JP3355678B2 - 金属蒸着ポリプロピレンフィルム - Google Patents
金属蒸着ポリプロピレンフィルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属蒸着フィルムもし
くはシートに関する。更に詳しくは、蒸着膜の接着性お
よび蒸着面への印刷性・ラミネート適性に優れ、かつ、
耐ブロッキング性、スリップ性、スクラッチ性に優れた
金属蒸着ポリプロピレンフィルムまたはシート（以下、
単に金属蒸着フィルムという。）に関する。
くはシートに関する。更に詳しくは、蒸着膜の接着性お
よび蒸着面への印刷性・ラミネート適性に優れ、かつ、
耐ブロッキング性、スリップ性、スクラッチ性に優れた
金属蒸着ポリプロピレンフィルムまたはシート（以下、
単に金属蒸着フィルムという。）に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、プラスチックフィルムに真空下で
金属を蒸着させた金属蒸着フィルムは、その優れた装飾
性、ガスバリヤー性および光線遮断性などを活用し、金
銀糸、建築材料および包装用フィルムなどに広く使用さ
れている。特に、アルミニウム蒸着フィルムが包装用途
を中心に広範囲に使用されている。しかし、従来から市
販のプロピレンの単独重合体またはプロピレンを主成分
とするプロピレンとエチレンまたはα−オレフィンとの
共重合体などのポリプロピレン系樹脂からなるベースフ
ィルムに金属を蒸着したものは、ベースフィルムと蒸着
膜の接着力が弱く、また、蒸着金属がアルミニウムの場
合は蒸着面への印刷性・接着性が著しく低下し、印刷・
ラミネートなどが必要な用途には使用できず、用途開拓
上の大きな障害となっていた。
金属を蒸着させた金属蒸着フィルムは、その優れた装飾
性、ガスバリヤー性および光線遮断性などを活用し、金
銀糸、建築材料および包装用フィルムなどに広く使用さ
れている。特に、アルミニウム蒸着フィルムが包装用途
を中心に広範囲に使用されている。しかし、従来から市
販のプロピレンの単独重合体またはプロピレンを主成分
とするプロピレンとエチレンまたはα−オレフィンとの
共重合体などのポリプロピレン系樹脂からなるベースフ
ィルムに金属を蒸着したものは、ベースフィルムと蒸着
膜の接着力が弱く、また、蒸着金属がアルミニウムの場
合は蒸着面への印刷性・接着性が著しく低下し、印刷・
ラミネートなどが必要な用途には使用できず、用途開拓
上の大きな障害となっていた。
【０００３】本発明者は、特開昭５９−２５８２９号公
報において、これら従来市販のポリプロピレン系蒸着フ
ィルムの問題点の原因究明とその改善について開示し
た。しかし、この金属蒸着ポリプロピレン系フィルムは
従来になくベースフィルムと蒸着膜の接着力が強く、蒸
着面への印刷性・接着性が良好な金属蒸着フィルムが得
られるものの、ポリエチレン系樹脂の添加量が増すにつ
れ、耐衝撃性、引裂強度が著しく低下し、特にポリエチ
レン系樹脂の添加量が１０重量％を越えると得られたフ
ィルムがきわめて脆くなり、また、１０重量％以下、特
に５重量％以下ではスリップ性が劣り、４重量％以下の
添加では耐ブロッキング性も著しく低下するという欠点
があった。
報において、これら従来市販のポリプロピレン系蒸着フ
ィルムの問題点の原因究明とその改善について開示し
た。しかし、この金属蒸着ポリプロピレン系フィルムは
従来になくベースフィルムと蒸着膜の接着力が強く、蒸
着面への印刷性・接着性が良好な金属蒸着フィルムが得
られるものの、ポリエチレン系樹脂の添加量が増すにつ
れ、耐衝撃性、引裂強度が著しく低下し、特にポリエチ
レン系樹脂の添加量が１０重量％を越えると得られたフ
ィルムがきわめて脆くなり、また、１０重量％以下、特
に５重量％以下ではスリップ性が劣り、４重量％以下の
添加では耐ブロッキング性も著しく低下するという欠点
があった。
【０００４】また、金属接着力の向上および金属面のぬ
れ指数の低下を防止した金属蒸着ポリプロピレンフィル
ムを得ることを目的に多くの検討がなされている。例え
ば特公昭６１−１６６１７号公報にはポリプロピレンに
ゼオライト粉末を添加してなるベースフィルム面に金属
を蒸着したことを特徴とする金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムが開示されている。このフィルムのゼオライトの
添加は、蒸着接着力の向上および金属面のぬれ指数の低
下防止には有効だが、添加量が増えるにともない、フィ
ルムの表面が粗面化し、美麗な金属光沢を有するフィル
ムが得られなくなったり、フイッシュ・アイやピンホー
ルの原因となったり、また、フィルム同士のこすれによ
って傷がついたりするなどの欠点がある。
れ指数の低下を防止した金属蒸着ポリプロピレンフィル
ムを得ることを目的に多くの検討がなされている。例え
ば特公昭６１−１６６１７号公報にはポリプロピレンに
ゼオライト粉末を添加してなるベースフィルム面に金属
を蒸着したことを特徴とする金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムが開示されている。このフィルムのゼオライトの
添加は、蒸着接着力の向上および金属面のぬれ指数の低
下防止には有効だが、添加量が増えるにともない、フィ
ルムの表面が粗面化し、美麗な金属光沢を有するフィル
ムが得られなくなったり、フイッシュ・アイやピンホー
ルの原因となったり、また、フィルム同士のこすれによ
って傷がついたりするなどの欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
従来技術の問題点を解決することであり、他のフィルム
との接着性を損なうことなく美麗な金属光沢を有し、蒸
着膜接着性、蒸着面の印刷性、、耐ブロッキング性、ス
リップ性、スクラッチ性に優れた金属蒸着ポリプロピレ
ンフィルムを提供することである。
従来技術の問題点を解決することであり、他のフィルム
との接着性を損なうことなく美麗な金属光沢を有し、蒸
着膜接着性、蒸着面の印刷性、、耐ブロッキング性、ス
リップ性、スクラッチ性に優れた金属蒸着ポリプロピレ
ンフィルムを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、ポリプロピレン系樹脂に特定のメタクリル樹脂
微粉末を特定量含むベースフィルムに金属を蒸着させて
なる金属蒸着フィルムが上述の欠点を解決した金属蒸着
フィルムであることを見い出し、本発明を完成するに至
った。本発明は下記の構成を有する。 （１）ポリプロピレン系樹脂１００重量部、メタクリル
樹脂微粉末０．０１〜１．０重量部を含むベースフィル
ムに金属が蒸着されてなる金属蒸着ポリプロピレンフィ
ルム。 （２）メタクリル樹脂微粉末が平均粒径１０μｍ以下の
球状のポリメタクリル酸エステル微粉末である前記第
（１）項記載の金属蒸着ポリプロピレンフィルム。
の結果、ポリプロピレン系樹脂に特定のメタクリル樹脂
微粉末を特定量含むベースフィルムに金属を蒸着させて
なる金属蒸着フィルムが上述の欠点を解決した金属蒸着
フィルムであることを見い出し、本発明を完成するに至
った。本発明は下記の構成を有する。 （１）ポリプロピレン系樹脂１００重量部、メタクリル
樹脂微粉末０．０１〜１．０重量部を含むベースフィル
ムに金属が蒸着されてなる金属蒸着ポリプロピレンフィ
ルム。 （２）メタクリル樹脂微粉末が平均粒径１０μｍ以下の
球状のポリメタクリル酸エステル微粉末である前記第
（１）項記載の金属蒸着ポリプロピレンフィルム。
【０００７】（３）ポリプロピレン系樹脂が、結晶性エ
チレン・プロピレン共重合体、結晶性エチレン・プロピ
レン・ブテン−１三元共重合体および結晶性プロピレン
・α−オレフィン共重合体から選ばれた少なくとも一種
の共重合体で、かつプロピレン成分を７０重量％以上含
有し結晶融点が１５０℃以下であるプロピレン系共重合
体である前記第（１）項記載の金属蒸着ポリプロピレン
フィルム。 （４）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に密度０．９
３０ｇ／cm3以上のポリエチレン系樹脂１〜１０重量部
およびメタクリル樹脂微粉末０．０１〜１．０重量部を
含むベースフィルムに金属が蒸着されてなる金属蒸着ポ
リプロピレンフィルム。
チレン・プロピレン共重合体、結晶性エチレン・プロピ
レン・ブテン−１三元共重合体および結晶性プロピレン
・α−オレフィン共重合体から選ばれた少なくとも一種
の共重合体で、かつプロピレン成分を７０重量％以上含
有し結晶融点が１５０℃以下であるプロピレン系共重合
体である前記第（１）項記載の金属蒸着ポリプロピレン
フィルム。 （４）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に密度０．９
３０ｇ／cm3以上のポリエチレン系樹脂１〜１０重量部
およびメタクリル樹脂微粉末０．０１〜１．０重量部を
含むベースフィルムに金属が蒸着されてなる金属蒸着ポ
リプロピレンフィルム。
【０００８】（５）ポリプロピレン系樹脂のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ−ＰＰ）とポリエチレン系樹脂のメル
トフローレート（ＭＦＲ−ＰＥ）の比が、次式 ０．５≦ＭＦＲ−ＰＥ／ＭＦＲ−ＰＰ の関係を満足するポリプロピレン系樹脂とポリエチレン
系樹脂とを用いる前記第（４）項記載の金属蒸着ポリプ
ロピレンフィルム。 （６）メタクリル樹脂微粉末が平均粒径１０μｍ以下の
球状のポリメタクリル酸エステル微粉末である前記第
（４）項記載の金属蒸着ポリプロピレンフィルム。
ーレート（ＭＦＲ−ＰＰ）とポリエチレン系樹脂のメル
トフローレート（ＭＦＲ−ＰＥ）の比が、次式 ０．５≦ＭＦＲ−ＰＥ／ＭＦＲ−ＰＰ の関係を満足するポリプロピレン系樹脂とポリエチレン
系樹脂とを用いる前記第（４）項記載の金属蒸着ポリプ
ロピレンフィルム。 （６）メタクリル樹脂微粉末が平均粒径１０μｍ以下の
球状のポリメタクリル酸エステル微粉末である前記第
（４）項記載の金属蒸着ポリプロピレンフィルム。
【０００９】（７）ポリプロピレン系樹脂が、結晶性エ
チレン・プロピレン共重合体、結晶性エチレン・プロピ
レン・ブテン−１三元共重合体および結晶性プロピレン
・α−オレフィン共重合体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の共重合体で、かつプロピレン成分を７０重
量％以上含有し、結晶融点が１５０℃以下であるプロピ
レン系共重合体である前記第（４）項記載の金属蒸着ポ
リプロピレンフィルム。 （８）ポリエチレン系樹脂が密度０．９４５ｇ／cm3以
上の高密度ポリエチレンである前記第（４）項記載の金
属蒸着ポリプロピレンフィルム。
チレン・プロピレン共重合体、結晶性エチレン・プロピ
レン・ブテン−１三元共重合体および結晶性プロピレン
・α−オレフィン共重合体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の共重合体で、かつプロピレン成分を７０重
量％以上含有し、結晶融点が１５０℃以下であるプロピ
レン系共重合体である前記第（４）項記載の金属蒸着ポ
リプロピレンフィルム。 （８）ポリエチレン系樹脂が密度０．９４５ｇ／cm3以
上の高密度ポリエチレンである前記第（４）項記載の金
属蒸着ポリプロピレンフィルム。
【００１０】本発明の金属蒸着ポリプロピレンフィルム
には、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に、平均粒径
１０μｍ以下のメタクリル樹脂微粉末を０．０１〜１．
０重量部を含むベースフィルムに金属が蒸着されてなる
金属蒸着ポリプロピレンシートも含有される。
には、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に、平均粒径
１０μｍ以下のメタクリル樹脂微粉末を０．０１〜１．
０重量部を含むベースフィルムに金属が蒸着されてなる
金属蒸着ポリプロピレンシートも含有される。
【００１１】本発明のフィルムのベースフィルムで用い
られるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンを主成分と
するプロピレンとエチレンもしくはα−オレフィンとの
結晶性を有する共重合体、エチレン・プロピレン・α−
オレフィン三元共重合体、結晶性ポリプロピレン、また
はこれらの一種以上を含むポリプロピレン系共重合体で
あり、このうち結晶性エチレン・プロピレン共重合体、
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体、お
よび結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体から選
ばれ、かつプロピレン成分を７０重量％以上含有して結
晶融点が１５０℃以下のポリプロピレン系共重合体また
はそれらの混合物が蒸着接着力に優れ、耐衝撃性、ヒー
トシール性にも優れているので特に望ましい。ここで、
結晶融点（Ｔｍ）とは、走査型差動熱量計を用いて窒素
雰囲気中で１０mgの試料を１０℃／minの速度で昇温さ
せて得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク
温度をさす。プロピレンを主成分とする結晶性共重合体
の場合、コモノマー成分のエチレンまたはα−オレフィ
ンの含有量が増すとＴｍが低下する。
られるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンを主成分と
するプロピレンとエチレンもしくはα−オレフィンとの
結晶性を有する共重合体、エチレン・プロピレン・α−
オレフィン三元共重合体、結晶性ポリプロピレン、また
はこれらの一種以上を含むポリプロピレン系共重合体で
あり、このうち結晶性エチレン・プロピレン共重合体、
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体、お
よび結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体から選
ばれ、かつプロピレン成分を７０重量％以上含有して結
晶融点が１５０℃以下のポリプロピレン系共重合体また
はそれらの混合物が蒸着接着力に優れ、耐衝撃性、ヒー
トシール性にも優れているので特に望ましい。ここで、
結晶融点（Ｔｍ）とは、走査型差動熱量計を用いて窒素
雰囲気中で１０mgの試料を１０℃／minの速度で昇温さ
せて得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク
温度をさす。プロピレンを主成分とする結晶性共重合体
の場合、コモノマー成分のエチレンまたはα−オレフィ
ンの含有量が増すとＴｍが低下する。
【００１２】本発明のフィルムのベースフィルムで用い
るポリメタクリル酸エステル微粉末は、一般式
るポリメタクリル酸エステル微粉末は、一般式
【化１】 であらわされるメタクリル酸エステルの重合物である。
【００１３】本発明のフィルムに用いる上記のポリメタ
クリル酸エステルは、メタクリル酸エステルを懸濁重合
・溶液重合などの公知の方法を用いて微細な球状粒子と
して重合させた分子量が８０万〜１００万程度のもので
あるが、平均粒径が１０μｍ以下でなければならない。
本発明においては、ポリメタクリル酸エステルの粒径と
形状が重要であり、平均粒径が１０μｍを越えるとポリ
プロピレン系樹脂への分散性が低下し、フィルムの平滑
性・光沢を著しく損ねるので好ましくない。また、突起
の多い不定形の形状の粒子の場合は、フィルム表面に突
起が生じ易く、また本発明の目的とする美麗な金属光
沢、耐ブロッキング性、スリップ性、スクラッチ性の改
良効果もきわめて低くなり好ましくない。
クリル酸エステルは、メタクリル酸エステルを懸濁重合
・溶液重合などの公知の方法を用いて微細な球状粒子と
して重合させた分子量が８０万〜１００万程度のもので
あるが、平均粒径が１０μｍ以下でなければならない。
本発明においては、ポリメタクリル酸エステルの粒径と
形状が重要であり、平均粒径が１０μｍを越えるとポリ
プロピレン系樹脂への分散性が低下し、フィルムの平滑
性・光沢を著しく損ねるので好ましくない。また、突起
の多い不定形の形状の粒子の場合は、フィルム表面に突
起が生じ易く、また本発明の目的とする美麗な金属光
沢、耐ブロッキング性、スリップ性、スクラッチ性の改
良効果もきわめて低くなり好ましくない。
【００１４】本発明のフィルムに用いるベースフィルム
は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に、当該ポリメ
タクリル酸エステル微粉末を０．０１〜１．０重量部、
特に望ましくは０．０２〜０．５０重量部添加した組成
物を加工して製造される。このポリメタクリル酸エステ
ル微粉末の添加量が０．０１重量部未満では耐ブロッキ
ング性、スリップ性の改良効果がなく、１．０重量部を
越えると、フィルム表面の粗面化が進みすぎ、かつフィ
ッシュ・アイが多発して商品価値を著しく損ねるので好
ましくない。
は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に、当該ポリメ
タクリル酸エステル微粉末を０．０１〜１．０重量部、
特に望ましくは０．０２〜０．５０重量部添加した組成
物を加工して製造される。このポリメタクリル酸エステ
ル微粉末の添加量が０．０１重量部未満では耐ブロッキ
ング性、スリップ性の改良効果がなく、１．０重量部を
越えると、フィルム表面の粗面化が進みすぎ、かつフィ
ッシュ・アイが多発して商品価値を著しく損ねるので好
ましくない。
【００１５】本発明のフィルムで用いるベースフィルム
に用いる組成物には、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、
ブロッキング防止剤などを本発明の目的を損なわない範
囲で適宜添加することができるが、蒸着金属とベースフ
ィルムとの接着性、蒸着面の印刷・ラミネート適性を低
下させないためには、ステアリン酸・パルミチン酸など
の脂肪酸、ステアリン酸カルシウム・ステアリン酸マグ
ネシウムなどの脂肪酸の金属塩、オレイン酸アミド・エ
ルカ酸アミドなどの脂肪酸アミド、その他脂肪酸形成基
を含有する誘導体などは添加しないことが望ましい。
に用いる組成物には、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、
ブロッキング防止剤などを本発明の目的を損なわない範
囲で適宜添加することができるが、蒸着金属とベースフ
ィルムとの接着性、蒸着面の印刷・ラミネート適性を低
下させないためには、ステアリン酸・パルミチン酸など
の脂肪酸、ステアリン酸カルシウム・ステアリン酸マグ
ネシウムなどの脂肪酸の金属塩、オレイン酸アミド・エ
ルカ酸アミドなどの脂肪酸アミド、その他脂肪酸形成基
を含有する誘導体などは添加しないことが望ましい。
【００１６】本発明で用いるベースフィルム用の組成物
に添加できる望ましい添加剤は、分子量が５００以上の
リン系およびフェノール系の酸化防止剤および無機充填
剤などが例示される。該酸化防止剤としては、具体的に
例えば、テトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−
ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアネート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェ
ニレン−ジフォスファイトなどをあげることができ、こ
れらの単独もしくは二種以上の０．０３〜０．３０重量
部をポリプロピレン系樹脂１００重量部に添加する。こ
れら酸化防止剤の添加は、組成物のフィルム成形時およ
びフィルム使用時の安定性にきわめて有効である。
に添加できる望ましい添加剤は、分子量が５００以上の
リン系およびフェノール系の酸化防止剤および無機充填
剤などが例示される。該酸化防止剤としては、具体的に
例えば、テトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−
ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアネート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェ
ニレン−ジフォスファイトなどをあげることができ、こ
れらの単独もしくは二種以上の０．０３〜０．３０重量
部をポリプロピレン系樹脂１００重量部に添加する。こ
れら酸化防止剤の添加は、組成物のフィルム成形時およ
びフィルム使用時の安定性にきわめて有効である。
【００１７】また、添加できる無機充填剤としては、炭
酸カルシウム、シリカ、ゼオライトなどをいずれも配合
することかできる。本発明で用いるベースフィルムに特
に有効な無機充填剤は、平均粒径３μｍ以下のハイドロ
タルサイトであり、蒸着接着力の向上および耐ブロッキ
ング性の向上に、メタクリル樹脂微粉末と併用添加する
ことにより相乗的な優れた効果が認められる。ここでい
うハイドロタルサイトとは、マグネシウム、アルミニウ
ムの含水塩基炭酸塩であって、天然物、合成品いずれで
もよい。天然物は、 Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ の構造を有するとされており、合成品ではＭｇとＡｌと
の比が異なったもの、例えば、 Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ Ｍｇ10Ａｌ2（ＯＨ）22（ＣＯ3）2・４Ｈ2Ｏ Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）20ＣＯ3・５Ｈ2Ｏ などの構造のものを例示できる。このようなハイドロタ
ルサイトは、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に０．
０１〜０．２０重量部添加することが望ましく、０．０
３〜０．１５重量部の添加が特に望ましい。
酸カルシウム、シリカ、ゼオライトなどをいずれも配合
することかできる。本発明で用いるベースフィルムに特
に有効な無機充填剤は、平均粒径３μｍ以下のハイドロ
タルサイトであり、蒸着接着力の向上および耐ブロッキ
ング性の向上に、メタクリル樹脂微粉末と併用添加する
ことにより相乗的な優れた効果が認められる。ここでい
うハイドロタルサイトとは、マグネシウム、アルミニウ
ムの含水塩基炭酸塩であって、天然物、合成品いずれで
もよい。天然物は、 Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ の構造を有するとされており、合成品ではＭｇとＡｌと
の比が異なったもの、例えば、 Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ Ｍｇ10Ａｌ2（ＯＨ）22（ＣＯ3）2・４Ｈ2Ｏ Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）20ＣＯ3・５Ｈ2Ｏ などの構造のものを例示できる。このようなハイドロタ
ルサイトは、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に０．
０１〜０．２０重量部添加することが望ましく、０．０
３〜０．１５重量部の添加が特に望ましい。
【００１８】本発明で用いるベースフィルム用の組成物
に、特定のポリエチレンを添加することによって、剛性
・スリップ性・耐ブロッキング性および蒸着膜接着など
のバランスの優れた金属蒸着フィルムが得られる。この
ポリエチレン系樹脂は密度０．９３０／cm3以上であ
り、添加量はプロピレン系樹脂１００重量部に１〜１０
重量部の範囲である。なお、金属光沢の優れた蒸着フィ
ルムを得るためには、ポリプロピレン系樹脂のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ−ＰＰ）とポリエチレン系樹脂のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ−ＰＥ）の比が ０．５≦ＭＦＲ−ＰＥ／ＭＦＲ−ＰＰ になるように選択して用いるのが特に望ましい。ここ
で、メルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に
基づき、ポリプロピレン系樹脂（ＭＦＲ−ＰＰ）は試験
条件１４（２３０℃、２．１６kgf）、ポリエチレン系
樹脂（ＭＦＲ−ＰＥ）は試験条件４（１９０℃、２．１
６kgf）で測定した値（単位：ｇ／１０min）をさす。
に、特定のポリエチレンを添加することによって、剛性
・スリップ性・耐ブロッキング性および蒸着膜接着など
のバランスの優れた金属蒸着フィルムが得られる。この
ポリエチレン系樹脂は密度０．９３０／cm3以上であ
り、添加量はプロピレン系樹脂１００重量部に１〜１０
重量部の範囲である。なお、金属光沢の優れた蒸着フィ
ルムを得るためには、ポリプロピレン系樹脂のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ−ＰＰ）とポリエチレン系樹脂のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ−ＰＥ）の比が ０．５≦ＭＦＲ−ＰＥ／ＭＦＲ−ＰＰ になるように選択して用いるのが特に望ましい。ここ
で、メルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に
基づき、ポリプロピレン系樹脂（ＭＦＲ−ＰＰ）は試験
条件１４（２３０℃、２．１６kgf）、ポリエチレン系
樹脂（ＭＦＲ−ＰＥ）は試験条件４（１９０℃、２．１
６kgf）で測定した値（単位：ｇ／１０min）をさす。
【００１９】ポリプロピレン系樹脂に、ポレメタクリル
酸エステル微粉末などを添加する方法としては、これが
均一に分散する方法であればいずれでも良いが、ヘンシ
ェルミキサー（商品名）などで混合し、その混合物を押
出機などで溶融混練する方法が望ましい。
酸エステル微粉末などを添加する方法としては、これが
均一に分散する方法であればいずれでも良いが、ヘンシ
ェルミキサー（商品名）などで混合し、その混合物を押
出機などで溶融混練する方法が望ましい。
【００２０】本発明に用いられるポリプロピレン系のベ
ースフィルムは、通常のＴダイ法またはインフレーショ
ン法で得られる未延伸フィルムおよび本発明のフィルム
を表層に含む二層ないし三層以上の多層複合フィルムを
包含する。
ースフィルムは、通常のＴダイ法またはインフレーショ
ン法で得られる未延伸フィルムおよび本発明のフィルム
を表層に含む二層ないし三層以上の多層複合フィルムを
包含する。
【００２１】本発明のフィルムを加工する際の金属を蒸
着する方法は、通常、ベースフィルムにコロナ放電処理
・火炎処理などの表面処理を行い、この処理面に公知の
方法で蒸着する。例えばフィルムの繰出部・蒸着部・巻
取部を備えた真空蒸着装置内をオイルポンプ・拡散ポン
プなどを併用して装置内の気圧を１０-4Ｔｏｒｒ以下に
減圧し、蒸着部においてアルミニウムなどの所望の金属
を入れた容器または所望の金属を付着させたフィラメン
トを加熱して該金属を熔解蒸発させ、この金属蒸発分子
を繰出部から送りだされるベースフィルム表面に連続的
に蒸着させ巻取る方法があげられる。その他、真空中で
放電させたときに陰極を構成する金属が飛散する現象を
利用したスパッタリング蒸着やイオンプレーティングに
よっても可能である。なお、蒸着させる金属は、アルミ
ニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、ゲルマニウム
などがあげられるが、作業性、反射率、経済性からアル
ミニウムが好ましい。金属蒸着層の厚さは通常２００〜
７００オングストロームの範囲である。
着する方法は、通常、ベースフィルムにコロナ放電処理
・火炎処理などの表面処理を行い、この処理面に公知の
方法で蒸着する。例えばフィルムの繰出部・蒸着部・巻
取部を備えた真空蒸着装置内をオイルポンプ・拡散ポン
プなどを併用して装置内の気圧を１０-4Ｔｏｒｒ以下に
減圧し、蒸着部においてアルミニウムなどの所望の金属
を入れた容器または所望の金属を付着させたフィラメン
トを加熱して該金属を熔解蒸発させ、この金属蒸発分子
を繰出部から送りだされるベースフィルム表面に連続的
に蒸着させ巻取る方法があげられる。その他、真空中で
放電させたときに陰極を構成する金属が飛散する現象を
利用したスパッタリング蒸着やイオンプレーティングに
よっても可能である。なお、蒸着させる金属は、アルミ
ニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、ゲルマニウム
などがあげられるが、作業性、反射率、経済性からアル
ミニウムが好ましい。金属蒸着層の厚さは通常２００〜
７００オングストロームの範囲である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例、比較例を用いて本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれによって限定され
るものではない。なお、実施例、比較例における特性の
測定は下記の方法および基準で行った。 （１）ブロッキング度：２cm（幅）×７cm（長）にサン
プリングした原反フィルムのコロナ処理面と非処理面を
長さ２cmにわたり重ね、５００ｇ／cm2の荷重下で５０
℃、２４時間放置した後、引張試験機を用いて試料の剪
断剥離に要する力を求めた。この値が小さいほど、ブロ
ッキング度が小さいことを示している。（単位：kg／４
cm2）
に具体的に説明するが、本発明はこれによって限定され
るものではない。なお、実施例、比較例における特性の
測定は下記の方法および基準で行った。 （１）ブロッキング度：２cm（幅）×７cm（長）にサン
プリングした原反フィルムのコロナ処理面と非処理面を
長さ２cmにわたり重ね、５００ｇ／cm2の荷重下で５０
℃、２４時間放置した後、引張試験機を用いて試料の剪
断剥離に要する力を求めた。この値が小さいほど、ブロ
ッキング度が小さいことを示している。（単位：kg／４
cm2）
【００２３】（２）スリップ性（動摩擦係数）：ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １８９４に定められた方法で測定した原反フィ
ルムのコロナ処理面対非処理面の動摩擦係数でスリップ
性を示した。この値が小さいほど、スリップ性が良いこ
とを示している。
Ｍ Ｄ １８９４に定められた方法で測定した原反フィ
ルムのコロナ処理面対非処理面の動摩擦係数でスリップ
性を示した。この値が小さいほど、スリップ性が良いこ
とを示している。
【００２４】（３）光沢度：ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に定
められた方法で測定した原反フィルムのコロナ処理面の
測定値で光沢度を示した。この値が大きいほど、光沢が
良いことを示している。（単位：％）
められた方法で測定した原反フィルムのコロナ処理面の
測定値で光沢度を示した。この値が大きいほど、光沢が
良いことを示している。（単位：％）
【００２５】（４）スクラッチ性（傷つき性）：まず、
アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面の光沢度をＡＳＴＭ
Ｄ ５２３で定められた方法に準じて測定し、その値
をＧ1とする。次に、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４に定めら
れた方法に準じて、台側にアルミニウム蒸着フィルムの
蒸着面を、そり側に非蒸着面をセットし、そりをすべら
せる。（このとき、そりの重さは２２００ｇとする。）
台側のアルミニウム蒸着フィルムのそりが通過した部分
の光沢度を測定し、Ｇ2とする。さらに、次の式よりΔ
Ｇを求め、その値でスクラッチ性を示した。 ΔＧ＝Ｇ1−Ｇ2 この値が、小さいほど傷がつきにくいことを示してお
り、スクラッチ性が良いことを示している。（単位：
％）
アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面の光沢度をＡＳＴＭ
Ｄ ５２３で定められた方法に準じて測定し、その値
をＧ1とする。次に、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４に定めら
れた方法に準じて、台側にアルミニウム蒸着フィルムの
蒸着面を、そり側に非蒸着面をセットし、そりをすべら
せる。（このとき、そりの重さは２２００ｇとする。）
台側のアルミニウム蒸着フィルムのそりが通過した部分
の光沢度を測定し、Ｇ2とする。さらに、次の式よりΔ
Ｇを求め、その値でスクラッチ性を示した。 ΔＧ＝Ｇ1−Ｇ2 この値が、小さいほど傷がつきにくいことを示してお
り、スクラッチ性が良いことを示している。（単位：
％）
【００２６】実施例１ ＭＦＲ−ＰＰ＝７．０ｇ／１０min、Ｔｍ＝１４０℃の
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン−１三元ランダム
共重合体１００重量部に、酸化防止剤としてテトラキス
−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．１２重量部、ハイドロタルサイト０．０３重量部お
よびポリメタクリル酸メチル（粒径２．０μｍ、球状）
０．２重量部を配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）
で混合した後、押出機を用いて２２０℃でペレット状組
成物を得た。この組成物を口径６５mmの押出機およびＴ
ダイを用いて溶融温度２２０℃で押出し、エアチャンバ
ーおよび表面温度３０℃の冷却ロールで急冷してフィル
ム状に形成し、直ちにフィルムの片面にぬれ指数が４０
０dyn／cmになるようにコロナ放電処理を施し、巻取っ
て厚さ２５μｍ、幅６０cmのロール状原反フィルムとし
た。この原反フィルムをスリッターを用いて幅５０cmに
裁断してベースフィルムとして連続真空蒸着装置にセッ
トし、ベースフィルムを連続的に繰り出しながら、その
コロナ処理面に１０-5Ｔｏｒｒの真空下でアルミニウム
蒸着を施して巻取り、蒸着膜の厚みが約５００オングス
トローム、長さ１０００ｍのロール状に巻き取り、片面
にアルミニウムが蒸着された金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムを得た。そのフィルム特性を表２に示す。
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン−１三元ランダム
共重合体１００重量部に、酸化防止剤としてテトラキス
−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．１２重量部、ハイドロタルサイト０．０３重量部お
よびポリメタクリル酸メチル（粒径２．０μｍ、球状）
０．２重量部を配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）
で混合した後、押出機を用いて２２０℃でペレット状組
成物を得た。この組成物を口径６５mmの押出機およびＴ
ダイを用いて溶融温度２２０℃で押出し、エアチャンバ
ーおよび表面温度３０℃の冷却ロールで急冷してフィル
ム状に形成し、直ちにフィルムの片面にぬれ指数が４０
０dyn／cmになるようにコロナ放電処理を施し、巻取っ
て厚さ２５μｍ、幅６０cmのロール状原反フィルムとし
た。この原反フィルムをスリッターを用いて幅５０cmに
裁断してベースフィルムとして連続真空蒸着装置にセッ
トし、ベースフィルムを連続的に繰り出しながら、その
コロナ処理面に１０-5Ｔｏｒｒの真空下でアルミニウム
蒸着を施して巻取り、蒸着膜の厚みが約５００オングス
トローム、長さ１０００ｍのロール状に巻き取り、片面
にアルミニウムが蒸着された金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムを得た。そのフィルム特性を表２に示す。
【００２７】実施例２−４ 表１に示すようにポリメタクリル酸メチルの粒径、添加
量をかえる以外は実施例１に準じて行ない金属蒸着ポリ
プロピレンフィルムを得た。それらのフィルム特性を表
２に示す。
量をかえる以外は実施例１に準じて行ない金属蒸着ポリ
プロピレンフィルムを得た。それらのフィルム特性を表
２に示す。
【００２８】比較例１〜６ ポリメタクリル酸メチルを表１に示すように無添加、シ
リカ、合成ゼオライトにかえる以外は、実施例１に準じ
て行ない金属蒸着フィルムを得た。それらのフィルム特
性を表２に示す。表２から明らかなように、ポリメタク
リル酸エステル微粉末が添加された組成物を用いたベー
スフィルムからなる蒸着フィルムは、いずれの特性につ
いても優れているが、比較例の蒸着フィルムは、いずれ
かの特性が大幅に劣り、好ましくないことがわかる。
リカ、合成ゼオライトにかえる以外は、実施例１に準じ
て行ない金属蒸着フィルムを得た。それらのフィルム特
性を表２に示す。表２から明らかなように、ポリメタク
リル酸エステル微粉末が添加された組成物を用いたベー
スフィルムからなる蒸着フィルムは、いずれの特性につ
いても優れているが、比較例の蒸着フィルムは、いずれ
かの特性が大幅に劣り、好ましくないことがわかる。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例５ ＭＦＲ−ＰＰ＝７．０ｇ／１０min、Ｔｍ＝１４０℃の
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン−１三元ランダム
共重合体１００重量部に、酸化防止剤としてテトラキス
−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．１２重量部、ハイドロタルサイト０．０３重量部お
よびポリメタクリル酸メチル（粒径４．５μｍ、球状）
０．２０重量部を配合し、ヘンシェルミキサー（商品
名）で混合した後、押出機を用いて２２０℃でペレット
状組成物を得た。得られたペレット状組成物１００重量
部にポリエチレン系樹脂（ＭＦＲ−ＰＥ８．０ｇ／１０
min、密度０．９５８ｇ／cm3）を配合し、タンブラーで
１５分間混合して混合組成物とした。この組成物を口径
６５mmの押出機およびＴダイを用いて溶融温度２２０℃
で押出し、エアチャンバーおよび表面温度３０℃の冷却
ロールで急冷してフィルム状に成形し、直ちにフィルム
の片面にぬれ指数が４０dyn／cmになるようにコロナ放
電処理を施し、巻取って厚さ２５μｍ、幅６０cmのロー
ル状原反フィルムとした。この原反フィルムをスリッタ
ーを用いて幅５０cmに裁断してベースフィルムとして、
連続真空蒸着装置にセットし、ベースフィルムを連続的
に繰り出しながら、そのコロナ処理面に１０-5Ｔｏｒｒ
の真空下でアルミニウム蒸着を施して巻取り、蒸着膜の
厚みが約５００オングストローム、長さ１０００ｍのロ
ール状に巻取った片面にアルミニウムが蒸着された金属
蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン−１三元ランダム
共重合体１００重量部に、酸化防止剤としてテトラキス
−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．１２重量部、ハイドロタルサイト０．０３重量部お
よびポリメタクリル酸メチル（粒径４．５μｍ、球状）
０．２０重量部を配合し、ヘンシェルミキサー（商品
名）で混合した後、押出機を用いて２２０℃でペレット
状組成物を得た。得られたペレット状組成物１００重量
部にポリエチレン系樹脂（ＭＦＲ−ＰＥ８．０ｇ／１０
min、密度０．９５８ｇ／cm3）を配合し、タンブラーで
１５分間混合して混合組成物とした。この組成物を口径
６５mmの押出機およびＴダイを用いて溶融温度２２０℃
で押出し、エアチャンバーおよび表面温度３０℃の冷却
ロールで急冷してフィルム状に成形し、直ちにフィルム
の片面にぬれ指数が４０dyn／cmになるようにコロナ放
電処理を施し、巻取って厚さ２５μｍ、幅６０cmのロー
ル状原反フィルムとした。この原反フィルムをスリッタ
ーを用いて幅５０cmに裁断してベースフィルムとして、
連続真空蒸着装置にセットし、ベースフィルムを連続的
に繰り出しながら、そのコロナ処理面に１０-5Ｔｏｒｒ
の真空下でアルミニウム蒸着を施して巻取り、蒸着膜の
厚みが約５００オングストローム、長さ１０００ｍのロ
ール状に巻取った片面にアルミニウムが蒸着された金属
蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。
【００３２】実施例６ ポリエチレン系樹脂の添加量を表３のようにかえる以外
は実施例５に準じて行ない、金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムを得た。そのフィルム特性を表４に示す。
は実施例５に準じて行ない、金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムを得た。そのフィルム特性を表４に示す。
【００３３】実施例７ ポリエチレン系樹脂のＭＦＲ−ＰＥを表３のようにかえ
る以外は実施例５に準じて行ない、金属蒸着ポリプロピ
レンフィルムを得た。そのフィルム特性を表４に示す。
る以外は実施例５に準じて行ない、金属蒸着ポリプロピ
レンフィルムを得た。そのフィルム特性を表４に示す。
【００３４】実施例８〜１０ ポリメタクリル酸メチルの添加量、ポリエチレン系樹脂
の添加量を表３のようにかえる以外は実施例７に準じて
行ない金属蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。それら
のフィルム特性を表４に示す。
の添加量を表３のようにかえる以外は実施例７に準じて
行ない金属蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。それら
のフィルム特性を表４に示す。
【００３５】比較例７−１２ ポリメタクリル酸メチルを表３のように無添加、シリ
カ、合成ゼオライトにかえる以外は実施例７に準じて行
ない金属蒸着フィルムを得た。それらのフィルム特性を
表４に示す。
カ、合成ゼオライトにかえる以外は実施例７に準じて行
ない金属蒸着フィルムを得た。それらのフィルム特性を
表４に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】表４から明らかなように、ポリエチレン系
樹脂およびポリメタクリル酸エステル微粉末が添加され
た組成物からなる蒸着フィルムは、いずれの特性につい
ても優れているが、比較例の蒸着フィルムは、いずれか
の特性が大幅に劣り、好ましくないことがわかる。
樹脂およびポリメタクリル酸エステル微粉末が添加され
た組成物からなる蒸着フィルムは、いずれの特性につい
ても優れているが、比較例の蒸着フィルムは、いずれか
の特性が大幅に劣り、好ましくないことがわかる。
【００３９】
【発明の効果】以上、本発明の金属蒸着ポリプロピレン
フィルムは、蒸着膜がベースフィルムに強固に接着し、
かつ、蒸着面の印刷性および他のフィルムとの接着性を
低下させることなく、加工適性が大幅に改善されてい
る。その結果、広幅で、かつ、長尺巻の蒸着フィルムと
して従来得られなかった生産性向上が図れる。また、ス
リップ性、スクラッチ性、耐ブロッキング性に優れてお
り、印刷・ラミネートや包装・製袋工程でもしわや傷が
発生しにくく、生産速度も向上できるといった優れた効
果があり、包装用・装飾用など広範囲な分野に好適に使
用することができる。
フィルムは、蒸着膜がベースフィルムに強固に接着し、
かつ、蒸着面の印刷性および他のフィルムとの接着性を
低下させることなく、加工適性が大幅に改善されてい
る。その結果、広幅で、かつ、長尺巻の蒸着フィルムと
して従来得られなかった生産性向上が図れる。また、ス
リップ性、スクラッチ性、耐ブロッキング性に優れてお
り、印刷・ラミネートや包装・製袋工程でもしわや傷が
発生しにくく、生産速度も向上できるといった優れた効
果があり、包装用・装飾用など広範囲な分野に好適に使
用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33:12） (56)参考文献 特開 平１−139251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−56063（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−202232（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−49635（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 14/00 - 14/58 B32B 15/08 C08J 5/18 C08L 23/10
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂１００重量部、メ
タクリル樹脂微粉末０．０１〜１．０重量部を含むベー
スフィルムに金属が蒸着されてなる金属蒸着ポリプロピ
レンフィルム。 - 【請求項２】 メタクリル樹脂微粉末が平均粒径１０μ
ｍ以下の球状のポリメタクリル酸エステル微粉末である
請求項１記載の金属蒸着ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項３】 ポリプロピレン系樹脂が、結晶性エチレ
ン・プロピレン共重合体、結晶性エチレン・プロピレン
・ブテン−１三元共重合体および結晶性プロピレン・α
−オレフィン共重合体からなる群から選ばれた少なくと
も一種の共重合体で、かつプロピレン成分を７０重量％
以上含有し結晶融点が１５０℃以下のプロピレン系共重
合体である請求項１記載の金属蒸着ポリプロピレンフィ
ルム。 - 【請求項４】 ポリプロピレン系樹脂１００重量部に密
度０．９３０ｇ／cm3以上のポリエチレン系樹脂１〜１
０重量部およびメタクリル樹脂微粉末０．０１〜１．０
重量部を含むベースフィルムに金属が蒸着されてなる金
属蒸着ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項５】 ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ−ＰＰ）とポリエチレン系樹脂のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ−ＰＥ）の比が、次式 ０．５≦ＭＦＲ−ＰＥ／ＭＦＲ−ＰＰ の関係を満足するポリプロピレン系樹脂とポリエチレン
系樹脂とを用いる請求項４記載の金属蒸着ポリプロピレ
ンフィルム。 - 【請求項６】 メタクリル樹脂微粉末が平均粒径１０μ
ｍ以下の球状のポリメタクリル酸エステル微粉末である
請求項４記載の金属蒸着ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項７】 ポリプロピレン系樹脂が、結晶性エチレ
ン・プロピレン共重合体、結晶性エチレン・プロピレン
・ブテン−１三元共重合体および結晶性プロピレン・α
−オレフィン共重合体からなる群から選ばれた少なくと
も一種の共重合体で、かつプロピレン成分を７０重量％
以上含有し結晶融点が１５０℃以下であるプロピレン系
共重体である請求項４記載の金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルム。 - 【請求項８】 ポリエチレン系樹脂が密度０．９４５ｇ
／cm3以上の高密度ポリエチレンである請求項４記載の
金属蒸着ポリプロピレンフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP700793A JP3355678B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 金属蒸着ポリプロピレンフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP700793A JP3355678B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 金属蒸着ポリプロピレンフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212404A JPH06212404A (ja) | 1994-08-02 |
| JP3355678B2 true JP3355678B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=11654010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP700793A Expired - Fee Related JP3355678B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 金属蒸着ポリプロピレンフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3355678B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010009459A (ko) * | 1999-07-09 | 2001-02-05 | 유현식 | 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR20010112675A (ko) * | 2000-06-10 | 2001-12-21 | 유현식 | 슬립성 및 폴리프로필렌 필름과의 접착성이 우수한압출코팅용 폴리프로필렌 수지조성물 |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP700793A patent/JP3355678B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06212404A (ja) | 1994-08-02 |
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