JP3359960B2 - 自動車用無黄変プライマー組成物 - Google Patents
自動車用無黄変プライマー組成物Info
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- JP3359960B2 JP3359960B2 JP26736093A JP26736093A JP3359960B2 JP 3359960 B2 JP3359960 B2 JP 3359960B2 JP 26736093 A JP26736093 A JP 26736093A JP 26736093 A JP26736093 A JP 26736093A JP 3359960 B2 JP3359960 B2 JP 3359960B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車用無黄変プライ
マー組成物に関する。
マー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のポリプロピレン（ＰＰ）基材用プ
ライマーとしては、例えば次に示すようなものがある。
ＰＰ基材用プライマーの樹脂には、ＰＰ基材への塗膜密
着性を確保するため、溶解性パラメータ（ＳＰ値）の類
似したポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフィン
樹脂が適用されている。また、上塗り塗膜との密着性を
確保すべくポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフ
ィン樹脂は、エポキシや無水マレイン酸等の極性基をも
った化合物で変成されているか、もしくはエポキシ樹脂
が混合されている。
ライマーとしては、例えば次に示すようなものがある。
ＰＰ基材用プライマーの樹脂には、ＰＰ基材への塗膜密
着性を確保するため、溶解性パラメータ（ＳＰ値）の類
似したポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフィン
樹脂が適用されている。また、上塗り塗膜との密着性を
確保すべくポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフ
ィン樹脂は、エポキシや無水マレイン酸等の極性基をも
った化合物で変成されているか、もしくはエポキシ樹脂
が混合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のＰＰ基材用プライマーにあっては、基材とし
て用いるＰＰ樹脂中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤等が含有されており、これら添加剤成分のプライマ
ーへの移行を防止する配合になっていないため、淡彩色
の上塗り塗装の場合には熱等の影響により、上塗り塗膜
が黄変し、商品性を低下させるという問題点があった。
塗膜の黄変は、ＰＰ基材樹脂中に含有されているヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤が、プライマーに用いるエ
ポキシ樹脂の副産物として含まれるクロルヒドリン体と
反応して黄変度が増大し、さらにこの脱塩酸反応により
生じた塩化水素が、上塗り塗膜に含有されている光安定
剤、例えば次式
うな従来のＰＰ基材用プライマーにあっては、基材とし
て用いるＰＰ樹脂中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤等が含有されており、これら添加剤成分のプライマ
ーへの移行を防止する配合になっていないため、淡彩色
の上塗り塗装の場合には熱等の影響により、上塗り塗膜
が黄変し、商品性を低下させるという問題点があった。
塗膜の黄変は、ＰＰ基材樹脂中に含有されているヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤が、プライマーに用いるエ
ポキシ樹脂の副産物として含まれるクロルヒドリン体と
反応して黄変度が増大し、さらにこの脱塩酸反応により
生じた塩化水素が、上塗り塗膜に含有されている光安定
剤、例えば次式
【化１】 で表わされる６員環化合物の末端Ｎ基と反応してさらに
黄変するものである。
黄変するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来のこのよ
うな問題点に着目してなされたもので、ポリプロピレン
基材上にプライマーおよび上塗り塗料を塗装するのに用
いるプライマー組成物において、樹脂成分としてポリオ
レフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエ
ポキシ樹脂を含有し、更にリン系酸化防止剤と片ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤を併用添加したことを特徴
とする自動車用無黄変プライマー組成物に関する。
うな問題点に着目してなされたもので、ポリプロピレン
基材上にプライマーおよび上塗り塗料を塗装するのに用
いるプライマー組成物において、樹脂成分としてポリオ
レフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエ
ポキシ樹脂を含有し、更にリン系酸化防止剤と片ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤を併用添加したことを特徴
とする自動車用無黄変プライマー組成物に関する。
【０００５】
【作用】本発明のプライマー組成物には、樹脂成分とし
てポリオレフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系
樹脂とエポキシ樹脂が用いられ、添加剤として含有する
リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化防止
剤は、フェノール系酸化防止剤のキノン構造からフェノ
ール型への還元能力に優れており、黄変改良作用が大き
い。片ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、プライマ
ーに用いるエポキシ樹脂の副産物として含まれるクロル
ヒドリン体とＰＰ基材樹脂中に含有されているヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤との反応の際に、クロルヒド
リン体と先に反応して黄変の基となるキノン構造を生じ
させない働きがある。またリン系酸化防止剤は脱塩酸反
応により生じた塩化水素を捕捉し、さらに同時に添加さ
れている片ヒンダードフェノール系酸化防止剤の反応を
促進する働きがある。リン系酸化防止剤としては、アル
キルホスファイト系、アルキルアリールホスファイト
系、トリアリールホスファイト系等があげられる。
てポリオレフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系
樹脂とエポキシ樹脂が用いられ、添加剤として含有する
リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化防止
剤は、フェノール系酸化防止剤のキノン構造からフェノ
ール型への還元能力に優れており、黄変改良作用が大き
い。片ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、プライマ
ーに用いるエポキシ樹脂の副産物として含まれるクロル
ヒドリン体とＰＰ基材樹脂中に含有されているヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤との反応の際に、クロルヒド
リン体と先に反応して黄変の基となるキノン構造を生じ
させない働きがある。またリン系酸化防止剤は脱塩酸反
応により生じた塩化水素を捕捉し、さらに同時に添加さ
れている片ヒンダードフェノール系酸化防止剤の反応を
促進する働きがある。リン系酸化防止剤としては、アル
キルホスファイト系、アルキルアリールホスファイト
系、トリアリールホスファイト系等があげられる。
【０００６】片ヒンダードフェノール系酸化防止剤とし
ては、住友化学（株）製のスミライザーＧＡ−８０等が
あり、これはリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤と
の併用で大きな相乗効果が得られる。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤のプライマーへ
の添加量は、合わせてプライマー樹脂固形分に対して0.
5 〜３０重量％であるのが好ましい。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量が0.5
重量％未満では還元能力が不足しており、塗膜の黄変防
止効果が少ない。また３０重量％を超えると、耐水性試
験後に塗膜にブリスター（塗膜膨れ）が発生する。
ては、住友化学（株）製のスミライザーＧＡ−８０等が
あり、これはリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤と
の併用で大きな相乗効果が得られる。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤のプライマーへ
の添加量は、合わせてプライマー樹脂固形分に対して0.
5 〜３０重量％であるのが好ましい。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量が0.5
重量％未満では還元能力が不足しており、塗膜の黄変防
止効果が少ない。また３０重量％を超えると、耐水性試
験後に塗膜にブリスター（塗膜膨れ）が発生する。
【０００７】さらに、本発明で用いるプライマー樹脂は
ポリオレフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹
脂とエポキシ樹脂からなり、ポリオレフィン系樹脂また
は塩素化ポリオレフィン系樹脂は、エポキシや無水マレ
イン酸等の極性基をもった化合物で変性されているか、
もしくはエポキシ樹脂が混合されているのが好ましい。
ＰＰ基材とＳＰ値が類似したポリオレフィン系樹脂で基
材への密着性を確保し、また極性基をもつエポキシや無
水マレイン酸で上塗り塗膜との密着性を確保している。
ポリオレフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹
脂とエポキシ樹脂からなり、ポリオレフィン系樹脂また
は塩素化ポリオレフィン系樹脂は、エポキシや無水マレ
イン酸等の極性基をもった化合物で変性されているか、
もしくはエポキシ樹脂が混合されているのが好ましい。
ＰＰ基材とＳＰ値が類似したポリオレフィン系樹脂で基
材への密着性を確保し、また極性基をもつエポキシや無
水マレイン酸で上塗り塗膜との密着性を確保している。
【０００８】
【実施例】以下本発明を実施例および比較例により説明
する。例中で部は他に特記せぬ限り重量部を表わす。 実施例１〜７、比較例１〜３ リン系酸化防止材として、アデカスタブ２１１２（旭電
化（株）製）と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤と
して、スミライザーＧＡ−８０（住友化学（株）製）を
用いて表１に示す配合で実施例１〜７および比較例１〜
３のプライマーをつくった。次に、三菱油化（株）製ポ
リプロピレン（ＰＰ）基材（ＴＫ−１１８０）１０個を
イソプロピルアルコールを用いて脱脂を行った。それぞ
れの基材上に上記の各プライマーを乾燥膜厚が５μm と
なるように塗装し、９０℃で２０分焼付け乾燥を行った
後、ウレタン変性メラミンアクリル上塗り塗料を乾燥膜
厚が３０μmとなるように塗装し、１２０℃で２０分焼
付け乾燥を行い塗装板を得た。これらの完成塗装板を用
いて、次に示す評価方法により塗膜性能試験を実施し
た。
する。例中で部は他に特記せぬ限り重量部を表わす。 実施例１〜７、比較例１〜３ リン系酸化防止材として、アデカスタブ２１１２（旭電
化（株）製）と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤と
して、スミライザーＧＡ−８０（住友化学（株）製）を
用いて表１に示す配合で実施例１〜７および比較例１〜
３のプライマーをつくった。次に、三菱油化（株）製ポ
リプロピレン（ＰＰ）基材（ＴＫ−１１８０）１０個を
イソプロピルアルコールを用いて脱脂を行った。それぞ
れの基材上に上記の各プライマーを乾燥膜厚が５μm と
なるように塗装し、９０℃で２０分焼付け乾燥を行った
後、ウレタン変性メラミンアクリル上塗り塗料を乾燥膜
厚が３０μmとなるように塗装し、１２０℃で２０分焼
付け乾燥を行い塗装板を得た。これらの完成塗装板を用
いて、次に示す評価方法により塗膜性能試験を実施し
た。
【０００９】評価方法 (1) 耐熱黄変性 試験片を９０℃に保持した乾燥炉に240 時間放置し、取
出し１時間後にｂ値を測定する。黄変度（Δｂ）は、以
下の式により算出する。 Δｂ＝（耐熱試験後ｂ値）−（耐熱試験前ｂ値） 測定装置：ＣＲ−２００（ミノルタ（株）製） (2) 塗膜の付着性 カッターナイフを用いて、素地に達する２mmのゴバン目
100 個（１０×１０）を作り、粘着テープをゴバン目上
に密着させ、上記テープの一端を有効面に直角に保ち0.
5 ｍ／ｓ以上の速度で瞬間的に引き離し、その剥離個数
により素地への塗膜付着性を判定する。 (3) 耐水性 脱イオン水または蒸留水に試験片を浸漬する。４０℃に
保持した恒温水槽に240 時間入れる。取出し、次いで室
温で１時間放置した後塗膜の付着性試験を行う。塗膜の
付着性試験は上記(2) による。
出し１時間後にｂ値を測定する。黄変度（Δｂ）は、以
下の式により算出する。 Δｂ＝（耐熱試験後ｂ値）−（耐熱試験前ｂ値） 測定装置：ＣＲ−２００（ミノルタ（株）製） (2) 塗膜の付着性 カッターナイフを用いて、素地に達する２mmのゴバン目
100 個（１０×１０）を作り、粘着テープをゴバン目上
に密着させ、上記テープの一端を有効面に直角に保ち0.
5 ｍ／ｓ以上の速度で瞬間的に引き離し、その剥離個数
により素地への塗膜付着性を判定する。 (3) 耐水性 脱イオン水または蒸留水に試験片を浸漬する。４０℃に
保持した恒温水槽に240 時間入れる。取出し、次いで室
温で１時間放置した後塗膜の付着性試験を行う。塗膜の
付着性試験は上記(2) による。
【００１０】以上の評価結果を合わせて、表１に示す。
【表１】
【００１１】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、その構成をポリプロピレン基材上にプライマーおよ
び上塗り塗料を塗装して塗膜を形成するのに用いるプラ
イマーにおいて、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂
または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂を用
い、リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化
防止剤を併用し、プライマー樹脂固形分に対して、好ま
しくは0.5 〜３０重量％添加したため、熱による塗膜黄
変の防止ができるという優れた効果が得られ、このた
め、淡彩色の採用の拡大を図ることが可能となった。ま
た安価な添加剤の流用が可能となり、ポリプロピレン基
材の低コスト化も可能となった。
ば、その構成をポリプロピレン基材上にプライマーおよ
び上塗り塗料を塗装して塗膜を形成するのに用いるプラ
イマーにおいて、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂
または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂を用
い、リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化
防止剤を併用し、プライマー樹脂固形分に対して、好ま
しくは0.5 〜３０重量％添加したため、熱による塗膜黄
変の防止ができるという優れた効果が得られ、このた
め、淡彩色の採用の拡大を図ることが可能となった。ま
た安価な添加剤の流用が可能となり、ポリプロピレン基
材の低コスト化も可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−59327（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−254769（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−106905（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−104808（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−117194（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−258643（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−174459（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−29455（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262965（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 7/04 - 7/06 C09D 1/00 - 201/10
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリプロピレン基材上にプライマーおよ
び上塗り塗料を塗装して塗膜を形成するのに用いるプラ
イマー組成物において、樹脂成分としてポリオレフィン
系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹
脂を含有し、リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤を併用したことを特徴とする自動車用無
黄変プライマー組成物。 - 【請求項２】 リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が、プライマー樹脂固形分に対して、
合計で0.5 〜３０重量％含まれていることを特徴とする
請求項１記載の自動車用無黄変プライマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26736093A JP3359960B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 自動車用無黄変プライマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26736093A JP3359960B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 自動車用無黄変プライマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118568A JPH07118568A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3359960B2 true JP3359960B2 (ja) | 2002-12-24 |
Family
ID=17443747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26736093A Expired - Fee Related JP3359960B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 自動車用無黄変プライマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3359960B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3352567B2 (ja) * | 1995-06-28 | 2002-12-03 | トヨタ自動車株式会社 | 塗膜をもつ樹脂成形品 |
| EP0897958B1 (de) * | 1997-08-19 | 2003-06-18 | Ciba SC Holding AG | Stabilisatoren für Pulverlacke |
| JP2008237940A (ja) * | 2005-01-14 | 2008-10-09 | Basf Coatings Japan Ltd | 塗膜形成方法および塗装物 |
| JP6986367B2 (ja) * | 2017-06-02 | 2021-12-22 | サンアロマー株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品 |
| PL423925A1 (pl) * | 2017-12-18 | 2019-07-01 | Ciech R&D Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób modyfikacji wysokocząsteczkowej dianowej żywicy epoksydowej |
| JP7458727B2 (ja) * | 2019-09-17 | 2024-04-01 | 日本製紙株式会社 | 樹脂組成物及びその用途 |
| CN112500638A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-03-16 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种低气味良外观环保型聚丙烯材料及其制备方法 |
-
1993
- 1993-10-26 JP JP26736093A patent/JP3359960B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07118568A (ja) | 1995-05-09 |
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