JP3350922B2 - 反応性ホットメルト型接着剤 - Google Patents
反応性ホットメルト型接着剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、反応性ホットメル
ト型接着剤に関する。
ト型接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホットメルト型接着剤は、加熱溶融塗工
後の冷却により瞬時に硬化して強力な接着性能を示し、
また無溶剤であり環境対策面にも優れていることから、
広範囲で利用されている。一方、ホットメルト型接着剤
はその性質上、再加熱された時の接着性能の低下は避け
られない。そこで、このようなホットメルト型接着剤の
欠点を改善したものとして、接着後に化学反応により接
着剤を架橋させ耐熱接着性能を向上させた反応性ホット
メルト型接着剤が開発されている。反応性ホットメルト
型接着剤としては、たとえば、ポリエステルポリオール
と過剰量のポリイソシアネート化合物を反応させて得ら
れる末端にイソシアネート基を含有するウレタンプレポ
リマーが知られており、当該ウレタンプレポリマーは湿
気架橋により接着強度を発現する。
後の冷却により瞬時に硬化して強力な接着性能を示し、
また無溶剤であり環境対策面にも優れていることから、
広範囲で利用されている。一方、ホットメルト型接着剤
はその性質上、再加熱された時の接着性能の低下は避け
られない。そこで、このようなホットメルト型接着剤の
欠点を改善したものとして、接着後に化学反応により接
着剤を架橋させ耐熱接着性能を向上させた反応性ホット
メルト型接着剤が開発されている。反応性ホットメルト
型接着剤としては、たとえば、ポリエステルポリオール
と過剰量のポリイソシアネート化合物を反応させて得ら
れる末端にイソシアネート基を含有するウレタンプレポ
リマーが知られており、当該ウレタンプレポリマーは湿
気架橋により接着強度を発現する。
【０００３】しかし、前記ウレタンプレポリマーは、製
造時に増粘・ゲル化し易く作業性の問題がある。また、
前記ウレタンプレポリマーは貯蔵安定性が悪いため、加
熱溶融してから塗工までの可使時間が短時間に制限され
ている。
造時に増粘・ゲル化し易く作業性の問題がある。また、
前記ウレタンプレポリマーは貯蔵安定性が悪いため、加
熱溶融してから塗工までの可使時間が短時間に制限され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造時に増
粘・ゲル化せず、また貯蔵安定性にも優れる末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーおよび当該ウレタ
ンプレポリマーを含有してなる反応性ホットメルト型接
着剤を提供することを目的とする。
粘・ゲル化せず、また貯蔵安定性にも優れる末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーおよび当該ウレタ
ンプレポリマーを含有してなる反応性ホットメルト型接
着剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルポリ
オール中に予め有機リン系化合物を含有させてなるポリ
エステルポリオール組成物とジイソシアネート化合物を
反応させることにより前記目的に合致した末端イソシア
ネート基含有ウレタンプレポリマーを得られることを見
出し、本発明を完成するに到った。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルポリ
オール中に予め有機リン系化合物を含有させてなるポリ
エステルポリオール組成物とジイソシアネート化合物を
反応させることにより前記目的に合致した末端イソシア
ネート基含有ウレタンプレポリマーを得られることを見
出し、本発明を完成するに到った。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリエステルポリオ
ールおよび有機リン系化合物を含有してなる末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマー用ポリエステルポ
リオール組成物とジイソシアネート化合物を、ポリエス
テルポリオールの水酸基に対しジイソシアネート化合物
のイソシアネート基が過剰になるように反応させて得ら
れる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー組
成物を含有してなる反応性ホットメルト型接着剤に関す
る。
ールおよび有機リン系化合物を含有してなる末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマー用ポリエステルポ
リオール組成物とジイソシアネート化合物を、ポリエス
テルポリオールの水酸基に対しジイソシアネート化合物
のイソシアネート基が過剰になるように反応させて得ら
れる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー組
成物を含有してなる反応性ホットメルト型接着剤に関す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリエステルポリ
オールは、多塩基酸成分とポリオール成分を、多塩基酸
成分のカルボキシル基に対しポリオール成分の水酸基が
過剰になるように反応させて得られるものである。一般
的には、二塩基酸成分とジオール成分からなる直鎖状の
ポリエステルポリオールが用いられる。
オールは、多塩基酸成分とポリオール成分を、多塩基酸
成分のカルボキシル基に対しポリオール成分の水酸基が
過剰になるように反応させて得られるものである。一般
的には、二塩基酸成分とジオール成分からなる直鎖状の
ポリエステルポリオールが用いられる。
【０００８】二塩基酸成分としては、オルソフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、しゅう酸、コ
ハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらの酸無水
物、低級アルコールエステル等があげられる。
イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、しゅう酸、コ
ハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらの酸無水
物、低級アルコールエステル等があげられる。
【０００９】ジオール成分としてはエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等があげ
られる。
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等があげ
られる。
【００１０】二塩基酸成分とジオール成分からなるポリ
エステルポリオールの製造は、二塩基酸成分のカルボキ
シル基に対しジオール成分の水酸基が過剰になるように
反応させる他は、一般的なポリエステルの製法を採用で
きる。通常、二塩基酸成分のカルボキシル基とジオール
成分の水酸基の当量比（水酸基／カルボキシル基）が、
１．０２〜１．５程度の範囲になるように行なうのが好
ましい。当量比としては１．０５以上がより好ましく、
１．３以下がより好ましい。具体的には、所定量の二塩
基酸成分とジオール成分を、触媒の存在下または不存在
下に、２００〜２８０℃程度の温度範囲で、３〜２０時
間程度、脱水縮合することによりエステル化を行なう。
触媒としては、一般的なエステル化触媒を使用でき、た
とえば、ジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛、チタンテ
トラブトキシド、三酸化アンチモン等を使用できる。エ
ステル化の終点は、通常、酸価が３以下、好ましくは１
以下となった時点である。
エステルポリオールの製造は、二塩基酸成分のカルボキ
シル基に対しジオール成分の水酸基が過剰になるように
反応させる他は、一般的なポリエステルの製法を採用で
きる。通常、二塩基酸成分のカルボキシル基とジオール
成分の水酸基の当量比（水酸基／カルボキシル基）が、
１．０２〜１．５程度の範囲になるように行なうのが好
ましい。当量比としては１．０５以上がより好ましく、
１．３以下がより好ましい。具体的には、所定量の二塩
基酸成分とジオール成分を、触媒の存在下または不存在
下に、２００〜２８０℃程度の温度範囲で、３〜２０時
間程度、脱水縮合することによりエステル化を行なう。
触媒としては、一般的なエステル化触媒を使用でき、た
とえば、ジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛、チタンテ
トラブトキシド、三酸化アンチモン等を使用できる。エ
ステル化の終点は、通常、酸価が３以下、好ましくは１
以下となった時点である。
【００１１】また、エステル化を促進するため、エステ
ル化の段階で有機溶剤を加えて、２００〜２８０℃程度
で還流することもできる。有機溶剤による還流は、通
常、２〜８時間程度であり、還流後には、有機溶剤を除
去する。なお、有機溶剤としては、水酸基のような活性
水素を有していなければ特に制限はなく、たとえばトル
エン、キシレン等の炭化水素系溶剤；メチルエチルケト
ン，メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤があげられる。
ル化の段階で有機溶剤を加えて、２００〜２８０℃程度
で還流することもできる。有機溶剤による還流は、通
常、２〜８時間程度であり、還流後には、有機溶剤を除
去する。なお、有機溶剤としては、水酸基のような活性
水素を有していなければ特に制限はなく、たとえばトル
エン、キシレン等の炭化水素系溶剤；メチルエチルケト
ン，メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤があげられる。
【００１２】得られたポリエステルポリオールの数平均
分子量は、通常、２０００〜３００００程度となるよう
な範囲とするのが好ましい。数平均分子量２０００未満
の場合には、当該ポリエステルポリオールから得られる
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを反応
性ホットメルト型接着剤として用いた場合の性能が十分
でなく、数平均分子量３００００を超える場合にはジイ
ソシアネート化合物と反応させてウレタンプレポリマー
を製造する際に増粘する傾向が大きくなる。また、得ら
れたポリエステルポリオールの水酸基価は、通常、１０
〜５０程度とするのが好ましい。
分子量は、通常、２０００〜３００００程度となるよう
な範囲とするのが好ましい。数平均分子量２０００未満
の場合には、当該ポリエステルポリオールから得られる
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを反応
性ホットメルト型接着剤として用いた場合の性能が十分
でなく、数平均分子量３００００を超える場合にはジイ
ソシアネート化合物と反応させてウレタンプレポリマー
を製造する際に増粘する傾向が大きくなる。また、得ら
れたポリエステルポリオールの水酸基価は、通常、１０
〜５０程度とするのが好ましい。
【００１３】本発明の末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー用ポリエステルポリオール組成物は、前
記ポリエステルポリオールと有機リン系化合物を含有し
てなるものであり、ポリエステルポリオール中に含有さ
せた有機リン系化合物の作用により末端イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーを製造する際の増粘・ゲル
化を抑え、さらには得られる末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマーの貯蔵安定性を改良する。
ンプレポリマー用ポリエステルポリオール組成物は、前
記ポリエステルポリオールと有機リン系化合物を含有し
てなるものであり、ポリエステルポリオール中に含有さ
せた有機リン系化合物の作用により末端イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーを製造する際の増粘・ゲル
化を抑え、さらには得られる末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマーの貯蔵安定性を改良する。
【００１４】有機リン系化合物としては、トリフェニル
ホスファイト、トリフェニルホスフィン、トリフェニル
ホスフェート、トリスノニルホスファイト、トリメチル
ホスファアイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフ
ァイト、トリニトロフェニルホスファイト、ジフェニル
モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が
あげられる。なかでも、ポリエステルポリオールとの相
溶性、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
を製造する際の増粘・ゲル化を抑える効果が大きい点
で、トリフェニルホスファイトが好ましい。有機リン系
化合物の使用量は、少なすぎても、また多すぎても所望
の効果を得難いので、通常、ポリエステルポリオール１
００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度とされ
る。さらには、下限としては０．０５重量部が好まし
く、上限としては１重量部とするのが好ましい。
ホスファイト、トリフェニルホスフィン、トリフェニル
ホスフェート、トリスノニルホスファイト、トリメチル
ホスファアイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフ
ァイト、トリニトロフェニルホスファイト、ジフェニル
モノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が
あげられる。なかでも、ポリエステルポリオールとの相
溶性、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
を製造する際の増粘・ゲル化を抑える効果が大きい点
で、トリフェニルホスファイトが好ましい。有機リン系
化合物の使用量は、少なすぎても、また多すぎても所望
の効果を得難いので、通常、ポリエステルポリオール１
００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度とされ
る。さらには、下限としては０．０５重量部が好まし
く、上限としては１重量部とするのが好ましい。
【００１５】前記有機リン系化合物をポリエステルポリ
オールに混合する方法は特に制限されず、たとえば、ポ
リエステルポリオールを製造する段階（エステル化時）
で有機リン系化合物を混合する方法、ポリエステルポリ
オールの構成成分である二塩基酸成分とジオール成分に
有機リン系化合物を予め混合しておく方法、またポリエ
ステルポリオールを製造した後に有機リン系化合物を混
合する方法などがあげられる。特にポリエステルポリオ
ールを製造する段階、なかでも有機溶剤による還流後の
高温（エステル化温度）域で有機リン系化合物の混合を
行なうのが好ましい。また、ポリエステルポリオールを
製造した後に有機リン系化合物を混合する場合には、一
旦前記還流温度程度の高温域に温度をあげた後に、末端
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー組成物の製
造に供するのが好ましい。
オールに混合する方法は特に制限されず、たとえば、ポ
リエステルポリオールを製造する段階（エステル化時）
で有機リン系化合物を混合する方法、ポリエステルポリ
オールの構成成分である二塩基酸成分とジオール成分に
有機リン系化合物を予め混合しておく方法、またポリエ
ステルポリオールを製造した後に有機リン系化合物を混
合する方法などがあげられる。特にポリエステルポリオ
ールを製造する段階、なかでも有機溶剤による還流後の
高温（エステル化温度）域で有機リン系化合物の混合を
行なうのが好ましい。また、ポリエステルポリオールを
製造した後に有機リン系化合物を混合する場合には、一
旦前記還流温度程度の高温域に温度をあげた後に、末端
イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー組成物の製
造に供するのが好ましい。
【００１６】本発明の末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー組成物は、前記ポリエステルポリオール
組成物とジイソシアネート化合物を、ポリエステルポリ
オールの水酸基に対しジイソシアネート化合物のイソシ
アネート基が過剰になるように反応させて製造する。
ンプレポリマー組成物は、前記ポリエステルポリオール
組成物とジイソシアネート化合物を、ポリエステルポリ
オールの水酸基に対しジイソシアネート化合物のイソシ
アネート基が過剰になるように反応させて製造する。
【００１７】ジイソシアネート化合物としては、通常、
ポリウレタンに使用されている芳香族、脂肪族または脂
環族のジイソシアネート化合物を使用できる。たとえ
ば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベ
ンルイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキ
サン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネートおよびこれらの誘導体等
がその代表例としてあげられる。
ポリウレタンに使用されている芳香族、脂肪族または脂
環族のジイソシアネート化合物を使用できる。たとえ
ば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベ
ンルイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキ
サン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネートおよびこれらの誘導体等
がその代表例としてあげられる。
【００１８】末端イソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマー組成物の製造は、ポリエステルポリオールの水酸
基に対しジイソシアネート化合物のイソシアネート基が
過剰になるように反応させる他は、一般的なウレタンプ
レポリマーの製法を採用できる。通常、ポリエステルポ
リオールの水酸基とジイソシアネート化合物のイソシア
ネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、
１．２〜３．５程度の範囲になるように行なうが好まし
い。当量比としては１．３以上がより好ましく、３以下
がより好ましい。具体的には、所定量のポリエステルポ
リオールとジイソシアネート化合物を、５０〜１５０℃
程度の温度範囲で、１〜５時間程度反応させる。なお、
反応は、溶剤中で行なうこともできる。
リマー組成物の製造は、ポリエステルポリオールの水酸
基に対しジイソシアネート化合物のイソシアネート基が
過剰になるように反応させる他は、一般的なウレタンプ
レポリマーの製法を採用できる。通常、ポリエステルポ
リオールの水酸基とジイソシアネート化合物のイソシア
ネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、
１．２〜３．５程度の範囲になるように行なうが好まし
い。当量比としては１．３以上がより好ましく、３以下
がより好ましい。具体的には、所定量のポリエステルポ
リオールとジイソシアネート化合物を、５０〜１５０℃
程度の温度範囲で、１〜５時間程度反応させる。なお、
反応は、溶剤中で行なうこともできる。
【００１９】かくして得られた本発明のウレタンプレポ
リマー組成物の溶融粘度は１２０℃で１０００００ｃｐ
ｓ以下、好ましくは１０００〜５００００ｃｐｓである
のがよい。また数平均分子量は通常５０００〜１０００
００程度である。
リマー組成物の溶融粘度は１２０℃で１０００００ｃｐ
ｓ以下、好ましくは１０００〜５００００ｃｐｓである
のがよい。また数平均分子量は通常５０００〜１０００
００程度である。
【００２０】得られたウレタンプレポリマー組成物は、
たとえば反応性ホットメルト型接着剤として、そのまま
使用できるのはもちろんのこと、更に通常の反応性ホッ
トメルト型接着剤に使用される可塑剤、熱可塑性ポリマ
ー、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤等の副資材や添加
剤を配合することも任意である。
たとえば反応性ホットメルト型接着剤として、そのまま
使用できるのはもちろんのこと、更に通常の反応性ホッ
トメルト型接着剤に使用される可塑剤、熱可塑性ポリマ
ー、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤等の副資材や添加
剤を配合することも任意である。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、増粘・ゲル化させるこ
となく末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
を製造することができ、また得られた末端イソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーは貯蔵安定性にも優れ
る。さらには当該ウレタンプレポリマーを含有してなる
反応性ホットメルト型接着剤は、耐熱接着性に優れるこ
とは勿論のこと、初期接着性にも優れる。
となく末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
を製造することができ、また得られた末端イソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーは貯蔵安定性にも優れ
る。さらには当該ウレタンプレポリマーを含有してなる
反応性ホットメルト型接着剤は、耐熱接着性に優れるこ
とは勿論のこと、初期接着性にも優れる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
具体的に説明する。なお、各例中、部および％は特記な
し限り重量基準である。
具体的に説明する。なお、各例中、部および％は特記な
し限り重量基準である。
【００２３】実施例１（ポリエステルポリオール組成物
の製造） 温度計、窒素導入管、還流脱水装置および撹拌装置を備
えたフラスコにアジピン酸４２６．８部、1，６−ヘキ
サンジオール３７８．４部（水酸基／カルボキシル基の
当量比＝１．１）およびジブチルスズオキサイド０．０
１７５部を仕込み、原料が溶融して撹拌できるようにな
ってから撹拌を開始して１５０℃から２５０℃まで５時
間かけて徐々に昇温させた。この際に生成する水は系外
へ留去した。次いで、キシレン１５．６部を仕込んだ
後、２６０℃まで昇温しキシレンを還流させて、さらに
エステル化を進めた。次いで、トリフェニルホスファイ
ト０．７部を添加し、３０分間保温した後、５０ｍｍＨ
ｇの減圧下で３０分間キシレンを行い、酸価０．５、水
酸基価２２、融点７５℃、数平均分子量１００００、溶
融粘度（１２０℃）１１００cpsのポリエステルポリオ
ールを含むポリエステルポリオール組成物（Ａ）を得
た。
の製造） 温度計、窒素導入管、還流脱水装置および撹拌装置を備
えたフラスコにアジピン酸４２６．８部、1，６−ヘキ
サンジオール３７８．４部（水酸基／カルボキシル基の
当量比＝１．１）およびジブチルスズオキサイド０．０
１７５部を仕込み、原料が溶融して撹拌できるようにな
ってから撹拌を開始して１５０℃から２５０℃まで５時
間かけて徐々に昇温させた。この際に生成する水は系外
へ留去した。次いで、キシレン１５．６部を仕込んだ
後、２６０℃まで昇温しキシレンを還流させて、さらに
エステル化を進めた。次いで、トリフェニルホスファイ
ト０．７部を添加し、３０分間保温した後、５０ｍｍＨ
ｇの減圧下で３０分間キシレンを行い、酸価０．５、水
酸基価２２、融点７５℃、数平均分子量１００００、溶
融粘度（１２０℃）１１００cpsのポリエステルポリオ
ールを含むポリエステルポリオール組成物（Ａ）を得
た。
【００２４】実施例２〜６ 実施例１において、ポリエステルポリオールの構成成分
であるジカルボン酸成分の種類または当量比（水酸基／
カルボキシル基）、有機リン系化合物の種類またはその
使用量を表１に示すように変えた他は実施例１と同様に
してポリエステルポリオール組成物（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）を得た。得られたポリエス
テルポリオールの恒数を表２に示す。
であるジカルボン酸成分の種類または当量比（水酸基／
カルボキシル基）、有機リン系化合物の種類またはその
使用量を表１に示すように変えた他は実施例１と同様に
してポリエステルポリオール組成物（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）を得た。得られたポリエス
テルポリオールの恒数を表２に示す。
【００２５】実施例７ 実施例１において、ジブチルスズオキサイド０．０１７
５部を添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエス
テルポリオール組成物（Ｇ）を得た。得られたポリエス
テルポリオールの恒数を表２に示す。
５部を添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエス
テルポリオール組成物（Ｇ）を得た。得られたポリエス
テルポリオールの恒数を表２に示す。
【００２６】実施例８ 実施例１において、トリフェニルホスファイトを添加し
ない以外は実施例１と同様にしてポリエステルポリオー
ルを得た。得られたポリエステルポリオールの恒数を表
２に示す。得られたポリエステルポリオール１００部に
対し、トリフェニルホスファイト０．１部を加えて、２
００℃で1時間加熱後、ポリエステルポリオール組成物
（Ｈ）を調製した。
ない以外は実施例１と同様にしてポリエステルポリオー
ルを得た。得られたポリエステルポリオールの恒数を表
２に示す。得られたポリエステルポリオール１００部に
対し、トリフェニルホスファイト０．１部を加えて、２
００℃で1時間加熱後、ポリエステルポリオール組成物
（Ｈ）を調製した。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１中、ＴＰＩはトリフェニルホスファイ
ト、ＴＮＰはトリスノニルホスファイトを示す。
ト、ＴＮＰはトリスノニルホスファイトを示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例９（ウレタンプレポリマー組成物の
製造） 温度計、窒素導入管および撹拌装置を備えたフラスコに
のポリエステルポリオール組成物（Ａ）３００部を仕込
み、原料が溶融して撹拌できるようになってから撹拌を
開始して８０℃まで昇温した。次いで、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（イソシアネート基／水酸基の当量
比＝２となるように）２９．４部を加えた後、９０℃ま
で昇温し、３時間反応させて末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマー組成物を得た。
製造） 温度計、窒素導入管および撹拌装置を備えたフラスコに
のポリエステルポリオール組成物（Ａ）３００部を仕込
み、原料が溶融して撹拌できるようになってから撹拌を
開始して８０℃まで昇温した。次いで、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（イソシアネート基／水酸基の当量
比＝２となるように）２９．４部を加えた後、９０℃ま
で昇温し、３時間反応させて末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマー組成物を得た。
【００３１】実施例１０〜２０ 実施例１において、ポリエステルポリール組成物の種
類、ジイソシアネート化合物の種類または当量比（イソ
シアネート基／水酸基）を表３に示すように変えた他は
実施例１と同様にして末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー組成物を得た。
類、ジイソシアネート化合物の種類または当量比（イソ
シアネート基／水酸基）を表３に示すように変えた他は
実施例１と同様にして末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー組成物を得た。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３中、ＭＤＩはジフェニルメタンジイソ
シアネート、ＩＰＤＩはイソホロンジイソシアネート、
ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを示す。
シアネート、ＩＰＤＩはイソホロンジイソシアネート、
ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを示す。
【００３４】比較例１ 実施例１において、ポリエステルポリール組成物（Ａ）
の代わりに、実施例８でトリフェニルホスファイトを添
加しないで製造したポリエステルポリオールを用いた以
外は実施例１と同様にしてウレタンプレポリマーを製造
しようとしたが、反応の途中でゲル化した。
の代わりに、実施例８でトリフェニルホスファイトを添
加しないで製造したポリエステルポリオールを用いた以
外は実施例１と同様にしてウレタンプレポリマーを製造
しようとしたが、反応の途中でゲル化した。
【００３５】前記の通り実施例９〜２０で得られたウレ
タンプレポリマー組成物は、９０℃で３時間反応した場
合にもゲル化せず、室温で一ヶ月後の粘度変化もほとん
ど無く、安定に存在した。また、実施例９〜２０で得ら
れたウレタンプレポリマー組成物を用いた反応性ホット
メルト型接着剤は、耐熱接着性に優れるのは勿論、初期
接着力にも優れていた。
タンプレポリマー組成物は、９０℃で３時間反応した場
合にもゲル化せず、室温で一ヶ月後の粘度変化もほとん
ど無く、安定に存在した。また、実施例９〜２０で得ら
れたウレタンプレポリマー組成物を用いた反応性ホット
メルト型接着剤は、耐熱接着性に優れるのは勿論、初期
接着力にも優れていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 11/06 Ｃ０９Ｊ 11/06 175/06 175/06 (56)参考文献 特開 昭53−145000（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−49653（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−34115（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 5/06,11/06,175/06 C08G 18/00 - 18/87 C08K 5/49 C08L 75/06
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルポリオールおよび有機リン
系化合物を含有してなる末端イソシアネート基含有ウレ
タンプレポリマー用ポリエステルポリオール組成物とジ
イソシアネート化合物を、ポリエステルポリオールの水
酸基に対しジイソシアネート化合物のイソシアネート基
が過剰になるように反応させて得られる末端イソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマー組成物を含有してなる
反応性ホットメルト型接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24188497A JP3350922B2 (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 反応性ホットメルト型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24188497A JP3350922B2 (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 反応性ホットメルト型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160673A JPH1160673A (ja) | 1999-03-02 |
| JP3350922B2 true JP3350922B2 (ja) | 2002-11-25 |
Family
ID=17080988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24188497A Ceased JP3350922B2 (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 反応性ホットメルト型接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3350922B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53145000A (en) * | 1977-05-24 | 1978-12-16 | Mitsui Nisso Urethane | Manufacture of prepolymer having improved hue |
| JPS5734115A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Toyota Motor Corp | Production of polyurethane car part |
| JPS5749653A (en) * | 1980-09-09 | 1982-03-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Polyurethane composition |
-
1997
- 1997-08-21 JP JP24188497A patent/JP3350922B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1160673A (ja) | 1999-03-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |