５〜３０であるゴム変性
ポリスチレン系樹脂組成物であって、オルガノポリシロ
キサンマクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチ
レン系単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガ
ノポリシロキサンマクロモノマーを用いて、スチレン系
単量体を重合して製造され、Ｚ平均分子量における分岐
点の数が１〜１０であり、かつ数平均分子量における分
岐点の数が１以下であるゴム変性ポリスチレン系樹脂組
成物に係るものである。
【０００５】また、本発明うち、第二の発明は、オルガ
ノポリシロキサンマクロモノマー及びゴム状重合体の共
存下、スチレン系単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐ
ｍのオルガノポリシロキサンマクロモノマーを用いて、
スチレン系単量体を重合する上記のゴム変性ポリスチレ
ン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
ノポリシロキサンマクロモノマー及びゴム状重合体の共
存下、スチレン系単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐ
ｍのオルガノポリシロキサンマクロモノマーを用いて、
スチレン系単量体を重合する上記のゴム変性ポリスチレ
ン系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
【０００６】以下、詳細に説明する。
【０００７】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物は、オルガノポリシロキサン分岐鎖を有するポリスチ
レン系重合体の重量割合が９５〜７０であり、軟質成分
粒子の重量割合が５〜３０であるゴム変性ポリスチレン
系樹脂組成物であって、オルガノポリシロキサンマクロ
モノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレン系単量体
に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガノポリシロキ
サンマクロモノマーを用いて、スチレン系単量体を重合
して製造され、Ｚ平均分子量における分岐点の数が１〜
１０であり、かつ数平均分子量における分岐点の数が１
以下のものである。
物は、オルガノポリシロキサン分岐鎖を有するポリスチ
レン系重合体の重量割合が９５〜７０であり、軟質成分
粒子の重量割合が５〜３０であるゴム変性ポリスチレン
系樹脂組成物であって、オルガノポリシロキサンマクロ
モノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレン系単量体
に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガノポリシロキ
サンマクロモノマーを用いて、スチレン系単量体を重合
して製造され、Ｚ平均分子量における分岐点の数が１〜
１０であり、かつ数平均分子量における分岐点の数が１
以下のものである。
【０００８】ポリスチレン系重合体を構成する単量体で
あるスチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどのα−置換アルキルスチレン；ｐ−メチ
ルスチレンなどの核置換アルキルスチレン；などがあげ
られる。また、該スチレン系モノマーと共に、スチレン
系モノマーと共重合が可能な化合物、たとえばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチルなどのビニルモノマー、更には無水マレイ
ン酸、マレイミド、核置換マレイミドなどを併用しても
よい。
あるスチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどのα−置換アルキルスチレン；ｐ−メチ
ルスチレンなどの核置換アルキルスチレン；などがあげ
られる。また、該スチレン系モノマーと共に、スチレン
系モノマーと共重合が可能な化合物、たとえばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチルなどのビニルモノマー、更には無水マレイ
ン酸、マレイミド、核置換マレイミドなどを併用しても
よい。
【０００９】オルガノポリシロキサン分岐鎖としては、
好ましい具体例として、下記化学式（１）又は（２）で
表されるものをあげることができる。
好ましい具体例として、下記化学式（１）又は（２）で
表されるものをあげることができる。
【００１０】
【００１１】（Ｒ1 〜Ｒ7 は、独立に、メチル基、エチ
ル基又はフェニル基を表し、Ｒ8 は水素原子又はメチル
基を表し、ｋは４０〜７００の整数を表し、ｍは１〜１
０の整数を表す。）
ル基又はフェニル基を表し、Ｒ8 は水素原子又はメチル
基を表し、ｋは４０〜７００の整数を表し、ｍは１〜１
０の整数を表す。）
【００１２】
【００１３】（Ｒ9 〜Ｒ13は、独立に、メチル基、エチ
ル基又はフェニル基を表し、ｎは４０〜７００の整数を
表す。）
ル基又はフェニル基を表し、ｎは４０〜７００の整数を
表す。）
【００１４】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物に用いられるゴム状重合体としては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体類、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンの三元共重合体類が使用される
が、その中でもポリブタジエン及びスチレン−ブタジエ
ン共重合体類が好ましい。ポリブタジエンとしては、シ
ス含有率の高いハイシスポリブタジエン及びシス含有率
の低いローシスポリブタジエンのいずれも使用できる。
物に用いられるゴム状重合体としては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体類、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンの三元共重合体類が使用される
が、その中でもポリブタジエン及びスチレン−ブタジエ
ン共重合体類が好ましい。ポリブタジエンとしては、シ
ス含有率の高いハイシスポリブタジエン及びシス含有率
の低いローシスポリブタジエンのいずれも使用できる。
【００１５】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）における分岐点の数（Ｂｎ
（Ｍｚ））が１〜１０、好ましくは１〜３であり、かつ
数平均分子量における分岐点の数（Ｂｎ（Ｍｎ））が１
以下のものである。これらの分岐点の数が過大の場合は
剛性及び引張強度に劣る。
物は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）における分岐点の数（Ｂｎ
（Ｍｚ））が１〜１０、好ましくは１〜３であり、かつ
数平均分子量における分岐点の数（Ｂｎ（Ｍｎ））が１
以下のものである。これらの分岐点の数が過大の場合は
剛性及び引張強度に劣る。
【００１６】ここで分子量（Ｍ）における分岐点の数
（Ｂｎ（Ｍ））は、検出器として示差屈折率計と粘度計
を備えたＧＰＣを用いて、粘度−ＧＰＣ法で求めること
ができ、詳細は日本ゴム協会誌、第４５巻、第２号、１
０５〜１１８頁（１９７２年）に記載されている。分子
量Ｍにおける分岐点の数（Ｂｎ（Ｍ））は下式により求
める。
（Ｂｎ（Ｍ））は、検出器として示差屈折率計と粘度計
を備えたＧＰＣを用いて、粘度−ＧＰＣ法で求めること
ができ、詳細は日本ゴム協会誌、第４５巻、第２号、１
０５〜１１８頁（１９７２年）に記載されている。分子
量Ｍにおける分岐点の数（Ｂｎ（Ｍ））は下式により求
める。
【００１７】〔ＩＶ（Ｍ）／ＩＶL （Ｍ）〕2/3 ＝
〔（１＋Ｂｎ（Ｍ）／７）1/2 ＋４／９・Ｂｎ（Ｍ）〕
-1/2
〔（１＋Ｂｎ（Ｍ）／７）1/2 ＋４／９・Ｂｎ（Ｍ）〕
-1/2
【００１８】ここで、ＩＶ（Ｍ）、ＩＶL （Ｍ）は、そ
れぞれ、粘度−ＧＰＣ法によって測定した試料及び標準
試料としての直鎖状ポリスチレンの分子量Ｍでの極限粘
度である。Ｚ平均分子量における分岐点の数（Ｂｎ（Ｍ
ｚ））は、粘度−ＧＰＣ法により求めた各分子量におけ
る分岐点の数のうち、Ｚ平均分子量での値である。ま
た、数平均分子量における分岐点の数（Ｂｎ（Ｍｎ））
は、粘度−ＧＰＣ法により求めた各分子量における分岐
点の数のうち、数平均分子量での値である。
れぞれ、粘度−ＧＰＣ法によって測定した試料及び標準
試料としての直鎖状ポリスチレンの分子量Ｍでの極限粘
度である。Ｚ平均分子量における分岐点の数（Ｂｎ（Ｍ
ｚ））は、粘度−ＧＰＣ法により求めた各分子量におけ
る分岐点の数のうち、Ｚ平均分子量での値である。ま
た、数平均分子量における分岐点の数（Ｂｎ（Ｍｎ））
は、粘度−ＧＰＣ法により求めた各分子量における分岐
点の数のうち、数平均分子量での値である。
【００１９】ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物は、マ
トリクスであるポリスチレン系樹脂と、その中に粒子状
に分散している軟質成分により構成される。本発明にお
いては、該軟質成分の粒子径が２．５μｍ以下であるこ
とが好ましい。軟質成分の粒子径が過大であると、剛性
及び引張強度に劣ることがある。
トリクスであるポリスチレン系樹脂と、その中に粒子状
に分散している軟質成分により構成される。本発明にお
いては、該軟質成分の粒子径が２．５μｍ以下であるこ
とが好ましい。軟質成分の粒子径が過大であると、剛性
及び引張強度に劣ることがある。
【００２０】なお、該平均粒子径は、ゴム変性ポリスチ
レン系樹脂組成物の超薄切片の透過電子顕微鏡写真を撮
影し、該写真の軟質成分粒子２００〜５００個について
その粒子径を測定し、次式により算出して得られる値で
ある。
レン系樹脂組成物の超薄切片の透過電子顕微鏡写真を撮
影し、該写真の軟質成分粒子２００〜５００個について
その粒子径を測定し、次式により算出して得られる値で
ある。
【００２１】平均粒子径＝ΣｎｉＤｉ2 ／ΣｎｉＤｉ
【００２２】ここで、ｎｉは平均粒子径Ｄｉの軟質成分
粒子の個数であり、Σはｉについての合計を意味する。
なお、粒子が完全な円形でない場合には、最大径と最小
径の平均値をもって粒子径とする。
粒子の個数であり、Σはｉについての合計を意味する。
なお、粒子が完全な円形でない場合には、最大径と最小
径の平均値をもって粒子径とする。
【００２３】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物中の軟質成分粒子の膨潤度は、３〜３０が好ましく、
更に好ましくは８〜２０である。膨潤度が過小であると
耐衝撃性に劣る場合があり、一方膨潤度が過大であると
剛性又は弾性率が低くなることがある。なお、膨潤度は
次の方法により求められる。すなわち、樹脂組成物約
１．０ｇを５０ｍｌのトルエンに室温で溶かし、一昼夜
放置する。得られたトルエン溶液を遠心分離機（１００
００ｒｐｍ×３０分間）にかけ、不溶分を分離する。上
澄み液を捨て、不溶分を秤量し、その重量をａとする。
次に、該不溶分を真空乾燥機にて乾燥（７０℃×３時
間）し、乾燥後の重量をｂとする。膨潤度は（ａ−ｂ）
／ｂ×１００により求められる。
物中の軟質成分粒子の膨潤度は、３〜３０が好ましく、
更に好ましくは８〜２０である。膨潤度が過小であると
耐衝撃性に劣る場合があり、一方膨潤度が過大であると
剛性又は弾性率が低くなることがある。なお、膨潤度は
次の方法により求められる。すなわち、樹脂組成物約
１．０ｇを５０ｍｌのトルエンに室温で溶かし、一昼夜
放置する。得られたトルエン溶液を遠心分離機（１００
００ｒｐｍ×３０分間）にかけ、不溶分を分離する。上
澄み液を捨て、不溶分を秤量し、その重量をａとする。
次に、該不溶分を真空乾燥機にて乾燥（７０℃×３時
間）し、乾燥後の重量をｂとする。膨潤度は（ａ−ｂ）
／ｂ×１００により求められる。
【００２４】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物の軟質成分粒子の重量割合は、５〜３０であり、更に
好ましくは８〜３０である。軟質成分粒子の重量割合が
過小であると耐衝撃性に劣る場合があり、一方軟質成分
粒子の重量割合が過大であると剛性又は弾性率が低くな
ることがある。なお、軟質成分粒子の重量割合は次の方
法により求められる。すなわち、樹脂組成物０．５ｇ
を、室温のメチルエチルケトン／メタノール混合溶媒
（体積比＝１０／１）５０ｍｌに溶解させ、そのときの
不溶分の乾燥重量により求められる。
物の軟質成分粒子の重量割合は、５〜３０であり、更に
好ましくは８〜３０である。軟質成分粒子の重量割合が
過小であると耐衝撃性に劣る場合があり、一方軟質成分
粒子の重量割合が過大であると剛性又は弾性率が低くな
ることがある。なお、軟質成分粒子の重量割合は次の方
法により求められる。すなわち、樹脂組成物０．５ｇ
を、室温のメチルエチルケトン／メタノール混合溶媒
（体積比＝１０／１）５０ｍｌに溶解させ、そのときの
不溶分の乾燥重量により求められる。
【００２５】軟質粒子の構造としては、いわゆるオクル
ージョン構造、サラミ構造など、特に制限はない。
ージョン構造、サラミ構造など、特に制限はない。
【００２６】次に、本発明のゴム変性ポリスチレン系樹
脂組成物の製造方法について、説明する。
脂組成物の製造方法について、説明する。
【００２７】本発明の製造方法は、オルガノポリシロキ
サンマクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレ
ン系単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガノ
ポリシロキサンマクロモノマーを用いて、スチレン系単
量体を重合するものである。
サンマクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレ
ン系単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガノ
ポリシロキサンマクロモノマーを用いて、スチレン系単
量体を重合するものである。
【００２８】オルガノポリシロキサンマクロモノマーの
好ましい具体例として、下記化学式（３）又は（４）の
構造を有し、数平均分子量が３０００〜５００００のも
のをあげることができる。
好ましい具体例として、下記化学式（３）又は（４）の
構造を有し、数平均分子量が３０００〜５００００のも
のをあげることができる。
【００２９】
【００３０】（Ｒ1 〜Ｒ7 は、独立に、メチル基、エチ
ル基又はフェニル基を表し、Ｒ8 は水素原子又はメチル
基を表し、ｋは４０〜７００の整数を表し、ｍは１〜１
０の整数を表す。）
ル基又はフェニル基を表し、Ｒ8 は水素原子又はメチル
基を表し、ｋは４０〜７００の整数を表し、ｍは１〜１
０の整数を表す。）
【００３１】
【００３２】（Ｒ9 〜Ｒ13は、独立に、メチル基、エチ
ル基又はフェニル基を表し、ｎは４０〜７００の整数を
表す。）
ル基又はフェニル基を表し、ｎは４０〜７００の整数を
表す。）
【００３３】ゴム状重合体及びスチレン系単量体につい
ては、すでに説明したとおりである。
ては、すでに説明したとおりである。
【００３４】スチレン系単量体に対するオルガノポリシ
ロキサンマクロモノマーの使用量は、３０〜５００重量
ｐｐｍであり、更に好ましくは５０〜２５０重量ｐｐｍ
である。該使用量が過少であると耐衝撃性が不十分であ
る場合があり、一方該使用量が過多であると剛性及び引
張強度に劣る場合がある。
ロキサンマクロモノマーの使用量は、３０〜５００重量
ｐｐｍであり、更に好ましくは５０〜２５０重量ｐｐｍ
である。該使用量が過少であると耐衝撃性が不十分であ
る場合があり、一方該使用量が過多であると剛性及び引
張強度に劣る場合がある。
【００３５】化学式（３）及び（４）で表されるオルガ
ノポリシロキサンマクロモノマーは、化学式中のｋ及び
ｎが４０〜７００の整数であり、かつｍが１〜１０の整
数のものであり、数平均分子量が３０００〜５００００
のものである。数平均分子量が過小又は過大であると、
耐衝撃性に劣ることがある。なお、オルガノポリシロキ
サンマクロモノマーは、上記の条件を満足する二種以上
を混合して用いてもよい。
ノポリシロキサンマクロモノマーは、化学式中のｋ及び
ｎが４０〜７００の整数であり、かつｍが１〜１０の整
数のものであり、数平均分子量が３０００〜５００００
のものである。数平均分子量が過小又は過大であると、
耐衝撃性に劣ることがある。なお、オルガノポリシロキ
サンマクロモノマーは、上記の条件を満足する二種以上
を混合して用いてもよい。
【００３６】オルガノポリシロキサンマクロモノマーの
製造方法としては、たとえば、環状シロキサンをアニオ
ンリビング重合し、メタクリル基含有クロロシランで重
合を停止させる方法をあげることができる。なお、オル
ガノポリシロキサンマクロモノマーの製造方法について
は、特開平６−１００７４６号公報に詳細に説明されて
いる。また、市販の該当するオルガノポリシロキサンマ
クロモノマーを使用してもよい。
製造方法としては、たとえば、環状シロキサンをアニオ
ンリビング重合し、メタクリル基含有クロロシランで重
合を停止させる方法をあげることができる。なお、オル
ガノポリシロキサンマクロモノマーの製造方法について
は、特開平６−１００７４６号公報に詳細に説明されて
いる。また、市販の該当するオルガノポリシロキサンマ
クロモノマーを使用してもよい。
【００３７】本発明の製造方法を、具体的に説明すると
次のとおりである。
次のとおりである。
【００３８】第一の方法として、オルガノポリシロキサ
ンマクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレン
系単量体を塊状重合する方法をあげることができる。す
なわち、スチレン系単量体、ゴム状重合体及びオルガノ
ポリシロキサンマクロモノマーからなる溶液、又はこれ
にトルエン、エチルベンゼンなどを希釈剤として加えた
溶液を、完全混合タイプの撹拌型重合槽に連続的に供給
して重合させる。その後、重合液を２００〜２８０℃の
予熱器に導き、続いて２００〜２８０℃で真空脱気槽を
通し、未反応モノマー及びトルエン、エチルベンゼンな
どの希釈剤を回収する。
ンマクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレン
系単量体を塊状重合する方法をあげることができる。す
なわち、スチレン系単量体、ゴム状重合体及びオルガノ
ポリシロキサンマクロモノマーからなる溶液、又はこれ
にトルエン、エチルベンゼンなどを希釈剤として加えた
溶液を、完全混合タイプの撹拌型重合槽に連続的に供給
して重合させる。その後、重合液を２００〜２８０℃の
予熱器に導き、続いて２００〜２８０℃で真空脱気槽を
通し、未反応モノマー及びトルエン、エチルベンゼンな
どの希釈剤を回収する。
【００３９】第二の方法として、塊状重合とそれに続く
懸濁重合からなる方法をあげることができる。すなわ
ち、一つの完全混合タイプの撹拌型重合槽において、ス
チレン系単量体、ゴム状重合体及びオルガノポリシロキ
サンマクロモノマーからなる溶液を塊状重合させ、その
後重合液を懸濁剤を含む水中に懸濁させ、重合開始剤の
存在下で懸濁重合を実施し、重合を完結させる。
懸濁重合からなる方法をあげることができる。すなわ
ち、一つの完全混合タイプの撹拌型重合槽において、ス
チレン系単量体、ゴム状重合体及びオルガノポリシロキ
サンマクロモノマーからなる溶液を塊状重合させ、その
後重合液を懸濁剤を含む水中に懸濁させ、重合開始剤の
存在下で懸濁重合を実施し、重合を完結させる。
【００４０】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物を用いる際には、必要に応じて、ミネラルオイルなど
の可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、熱安定剤、顔料、染料などを添加してもよい。
更に、本発明の効果を損ねない範囲において、従来得ら
れていたゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物、再生ゴム
変性ポリスチレン系樹脂を添加して用いてもよい。
物を用いる際には、必要に応じて、ミネラルオイルなど
の可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、熱安定剤、顔料、染料などを添加してもよい。
更に、本発明の効果を損ねない範囲において、従来得ら
れていたゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物、再生ゴム
変性ポリスチレン系樹脂を添加して用いてもよい。
【００４１】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、射
出成形、押出成形及び発泡成形に最適に利用される。
出成形、押出成形及び発泡成形に最適に利用される。
【００４２】射出成形方法としては、特に制限はなく、
通常の方法を用いることができる。
通常の方法を用いることができる。
【００４３】押出成形方法としては、特に制限はない
が、例えば押出機で溶融した後、テンター方式あるいは
インフレーション方式により、２軸延伸する方法をあげ
ることができる。
が、例えば押出機で溶融した後、テンター方式あるいは
インフレーション方式により、２軸延伸する方法をあげ
ることができる。
【００４４】発泡成形方法としては、特に制限はない
が、たとえば、押出機で溶融させ、蒸発型発泡剤をシリ
ンダー途中から直接圧入し、混練、発泡させる方法、小
ペレット又はビーズに水系懸濁液中で蒸発型発泡剤を含
浸させ、その含浸ペレット又はビーズを水蒸気で発泡さ
せる方法があげられる。
が、たとえば、押出機で溶融させ、蒸発型発泡剤をシリ
ンダー途中から直接圧入し、混練、発泡させる方法、小
ペレット又はビーズに水系懸濁液中で蒸発型発泡剤を含
浸させ、その含浸ペレット又はビーズを水蒸気で発泡さ
せる方法があげられる。
【００４５】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、た
とえばＯＡ機器、家電製品、食品包装容器、緩衝材など
に最適に使用される。
とえばＯＡ機器、家電製品、食品包装容器、緩衝材など
に最適に使用される。
【００４６】
【実施例】次に、実施例により本発明を説明する。
実施例１
前記の化学式（３）で表されるオルガノポリシロキサン
マクロモノマー（東亜合成化学社製 ＡＫ−５；Ｒ1 〜
Ｒ8 ＝メチル基；ｋが６０〜１００であり、ｍが５であ
るものの混合物であって、数平均分子量が６３００のも
の）０．００５重量部及びゴム状重合体としてのハイシ
スポリブタジエン（宇部興産社製 １５ＨＢ）４．５４
４重量部の共存下、スチレン系単量体としてのスチレン
１００重量部を、重合温度１１８℃、撹拌速度２２０ｒ
ｐｍの条件にて、転化率２９．４％まで塊状重合させ
た。その後、懸濁重合にて、転化率９８％まで重合さ
せ、６０℃の乾燥機で揮発分を除去し、ペレット状のゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
マクロモノマー（東亜合成化学社製 ＡＫ−５；Ｒ1 〜
Ｒ8 ＝メチル基；ｋが６０〜１００であり、ｍが５であ
るものの混合物であって、数平均分子量が６３００のも
の）０．００５重量部及びゴム状重合体としてのハイシ
スポリブタジエン（宇部興産社製 １５ＨＢ）４．５４
４重量部の共存下、スチレン系単量体としてのスチレン
１００重量部を、重合温度１１８℃、撹拌速度２２０ｒ
ｐｍの条件にて、転化率２９．４％まで塊状重合させ
た。その後、懸濁重合にて、転化率９８％まで重合さ
せ、６０℃の乾燥機で揮発分を除去し、ペレット状のゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
【００４７】実施例２
オルガノポリシロキサンマクロモノマーの使用量を０．
０２５重量部としたこと以外、実施例１と同様に行っ
た。
０２５重量部としたこと以外、実施例１と同様に行っ
た。
【００４８】比較例１
オルガノポリシロキサンマクロモノマーを用いなかった
こと以外、実施例１と同様に行った。
こと以外、実施例１と同様に行った。
【００４９】比較例２
オルガノポリシロキサンマクロモノマーの代わりに、有
機ポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン
社製 ＳＨ２００、粘度＝１００００ｃｓｔ）を用いた
こと以外、実施例１と同様に行った。
機ポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン
社製 ＳＨ２００、粘度＝１００００ｃｓｔ）を用いた
こと以外、実施例１と同様に行った。
【００５０】
【表１】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実 施 例 比 較 例
1 2 1 2
製造時使用量 wt
マクロモノマー *1 0.005 0.025 0 0
有機ポリシロキサン*2 0 0 0 0.1
ゴム状重合体 *3 4.544 4.544 4.544 4.544
スチレン 100 100 100 100
樹脂組成物
分岐点数
Bn(Mz) *4 2 2 0 0
Bn(Mn) *5 0 0 0 0
平均粒子径μm *6 1.0 1.0 1.0 1.0
軟質成分粒子量 wt% *7 12.0 11.1 10.7 10.8
膨潤度 % 12.3 12.3 11.9 11.8
評価
耐衝撃性 kgf・cm/cm *8 4.9 6.3 3.9 5.1
引張強度 kgf/cm 2 *9 349 347 371 336
曲げ弾性率 kgf/cm 2 *10 26700 26700 27300 26000
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００５１】＊１ マクロモノマー：オルガノポリシロ
キサンマクロモノマー（東亜合成化学社製 ＡＫ−５；
Ｒ1 〜Ｒ8 ＝メチル基；ｋが６０〜１００であり、ｍが
５であるものの混合物であって、数平均分子量が６３０
０のもの） ＊２ 有機ポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シ
リコーン社製 ＳＨ２００、粘度＝１００００ｃｓｔ） ＊３ ゴム状重合体：ハイシスポリブタジエン（宇部興
産社製 １５ＨＢ） ＊４ 分岐点数Ｂｎ（Ｍｚ）：Ｚ平均分子量における分
岐点の数 ＊５ 分岐点数Ｂｎ（Ｍｎ）：数平均分子量における分
岐点の数 ＊６ 平均粒子径：軟質成分粒子の平均粒子径 ＊７ 軟質成分粒子量：樹脂組成物中の軟質成分粒子の
含有量 ＊８ 耐衝撃性：アイゾット衝撃強度、ＪＩＳ Ｋ７１
１０に準拠して測定 ＊９ 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定 ＊10 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定
キサンマクロモノマー（東亜合成化学社製 ＡＫ−５；
Ｒ1 〜Ｒ8 ＝メチル基；ｋが６０〜１００であり、ｍが
５であるものの混合物であって、数平均分子量が６３０
０のもの） ＊２ 有機ポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シ
リコーン社製 ＳＨ２００、粘度＝１００００ｃｓｔ） ＊３ ゴム状重合体：ハイシスポリブタジエン（宇部興
産社製 １５ＨＢ） ＊４ 分岐点数Ｂｎ（Ｍｚ）：Ｚ平均分子量における分
岐点の数 ＊５ 分岐点数Ｂｎ（Ｍｎ）：数平均分子量における分
岐点の数 ＊６ 平均粒子径：軟質成分粒子の平均粒子径 ＊７ 軟質成分粒子量：樹脂組成物中の軟質成分粒子の
含有量 ＊８ 耐衝撃性：アイゾット衝撃強度、ＪＩＳ Ｋ７１
１０に準拠して測定 ＊９ 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定 ＊10 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定
【００５２】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、高
価な有機ポリシロキサン又はオルガノポリシロキサンマ
クロモノマーを多量に使用する必要がなく、耐衝撃性及
び剛性に優れ、かつ引張強度にも優れるゴム変性ポリス
チレン系樹脂組成物及びその製造方法を提供することが
できた。
価な有機ポリシロキサン又はオルガノポリシロキサンマ
クロモノマーを多量に使用する必要がなく、耐衝撃性及
び剛性に優れ、かつ引張強度にも優れるゴム変性ポリス
チレン系樹脂組成物及びその製造方法を提供することが
できた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 新 健二
千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学
工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平６−287247（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 279/02
C08F 290/06
Claims (6)
- 【請求項１】オルガノポリシロキサン分岐鎖を有するポ
リスチレン系重合体の重量割合が９５〜７０であり、軟
質成分粒子の重量割合が５〜３０であるゴム変性ポリス
チレン系樹脂組成物であって、オルガノポリシロキサン
マクロモノマー及びゴム状重合体の共存下、スチレン系
単量体に対し、３０〜５００重量ｐｐｍのオルガノポリ
シロキサンマクロモノマーを用いて、スチレン系単量体
を重合して製造され、Ｚ平均分子量における分岐点の数
が１〜１０であり、かつ数平均分子量における分岐点の
数が１以下であるゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】オルガノポリシロキサン分岐鎖の構造が、
下記化学式（１）又は（２）で表される請求項１記載の
ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物。 （Ｒ1 〜Ｒ7 は、独立に、メチル基、エチル基又はフェ
ニル基を表し、Ｒ8 は水素原子又はメチル基を表し、ｋ
は４０〜７００の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表
す。） （Ｒ9 〜Ｒ13は、独立に、メチル基、エチル基又はフェ
ニル基を表し、ｎは４０〜７００の整数を表す。） - 【請求項３】樹脂組成物中の軟質成分粒子の平均粒子径
が、２．５μｍ以下である請求項１記載のゴム変性ポリ
スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】樹脂組成物中の軟質成分粒子の膨潤度が、
３〜３０である請求項１記載のゴム変性ポリスチレン系
樹脂組成物。 - 【請求項５】オルガノポリシロキサンマクロモノマー及
びゴム状重合体の共存下、スチレン系単量体に対し、３
０〜５００重量ｐｐｍのオルガノポリシロキサンマクロ
モノマーを用いて、スチレン系単量体を重合する請求項
１記載のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項６】オルガノポリシロキサンマクロモノマー
が、下記化学式（３）又は（４）の構造を有し、数平均
分子量が３０００〜５００００のものである請求項６記
載の製造方法。 （Ｒ1 〜Ｒ7 は、独立に、メチル基、エチル基又はフェ
ニル基を表し、Ｒ8 は水素原子又はメチル基を表し、ｋ
は４０〜７００の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表
す。） （Ｒ9 〜Ｒ13は、独立に、メチル基、エチル基又はフェ
ニル基を表し、ｎは４０〜７００の整数を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14486594A JP3383705B2 (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14486594A JP3383705B2 (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083233A JPH083233A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3383705B2 true JP3383705B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=15372199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14486594A Expired - Fee Related JP3383705B2 (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3383705B2 (ja) |
-
1994
- 1994-06-27 JP JP14486594A patent/JP3383705B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH083233A (ja) | 1996-01-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |