JP3351227B2 - 電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法 - Google Patents
電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池用特にニッケ
ル−水素蓄電池用の水素吸蔵合金粉末の改良に関するも
のである。
ル−水素蓄電池用の水素吸蔵合金粉末の改良に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、水素吸蔵合金としてはＬａＮｉ5
や、その置換系であるＬａＮｉ5-xＭx（Ｍは遷移金属
類）のものが多用されていたが、最近ではＬａに代わり
Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍ等の希土類元素の混合物
であるミッシュメタル（以下Ｍｍと略記する）を用いた
ものが主流になってきている。このＭｍはＬａに比べて
安価であるため、低コストの水素吸蔵合金を提供できる
という利点を有している。
や、その置換系であるＬａＮｉ5-xＭx（Ｍは遷移金属
類）のものが多用されていたが、最近ではＬａに代わり
Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍ等の希土類元素の混合物
であるミッシュメタル（以下Ｍｍと略記する）を用いた
ものが主流になってきている。このＭｍはＬａに比べて
安価であるため、低コストの水素吸蔵合金を提供できる
という利点を有している。
【０００３】このＭｍは、採掘された粗鉱（希土類元素
は酸化状態にあり、カーボン等の不純物を含む）から不
純物であるカーボン等を極力除去しながら、還元処理を
行うことにより水素吸蔵合金用の原料として用いること
ができる。
は酸化状態にあり、カーボン等の不純物を含む）から不
純物であるカーボン等を極力除去しながら、還元処理を
行うことにより水素吸蔵合金用の原料として用いること
ができる。
【０００４】電池用水素吸蔵合金としては、このカーボ
ン元素を極力除去したＭｍが主構成要素として用いられ
ている。一般的には、各電池メーカーとも、合金中のカ
ーボン量が１００ｐｐｍ程度のものを用いている。即
ち、Ｍｍとしては約３００ｐｐｍ程度を管理基準として
カーボン量の品質管理を行っている。現在Ｍｍには上記
のカーボン含有量を３００ｐｐｍ程度に管理した電池用
Ｍｍの他に、カーボン含有量が１５００ｐｐｍ程度含ま
れる、電池用Ｍｍよりも安価な鉄鋼用Ｍｍがある。従っ
て鉄鋼用Ｍｍを用いた合金を電池用に使用できれば、Ｍ
ｍの精製コストが削減できて、合金の低コスト化が可能
となる。
ン元素を極力除去したＭｍが主構成要素として用いられ
ている。一般的には、各電池メーカーとも、合金中のカ
ーボン量が１００ｐｐｍ程度のものを用いている。即
ち、Ｍｍとしては約３００ｐｐｍ程度を管理基準として
カーボン量の品質管理を行っている。現在Ｍｍには上記
のカーボン含有量を３００ｐｐｍ程度に管理した電池用
Ｍｍの他に、カーボン含有量が１５００ｐｐｍ程度含ま
れる、電池用Ｍｍよりも安価な鉄鋼用Ｍｍがある。従っ
て鉄鋼用Ｍｍを用いた合金を電池用に使用できれば、Ｍ
ｍの精製コストが削減できて、合金の低コスト化が可能
となる。
【０００５】又現在では、省資源化及び環境面より、使
用済みのニッケル−水素蓄電池のリサイクル化が各方面
で検討されている。このリサイクル時に廃極板を粉砕、
精製することにより水素吸蔵合金は再生される。しかし
この時、負極板中に含まれる結着剤、導電剤中のカーボ
ン粉末を完全に除去する技術が確立できないと、リサイ
クルされた水素吸蔵合金中にカーボンが多量に含まれる
ことになる。
用済みのニッケル−水素蓄電池のリサイクル化が各方面
で検討されている。このリサイクル時に廃極板を粉砕、
精製することにより水素吸蔵合金は再生される。しかし
この時、負極板中に含まれる結着剤、導電剤中のカーボ
ン粉末を完全に除去する技術が確立できないと、リサイ
クルされた水素吸蔵合金中にカーボンが多量に含まれる
ことになる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、電池の
負極に用いた水素吸蔵合金中のカーボン含有量が多いと
過充電時に電池内圧が上昇することを見出した。電池内
圧が一定値以上に上昇すると安全弁が作動し、水素を主
成分とするガスが外部へ放出され、ガスの放出と同時に
電解液も外部に漏れ出る。その結果電池の内部抵抗が上
昇し、その後の放電特性や寿命特性に悪影響を及ぼす。
さらに、安全弁の排気能力以上に電池内でガスが発生し
た場合は、破裂等により電池の安全性に問題が生ずる。
なお、水素吸蔵合金中のカーボン量の増加により電池内
圧が上昇する理由は、今のところ明確化できていない。
負極に用いた水素吸蔵合金中のカーボン含有量が多いと
過充電時に電池内圧が上昇することを見出した。電池内
圧が一定値以上に上昇すると安全弁が作動し、水素を主
成分とするガスが外部へ放出され、ガスの放出と同時に
電解液も外部に漏れ出る。その結果電池の内部抵抗が上
昇し、その後の放電特性や寿命特性に悪影響を及ぼす。
さらに、安全弁の排気能力以上に電池内でガスが発生し
た場合は、破裂等により電池の安全性に問題が生ずる。
なお、水素吸蔵合金中のカーボン量の増加により電池内
圧が上昇する理由は、今のところ明確化できていない。
【０００７】本発明はこのような問題点を解決し、不純
物であるカーボンを多く含んだ場合でも電池内圧の上昇
が抑制される水素吸蔵合金粉末を提供することを目的と
する。
物であるカーボンを多く含んだ場合でも電池内圧の上昇
が抑制される水素吸蔵合金粉末を提供することを目的と
する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、Ｍｍを主要構成要素とする平均粒径が２１
〜５０μｍの水素吸蔵合金粉末において、この合金粉末
の比表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）と合金中のカーボン含有量Ｉ
（ｐｐｍ）との間にＳ≧３.９×１０-4Ｉ＋４．１×１
０-1（但し３５０≦Ｉ≦１０００）なる式を満たす関係
に保った水素吸蔵合金を用いることを要旨とするもので
ある。
に本発明は、Ｍｍを主要構成要素とする平均粒径が２１
〜５０μｍの水素吸蔵合金粉末において、この合金粉末
の比表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）と合金中のカーボン含有量Ｉ
（ｐｐｍ）との間にＳ≧３.９×１０-4Ｉ＋４．１×１
０-1（但し３５０≦Ｉ≦１０００）なる式を満たす関係
に保った水素吸蔵合金を用いることを要旨とするもので
ある。
【０００９】又、上記の水素吸蔵合金電極の製造法とし
ては、酸性水溶液による処理やニッケルめっき等が考え
られるが、工業的有効性より好ましくは合金粉末を比重
１．３０〜１．４０ｇ／ｃｃ、温度８０℃以上沸点まで
のＫＯＨ水溶液中で６０〜９０分間撹拌処理することに
より達成可能となる。
ては、酸性水溶液による処理やニッケルめっき等が考え
られるが、工業的有効性より好ましくは合金粉末を比重
１．３０〜１．４０ｇ／ｃｃ、温度８０℃以上沸点まで
のＫＯＨ水溶液中で６０〜９０分間撹拌処理することに
より達成可能となる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、カーボンの含有量が多い水素吸蔵合金粉末であって
も、その粉末の比表面積を大きくすることにより安価な
電池用水素吸蔵合金電極を作ることができるものであ
り、電池内圧の上昇を抑制することができる。
は、カーボンの含有量が多い水素吸蔵合金粉末であって
も、その粉末の比表面積を大きくすることにより安価な
電池用水素吸蔵合金電極を作ることができるものであ
り、電池内圧の上昇を抑制することができる。
【００１１】
【００１２】
【実施例】以下に、本発明の実施例を詳細に述べる。
【００１３】市販のＭｍ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｏを一
定の組成比に秤量し、高周波溶解により１４３０℃で溶
融したものを水冷銅鋳型により鋳造することによって組
成的にＭｍＮｉ3.55ＡｌO.3Ｍｎ0.4Ｃｏ0.75のインゴッ
トを製造した。ついで金属組織の均一化を図るため、こ
の合金をアルゴン雰囲気中で１０６０℃で３時間アニー
ル処理を行った。冷却された合金インゴットを粗粉砕し
た後、ボールミルにより平均粒径が２１〜５０μｍとな
る様に微粉砕した。カーボンの含有量の調整は、合金を
鋳造する際に電池用Ｍｍ（３００ｐｐｍ）と鉄鋼用Ｍｍ
（１５００ｐｐｍ）を混ぜて行った。Ｍｍの重量は合金
の約１／３を占め、Ｍｍ中のカーボンは合金に合成され
た後は約３倍に希釈されるため、鉄鋼用Ｍｍのみを用い
ても合金中のカーボン含有量は５００ｐｐｍのものまで
しか作れない。そこで、合金中のカーボンの含有量が５
００ｐｐｍ以上のものは、鉄鋼用Ｍｍに更にカーボン粉
末を加えてカーボン量を調整した。微粉砕後の合金粉末
を各条件によりアルカリ処理を行ない、下記に示す実施
例Ａ〜Ｅの５種類のサンプルを用意した。各サンプルの
比表面積はＢＥＴにより測定した。（表１）に各サンプ
ルのアルカリ処理条件及び合金特性を示す。
定の組成比に秤量し、高周波溶解により１４３０℃で溶
融したものを水冷銅鋳型により鋳造することによって組
成的にＭｍＮｉ3.55ＡｌO.3Ｍｎ0.4Ｃｏ0.75のインゴッ
トを製造した。ついで金属組織の均一化を図るため、こ
の合金をアルゴン雰囲気中で１０６０℃で３時間アニー
ル処理を行った。冷却された合金インゴットを粗粉砕し
た後、ボールミルにより平均粒径が２１〜５０μｍとな
る様に微粉砕した。カーボンの含有量の調整は、合金を
鋳造する際に電池用Ｍｍ（３００ｐｐｍ）と鉄鋼用Ｍｍ
（１５００ｐｐｍ）を混ぜて行った。Ｍｍの重量は合金
の約１／３を占め、Ｍｍ中のカーボンは合金に合成され
た後は約３倍に希釈されるため、鉄鋼用Ｍｍのみを用い
ても合金中のカーボン含有量は５００ｐｐｍのものまで
しか作れない。そこで、合金中のカーボンの含有量が５
００ｐｐｍ以上のものは、鉄鋼用Ｍｍに更にカーボン粉
末を加えてカーボン量を調整した。微粉砕後の合金粉末
を各条件によりアルカリ処理を行ない、下記に示す実施
例Ａ〜Ｅの５種類のサンプルを用意した。各サンプルの
比表面積はＢＥＴにより測定した。（表１）に各サンプ
ルのアルカリ処理条件及び合金特性を示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】サンプル中、水素吸蔵合金中のカーボン含
有量が３５０ｐｐｍのものを用い、１．３０ｇ／ｃｃの
ＫＯＨ水溶液（温度８０℃）で６０分間撹拌処理したも
のを実施例Ａとした。合金中のカーボン含有量が３５０
ｐｐｍのものを用い、１．３０ｇ／ｃｃのＫＯＨ水溶液
（温度８０℃）で９０分間撹拌処理したものを実施例Ｂ
とした。又、合金中のカーボン含有量が１０００ｐｐｍ
のものを用い、１．４０ｇ／ｃｃのＫＯＨ水溶液（温度
９０℃）で９０分間撹拌処理したものを実施例Ｃとし
た。合金中のカーボンが３５０ｐｐｍのものを用い、ア
ルカリ処理を行わなかったものを比較例Ｄ、合金中のカ
ーボンが１０００ｐｐｍのものを用い、アルカリ処理を
行わなかったものを比較例Ｅとした。最後に、合金中の
カーボン含有量が１００ｐｐｍのものを用い、アルカリ
処理を行わなかったものを比較例Ｆとした。ここで比較
例Ｆは従来品であり、電池用Ｍｍのみを用いたものであ
る。
有量が３５０ｐｐｍのものを用い、１．３０ｇ／ｃｃの
ＫＯＨ水溶液（温度８０℃）で６０分間撹拌処理したも
のを実施例Ａとした。合金中のカーボン含有量が３５０
ｐｐｍのものを用い、１．３０ｇ／ｃｃのＫＯＨ水溶液
（温度８０℃）で９０分間撹拌処理したものを実施例Ｂ
とした。又、合金中のカーボン含有量が１０００ｐｐｍ
のものを用い、１．４０ｇ／ｃｃのＫＯＨ水溶液（温度
９０℃）で９０分間撹拌処理したものを実施例Ｃとし
た。合金中のカーボンが３５０ｐｐｍのものを用い、ア
ルカリ処理を行わなかったものを比較例Ｄ、合金中のカ
ーボンが１０００ｐｐｍのものを用い、アルカリ処理を
行わなかったものを比較例Ｅとした。最後に、合金中の
カーボン含有量が１００ｐｐｍのものを用い、アルカリ
処理を行わなかったものを比較例Ｆとした。ここで比較
例Ｆは従来品であり、電池用Ｍｍのみを用いたものであ
る。
【００１６】これらの合金粉末に、合金１００ｇに対し
てカルボキシメチルセルロースを０．１５ｇ、Ｙ2Ｏ3を
０．７ｇ、カーボン粉末を０．３ｇ、スチレンブタジエ
ン系ゴムを０．７ｇ混合し、これらの全重量に対して１
３ｗｔ％の純水を加えてペースト状にした。このペース
トを鉄にニッケルめっきをしたパンチングメタルに塗着
し、乾燥、プレス、切断することによりＭｍＮｉ3.55Ａ
ｌO.3Ｍｎ0.4Ｃｏ0.75の負極板を作成した。この際、負
極板１枚当たりの合金重量は１４ｇとなるようにした。
この負極板と、ニッケル正極及びポリプロピレン製不織
布セパレータを重ねて渦巻状極板群を構成し、円筒形の
ケースに挿入して電池サイズ４／５Ａ、電池容量１４０
０ｍＡｈの電池を製作した。
てカルボキシメチルセルロースを０．１５ｇ、Ｙ2Ｏ3を
０．７ｇ、カーボン粉末を０．３ｇ、スチレンブタジエ
ン系ゴムを０．７ｇ混合し、これらの全重量に対して１
３ｗｔ％の純水を加えてペースト状にした。このペース
トを鉄にニッケルめっきをしたパンチングメタルに塗着
し、乾燥、プレス、切断することによりＭｍＮｉ3.55Ａ
ｌO.3Ｍｎ0.4Ｃｏ0.75の負極板を作成した。この際、負
極板１枚当たりの合金重量は１４ｇとなるようにした。
この負極板と、ニッケル正極及びポリプロピレン製不織
布セパレータを重ねて渦巻状極板群を構成し、円筒形の
ケースに挿入して電池サイズ４／５Ａ、電池容量１４０
０ｍＡｈの電池を製作した。
【００１７】電池特性試験としては、過充電時の電池内
圧試験により評価を行なった。試験条件は、２０℃の雰
囲気中において充電が１Ｃで１．２時間、放電が１Ｃで
終止電圧１Ｖまでとした。内圧の測定結果を（表２）に
示す。安全弁作動圧及びケース耐圧より考慮して、内圧
が一般的に１５ｋｇ／ｃｍ2程度になるとその後の寿命
特性や安全性に課題が生ずるので、１０ｋｇ／ｃｍ2を
良否の判定基準とした。
圧試験により評価を行なった。試験条件は、２０℃の雰
囲気中において充電が１Ｃで１．２時間、放電が１Ｃで
終止電圧１Ｖまでとした。内圧の測定結果を（表２）に
示す。安全弁作動圧及びケース耐圧より考慮して、内圧
が一般的に１５ｋｇ／ｃｍ2程度になるとその後の寿命
特性や安全性に課題が生ずるので、１０ｋｇ／ｃｍ2を
良否の判定基準とした。
【００１８】
【表２】
【００１９】まず、合金中のカーボン含有量と内圧との
関係を検討した結果を図１に示す。サンプルは比較例Ｄ
と比較例Ｅ及び比較例Ｆであり、いずれもアルカリ処理
は行っておらず、比表面積は全て０．４５ｍ2／ｇであ
り、カーボン含有量は比較例Ｄが３５０ｐｐｍ、比較例
Ｅが１０００ｐｐｍ、比較例Ｆが１００ｐｐｍである。
比較例Ｄは内圧が比較例Ｆの約２倍となっており、この
ことから合金中のカーボンが３５０ｐｐｍ以上になると
電池内圧に悪影響を及ぼすということがいえる。
関係を検討した結果を図１に示す。サンプルは比較例Ｄ
と比較例Ｅ及び比較例Ｆであり、いずれもアルカリ処理
は行っておらず、比表面積は全て０．４５ｍ2／ｇであ
り、カーボン含有量は比較例Ｄが３５０ｐｐｍ、比較例
Ｅが１０００ｐｐｍ、比較例Ｆが１００ｐｐｍである。
比較例Ｄは内圧が比較例Ｆの約２倍となっており、この
ことから合金中のカーボンが３５０ｐｐｍ以上になると
電池内圧に悪影響を及ぼすということがいえる。
【００２０】次に、比表面積と内圧との関連について検
討を行った結果を図２に示す。比表面積はアルカリ処理
の濃度、温度、処理時間を変更することにより調整し
た。合金中のカーボン含有量量が３５０ｐｐｍ以下のも
ので比較し、比表面積が０．４５ｍ2／ｇのものが比較
例Ｄ、０．５５ｍ2／ｇのものが実施例Ａ、０．８０ｍ2
／ｇのものが実施例Ｂである。比表面積が大きくなるに
つれて電池内圧は低く保つことができ、特性は向上し
た。
討を行った結果を図２に示す。比表面積はアルカリ処理
の濃度、温度、処理時間を変更することにより調整し
た。合金中のカーボン含有量量が３５０ｐｐｍ以下のも
ので比較し、比表面積が０．４５ｍ2／ｇのものが比較
例Ｄ、０．５５ｍ2／ｇのものが実施例Ａ、０．８０ｍ2
／ｇのものが実施例Ｂである。比表面積が大きくなるに
つれて電池内圧は低く保つことができ、特性は向上し
た。
【００２１】さらに、比表面積を一定にして合金中のカ
ーボン含有量と内圧の関連について検討を行った結果を
図３に示す。比表面積は０．８０ｍ2／ｇとして合金中
のカーボン含有量を３５０ｐｐｍとしたのが実施例Ｂ、
１０００ｐｐｍまで増加したのが実施例Ｃであるが、実
施例Ｃでも電池内圧はカーボン含有量１００ｐｐｍの比
較例Ｆと同程度である。
ーボン含有量と内圧の関連について検討を行った結果を
図３に示す。比表面積は０．８０ｍ2／ｇとして合金中
のカーボン含有量を３５０ｐｐｍとしたのが実施例Ｂ、
１０００ｐｐｍまで増加したのが実施例Ｃであるが、実
施例Ｃでも電池内圧はカーボン含有量１００ｐｐｍの比
較例Ｆと同程度である。
【００２２】図４は、これらの全ての結果より、合金中
のカーボン含有量と比表面積の関係を示した図である。
実施例Ｃ、実施例Ａ、及び比較例Ｆが従来品と同程度の
内圧特性を持ち、この３点を結んだ直線は比表面積をＳ
（ｍ2／ｇ）、合金中のカーボン含有量Ｉ（ｐｐｍ）と
すると、Ｓ＝３.９×１０-4Ｉ＋４．１×１０-1（３５
０≦Ｉ≦１０００）なる式で近似的に表される。この直
線よりも上に位置する実施例Ｂの電池内圧は従来品より
低く、この直線よりも下に位置する比較例Ｄ及び比較例
Ｅの電池内圧は従来品よりも高い。よって、従来品より
も電池内圧が低くなる範囲は、Ｓ≧３.９×１０-4Ｉ＋
４．１×１０-1（３５０≦Ｉ≦１０００）（図の斜線
部）で表すことができる。
のカーボン含有量と比表面積の関係を示した図である。
実施例Ｃ、実施例Ａ、及び比較例Ｆが従来品と同程度の
内圧特性を持ち、この３点を結んだ直線は比表面積をＳ
（ｍ2／ｇ）、合金中のカーボン含有量Ｉ（ｐｐｍ）と
すると、Ｓ＝３.９×１０-4Ｉ＋４．１×１０-1（３５
０≦Ｉ≦１０００）なる式で近似的に表される。この直
線よりも上に位置する実施例Ｂの電池内圧は従来品より
低く、この直線よりも下に位置する比較例Ｄ及び比較例
Ｅの電池内圧は従来品よりも高い。よって、従来品より
も電池内圧が低くなる範囲は、Ｓ≧３.９×１０-4Ｉ＋
４．１×１０-1（３５０≦Ｉ≦１０００）（図の斜線
部）で表すことができる。
【００２３】
【発明の効果】このようにカーボンを多く含んだ水素吸
蔵合金であっても、比表面積を大きくして用いることに
より、電池特性をほぼ現行程度に留めたまま安価な電池
を提供することが可能になった。
蔵合金であっても、比表面積を大きくして用いることに
より、電池特性をほぼ現行程度に留めたまま安価な電池
を提供することが可能になった。
【図１】アルカリ処理しない水素吸蔵合金中カーボン含
有量と電池内圧との関係を示す図
有量と電池内圧との関係を示す図
【図２】合金中のカーボン含有量を一定にした場合の比
表面積と電池内圧との関係を示す図
表面積と電池内圧との関係を示す図
【図３】比表面積を一定にした場合の合金中のカーボン
含有量と電池内圧の関係を示す図
含有量と電池内圧の関係を示す図
【図４】カーボン含有量と比表面積の関係を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 海谷 英男 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−26057（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/38 B22F 1/00
Claims (1)
- 【請求項１】ミッシュメタルを主構成要素とし、ニッケ
ルと遷移金属から構成され、平均粒径が２１〜５０μｍ
の水素吸蔵合金粉末であって、この水素吸蔵合金粉末は
その比表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）と合金中のカーボン含有量
Ｉ（ｐｐｍ）との間にＳ≧３.９×１０-4Ｉ＋４．１×
１０-1（但し３５０≦Ｉ≦１０００）なる式を満たした
ものであることを特徴とする電池用水素吸蔵合金粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05126696A JP3351227B2 (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | 電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05126696A JP3351227B2 (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | 電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09245784A JPH09245784A (ja) | 1997-09-19 |
| JP3351227B2 true JP3351227B2 (ja) | 2002-11-25 |
Family
ID=12882152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05126696A Expired - Fee Related JP3351227B2 (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | 電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3351227B2 (ja) |
-
1996
- 1996-03-08 JP JP05126696A patent/JP3351227B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09245784A (ja) | 1997-09-19 |
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