JP3339951B2 - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下、ＰＰＥということがある）系樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸
エステル系化合物を難燃剤として含むＰＰＥ系樹脂組成
物に関する。
ル（以下、ＰＰＥということがある）系樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸
エステル系化合物を難燃剤として含むＰＰＥ系樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】ＰＰＥ系樹脂は、機械特
性、電気特性、耐熱性等に優れ、各種用途に使用されて
いる。特に、ポリスチレン（以下、ＰＳということがあ
る）系樹脂とのブレンド物は、成形加工性とのバランス
にも優れ、射出成形用の樹脂として広範に用いられてい
る。
性、電気特性、耐熱性等に優れ、各種用途に使用されて
いる。特に、ポリスチレン（以下、ＰＳということがあ
る）系樹脂とのブレンド物は、成形加工性とのバランス
にも優れ、射出成形用の樹脂として広範に用いられてい
る。
【０００３】ＰＰＥ系樹脂またはＰＰＥ／ＰＳ系樹脂組
成物に、難燃性の付与または成形加工性改善を目的とし
て、トリフェニルホスフェート（特公昭53-418号公
報）、ポリリン酸エステル類（特開昭55-118957 号公報
等）等の芳香族リン酸エステル類を添加することは知ら
れている。さらにまた、難燃性をより向上させるため
に、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル類を含む
リン化合物を用いる試みもなされている（特開平5-1174
86号公報、特開平5-148403号公報および特開平5-247355
号公報）。
成物に、難燃性の付与または成形加工性改善を目的とし
て、トリフェニルホスフェート（特公昭53-418号公
報）、ポリリン酸エステル類（特開昭55-118957 号公報
等）等の芳香族リン酸エステル類を添加することは知ら
れている。さらにまた、難燃性をより向上させるため
に、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル類を含む
リン化合物を用いる試みもなされている（特開平5-1174
86号公報、特開平5-148403号公報および特開平5-247355
号公報）。
【０００４】しかしながら、難燃剤であるこれらの芳香
族リン酸エステル類やヒドロキシル基含有芳香族リン酸
エステル類の添加により、樹脂組成物の難燃性、成形加
工性は改善されるものの、成形加工時にヤニ状物となっ
て成形品あるいは金型に付着するという現象が生じる。
これらヤニ状物（ジュース）は成形品の外観を損なうだ
けでなく、塗装、接着などの二次加工に悪影響を及ぼ
し、さらに、金型に付着した場合には金型の損傷の原因
ともなり得る。また、芳香族リン酸エステル類やヒドロ
キシル基含有芳香族リン酸エステル類の添加量を少なく
すれば、ヤニ状物の付着は減るものの、逆に難燃性が低
下してしまう。
族リン酸エステル類やヒドロキシル基含有芳香族リン酸
エステル類の添加により、樹脂組成物の難燃性、成形加
工性は改善されるものの、成形加工時にヤニ状物となっ
て成形品あるいは金型に付着するという現象が生じる。
これらヤニ状物（ジュース）は成形品の外観を損なうだ
けでなく、塗装、接着などの二次加工に悪影響を及ぼ
し、さらに、金型に付着した場合には金型の損傷の原因
ともなり得る。また、芳香族リン酸エステル類やヒドロ
キシル基含有芳香族リン酸エステル類の添加量を少なく
すれば、ヤニ状物の付着は減るものの、逆に難燃性が低
下してしまう。
【０００５】そこで本発明は、難燃性を保持しつつ、ヤ
ニ状物の発生を抑制したＰＰＥ系樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
ニ状物の発生を抑制したＰＰＥ系樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ヒドロキ
シル基含有芳香族リン酸エステル類をＰＰＥに配合した
樹脂組成物にさらに、エポキシ基および／またはオキサ
ゾリニル基を有するポリスチレンを特定量配合するとヤ
ニ状物の発生を著しく抑制できることを見出し、本発明
に到達した。
シル基含有芳香族リン酸エステル類をＰＰＥに配合した
樹脂組成物にさらに、エポキシ基および／またはオキサ
ゾリニル基を有するポリスチレンを特定量配合するとヤ
ニ状物の発生を著しく抑制できることを見出し、本発明
に到達した。
【０００７】すなわち本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポ
リフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレン
系樹脂および（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量
部の（Ｂ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル系
化合物を含み、さらに（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｃ）エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を有
するポリスチレンを１〜３０重量部含むことを特徴とす
る。
リフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレン
系樹脂および（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量
部の（Ｂ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル系
化合物を含み、さらに（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｃ）エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を有
するポリスチレンを１〜３０重量部含むことを特徴とす
る。
【０００８】本発明においては、ＰＰＥ系樹脂組成物
に、難燃剤としてヒドロキシル基含有芳香族リン酸エス
テル系化合物を配合した場合にのみ、上記の成分（Ｃ）
を添加することによって効果を発揮する。難燃剤がヒド
ロキシル基含有芳香族リン酸エステル系化合物でない場
合、例えば慣用のトリフェニルホスフェートのような芳
香族リン酸エステル系化合物の場合には、本発明の効果
は発揮できない。
に、難燃剤としてヒドロキシル基含有芳香族リン酸エス
テル系化合物を配合した場合にのみ、上記の成分（Ｃ）
を添加することによって効果を発揮する。難燃剤がヒド
ロキシル基含有芳香族リン酸エステル系化合物でない場
合、例えば慣用のトリフェニルホスフェートのような芳
香族リン酸エステル系化合物の場合には、本発明の効果
は発揮できない。
【０００９】まず、本発明においては、ＰＰＥ系樹脂は
公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一
般式（化２）：
公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一
般式（化２）：
【００１０】
【化２】 （式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ1 および
Ｒ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3 およ
びＲ4 が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐
６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙
げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニ
レンエ―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル
例えば 2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ1 および
Ｒ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3 およ
びＲ4 が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐
６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙
げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニ
レンエ―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル
例えば 2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。
【００１１】本発明においては、成分（Ａ）は上記した
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレ
ン系樹脂である。ポリスチレン系樹脂はそれ自体公知で
あり、一般式（化３）：
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレ
ン系樹脂である。ポリスチレン系樹脂はそれ自体公知で
あり、一般式（化３）：
【００１２】
【化３】 （式中Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数であ
る）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以上有
するものでなければならない。かかるスチレン系重合体
としては、スチレンもしくはその誘導体例えばｐ‐メチ
ルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐メ
チルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単
独重合体および共重合体が挙げられる。また、上記した
芳香族ビニル化合物を70〜99重量％と、ジエンゴム１〜
30重量％とからなるゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）
を使用することができる。ＨＩＰＳを構成するジエンゴ
ムとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等
の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合
物と不飽和ニトリル化合物または芳香族ビニル化合物と
の共重合体さらには天然ゴムなどが挙げられ、１種また
は２種以上用いることができる。特にポリブタジエン、
ブタジエン‐スチレン共重合体が好ましい。
基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数であ
る）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以上有
するものでなければならない。かかるスチレン系重合体
としては、スチレンもしくはその誘導体例えばｐ‐メチ
ルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐メ
チルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単
独重合体および共重合体が挙げられる。また、上記した
芳香族ビニル化合物を70〜99重量％と、ジエンゴム１〜
30重量％とからなるゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）
を使用することができる。ＨＩＰＳを構成するジエンゴ
ムとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等
の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合
物と不飽和ニトリル化合物または芳香族ビニル化合物と
の共重合体さらには天然ゴムなどが挙げられ、１種また
は２種以上用いることができる。特にポリブタジエン、
ブタジエン‐スチレン共重合体が好ましい。
【００１３】ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重合、塊状重
合、溶液重合またはそれらの組合せの方法により得られ
る。
合、溶液重合またはそれらの組合せの方法により得られ
る。
【００１４】ＰＰＥ系樹脂とＰＳ系樹脂とは任意の割合
で配合できるが、通常その配合比率はＰＰＥ系樹脂10〜
100 重量部に対してＰＳ系樹脂90〜０重量部である。好
ましくは、ＰＰＥ系樹脂10〜90重量部に対してＰＳ系樹
脂90〜10重量部である。
で配合できるが、通常その配合比率はＰＰＥ系樹脂10〜
100 重量部に対してＰＳ系樹脂90〜０重量部である。好
ましくは、ＰＰＥ系樹脂10〜90重量部に対してＰＳ系樹
脂90〜10重量部である。
【００１５】（Ｂ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エ
ステル系化合物とは、１分子中に１個以上のヒドロキシ
ル基を有する芳香族リン酸エステル系化合物であって、
例えば次式（化４）：
ステル系化合物とは、１分子中に１個以上のヒドロキシ
ル基を有する芳香族リン酸エステル系化合物であって、
例えば次式（化４）：
【００１６】
【化４】 （ここで、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は、そ
れぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ のうち少なくとも
１つがヒドロキシル基を含む基であり、Ｘは２価以上の
有機基を表し、ただし、Ｒ １ 〜Ｒ ４ およびＸのうち少な
くとも１つが芳香族基であり、ｐは０または１であり、
ｑは１以上、例えば30以下の整数を表し、あるいはｐ＝
ｑ＝０である。）で示される化合物が好ましく使用でき
る。
れぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ のうち少なくとも
１つがヒドロキシル基を含む基であり、Ｘは２価以上の
有機基を表し、ただし、Ｒ １ 〜Ｒ ４ およびＸのうち少な
くとも１つが芳香族基であり、ｐは０または１であり、
ｑは１以上、例えば30以下の整数を表し、あるいはｐ＝
ｑ＝０である。）で示される化合物が好ましく使用でき
る。
【００１７】上記式において、有機基とはたとえば、置
換されていてもいなくてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル基）、アリール基（例えばフェニル基、クレジ
ル基、ナフチル基）等が挙げられる。Ｒ1 〜Ｒ4 のうち
少なくとも１つがアリール基である。また、置換されて
いる場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリール基等
が挙げられ、またこれ等の置換基を組合せた基（例えば
アリールアルコキシアルキル基等）またはこれ等の置換
基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合して
組合せた基（例えば、アリールスルホニルアリール基
等）を置換基として用いてもよい。好ましくは、フェニ
ル基、クレジル基、ビフェニル基、ナフチル基等であ
る。
換されていてもいなくてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル基）、アリール基（例えばフェニル基、クレジ
ル基、ナフチル基）等が挙げられる。Ｒ1 〜Ｒ4 のうち
少なくとも１つがアリール基である。また、置換されて
いる場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリール基等
が挙げられ、またこれ等の置換基を組合せた基（例えば
アリールアルコキシアルキル基等）またはこれ等の置換
基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合して
組合せた基（例えば、アリールスルホニルアリール基
等）を置換基として用いてもよい。好ましくは、フェニ
ル基、クレジル基、ビフェニル基、ナフチル基等であ
る。
【００１８】また、２価以上の有機基とは上記した有機
基から、炭素原子に結合している水素原子の１個以上を
除いてできる２価以上の基を意味する。例えばアルキレ
ン基、および好ましくは（置換）フェニレン基、多核フ
ェニレン基であり、２以上の遊離原子価の相対的位置は
任意である。−（Ｏ−Ｘ）−構造は、好ましくは多核フ
ェノール類例えばビスフェノール類から誘導されるもの
が挙げられ、特に好ましいものとして、ヒドロキノン、
レゾルシノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロー
ルジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、 p,p′-
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタ
レン等から誘導されるものが挙げられる。
基から、炭素原子に結合している水素原子の１個以上を
除いてできる２価以上の基を意味する。例えばアルキレ
ン基、および好ましくは（置換）フェニレン基、多核フ
ェニレン基であり、２以上の遊離原子価の相対的位置は
任意である。−（Ｏ−Ｘ）−構造は、好ましくは多核フ
ェノール類例えばビスフェノール類から誘導されるもの
が挙げられ、特に好ましいものとして、ヒドロキノン、
レゾルシノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロー
ルジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、 p,p′-
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタ
レン等から誘導されるものが挙げられる。
【００１９】さらに、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のう
ち少なくとも１つがヒドロキシル基を有することが必要
であり、ヒドロキシル基としてはフェノール性の水酸基
が好ましく、例えばヒドロキシフェニル基、ジヒドロキ
シフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
ナフチル基、クレゾール基、キシレノール基等が好まし
い（水酸基の相対的位置は任意である）。
ち少なくとも１つがヒドロキシル基を有することが必要
であり、ヒドロキシル基としてはフェノール性の水酸基
が好ましく、例えばヒドロキシフェニル基、ジヒドロキ
シフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
ナフチル基、クレゾール基、キシレノール基等が好まし
い（水酸基の相対的位置は任意である）。
【００２０】好ましいヒドロキシル基含有芳香族リン酸
エステル系化合物の具体例としては、トリフェニルホス
フェート、ジフェニルクレジルホスフェート、フェニル
ジクレジルホスフェート、レゾルシノール‐ビス（ジフ
ェニルホスフェート）、ビスフェノーリＡ‐ビス（ジフ
ェニルホスフェート）等のフェニル基、クレジル基の１
個以上が、ヒドロキシフェニル基、クレゾール基、キシ
レノール基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシナフチル基等で置き換えられた
ものである。
エステル系化合物の具体例としては、トリフェニルホス
フェート、ジフェニルクレジルホスフェート、フェニル
ジクレジルホスフェート、レゾルシノール‐ビス（ジフ
ェニルホスフェート）、ビスフェノーリＡ‐ビス（ジフ
ェニルホスフェート）等のフェニル基、クレジル基の１
個以上が、ヒドロキシフェニル基、クレゾール基、キシ
レノール基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシナフチル基等で置き換えられた
ものである。
【００２１】このようなヒドロキシル基含有芳香族リン
酸エステル系化合物は、それ自体公知であり、例えば大
八化学工業（株）から、ＧＲ−７５７として市販されて
いる。
酸エステル系化合物は、それ自体公知であり、例えば大
八化学工業（株）から、ＧＲ−７５７として市販されて
いる。
【００２２】また、このようなヒドロキシル基含有芳香
族リン酸エステル系化合物は公知の方法によって製造す
ることができる（例えば特開平5-148403号公報）。
族リン酸エステル系化合物は公知の方法によって製造す
ることができる（例えば特開平5-148403号公報）。
【００２３】成分（Ｂ）には、ヒドロキシル基含有芳香
族リン酸エステル系化合物以外に、必要に応じて他の有
機リン化合物を配合することができる。有機リン化合物
としては例えばホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホ
スフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン塩、リン酸エス
テル、亜リン酸エステル等を挙げることができる。より
具体的には、トリフェニルホスフェート、メチルネオペ
ンチルフォスファイト、ペンタエリスリトールジエチル
ジフォルファイト、メチルネオペンチルフォスフォネー
ト、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリ
スリトールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペン
チルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフ
ォスファイト、フェニルピロカテコールフォスファイ
ト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジピロカテ
コールハイポジフォスフェートなどを挙げることができ
る。
族リン酸エステル系化合物以外に、必要に応じて他の有
機リン化合物を配合することができる。有機リン化合物
としては例えばホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホ
スフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン塩、リン酸エス
テル、亜リン酸エステル等を挙げることができる。より
具体的には、トリフェニルホスフェート、メチルネオペ
ンチルフォスファイト、ペンタエリスリトールジエチル
ジフォルファイト、メチルネオペンチルフォスフォネー
ト、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリ
スリトールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペン
チルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフ
ォスファイト、フェニルピロカテコールフォスファイ
ト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジピロカテ
コールハイポジフォスフェートなどを挙げることができ
る。
【００２４】上記のヒドロキシル基含有芳香族リン酸エ
ステル系化合物は、組成物に要求される耐熱性、難燃性
の程度により任意に設定できるが、各物性のバランスを
取るために、通常、成分（Ａ）１００重量部に対して１
〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部添加される。
ステル系化合物は、組成物に要求される耐熱性、難燃性
の程度により任意に設定できるが、各物性のバランスを
取るために、通常、成分（Ａ）１００重量部に対して１
〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部添加される。
【００２５】次に、本発明の樹脂組成物はさらに、成分
（Ｃ）エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を有
するポリスチレンを含有する。この成分の添加により、
ヤニ状物の発生を抑制することができる。エポキシ基お
よび／またはオキサゾリニル基を有するポリスチレンと
しては、エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を
有する不飽和モノマ―とスチレンとから成るコポリマ―
が挙げられる。
（Ｃ）エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を有
するポリスチレンを含有する。この成分の添加により、
ヤニ状物の発生を抑制することができる。エポキシ基お
よび／またはオキサゾリニル基を有するポリスチレンと
しては、エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を
有する不飽和モノマ―とスチレンとから成るコポリマ―
が挙げられる。
【００２６】エポキシ基含有不飽和モノマ―としては、
例えばグリシジルメタクリレ―ト（以下、ＧＭＡと言
う）、グリシジルアクリレ―ト、ビニルグリシジルエ―
テル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ―トのグリ
シジルエ―テル、ポリアルキレングリコ―ル（メタ）ア
クリレ―トのグリシジルエ―テル、グリシジルイタコネ
―トが挙げられる。
例えばグリシジルメタクリレ―ト（以下、ＧＭＡと言
う）、グリシジルアクリレ―ト、ビニルグリシジルエ―
テル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ―トのグリ
シジルエ―テル、ポリアルキレングリコ―ル（メタ）ア
クリレ―トのグリシジルエ―テル、グリシジルイタコネ
―トが挙げられる。
【００２７】オキサゾリニル基含有不飽和モノマ―とし
ては、例えば一般式（化５）：
ては、例えば一般式（化５）：
【００２８】
【化５】 で表わされ、Ｚは重合結合な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。
【００２９】
【化６】 これらの式中Ｒは水素原子又は１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、ｉ
‐及びｎ‐プロピル基又はブチル基である。
するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、ｉ
‐及びｎ‐プロピル基又はブチル基である。
【００３０】特に好ましい化合物は、一般式（化７）：
【００３１】
【化７】 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒは前記の
意味を有し、好ましくは水素原子又はメチル基である。
意味を有し、好ましくは水素原子又はメチル基である。
【００３２】
【００３３】エポキシ基および／またはオキサゾリニル
基を有するポリスチレンにおけるエポキシ基および／ま
たはオキサゾリニル基含有不飽和モノマーの量は、２〜
１５重量％であるのが好ましい。
基を有するポリスチレンにおけるエポキシ基および／ま
たはオキサゾリニル基含有不飽和モノマーの量は、２〜
１５重量％であるのが好ましい。
【００３４】上記の成分（Ｃ）は、（Ａ）１００重量部
に対して１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部添
加する。（Ｃ）の量が１重量部未満の場合には本発明の
効果が十分発揮されず、また３０重量部を超えると機械
的強度、耐熱性等の低下を招く。
に対して１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部添
加する。（Ｃ）の量が１重量部未満の場合には本発明の
効果が十分発揮されず、また３０重量部を超えると機械
的強度、耐熱性等の低下を招く。
【００３５】また、本発明の樹脂組成物には、その物性
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム
繊維など）、充填剤（カ―ボンブラック、シリカ、酸化
チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑
剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤等を添加す
ることができる。
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム
繊維など）、充填剤（カ―ボンブラック、シリカ、酸化
チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑
剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤等を添加す
ることができる。
【００３６】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
【００３７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、30℃）0.48 ｄｌ／
◆のポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
−テル ＰＳ…トーポレックス８７０−ＳＴ（商標、三井東圧化
学株式会社製）、ＨＩＰＳ 成分（Ｂ） ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル（大八化学工
業（株）製、ＧＲ−７５７）：１分子中にヒドロキシフ
ェニル基を１個有するジフェニルレゾルシニルホスフェ
ート 成分（Ｃ） エポキシ基含有ポリスチレン…マープルーフ（商標、日
本油脂株式会社製）、グリシジルメタクリレートを５重
量％含有するポリスチレン、以下、エポキシ基含有ＰＳ
と称する オキサゾリニル基含有ポリスチレン…ＣＸ−ＲＰＳ−１
００５（商標、日本触媒化学株式会社製）、ビニルオキ
サゾリンを５重量％含有するポリスチレン、以下、オキ
サゾリニル基含有ＰＳと称する実施例１〜２および比較例１〜３ 表１に示す量（重量部）の各成分を配合した配合物を、
約２８０℃に設定した二軸押出機で押出して、ペレット
を作成した。得られたペレットから、２８０℃の成形温
度で50 shot 射出成形して、150 mm×150 mm×3 mmの成
形品を作った。成形後の金型合わせ面のヤニ状物（ジュ
ース）付着量を濾紙に吸着させ、秤量した。結果を表１
に示す。
した。 成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、30℃）0.48 ｄｌ／
◆のポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
−テル ＰＳ…トーポレックス８７０−ＳＴ（商標、三井東圧化
学株式会社製）、ＨＩＰＳ 成分（Ｂ） ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル（大八化学工
業（株）製、ＧＲ−７５７）：１分子中にヒドロキシフ
ェニル基を１個有するジフェニルレゾルシニルホスフェ
ート 成分（Ｃ） エポキシ基含有ポリスチレン…マープルーフ（商標、日
本油脂株式会社製）、グリシジルメタクリレートを５重
量％含有するポリスチレン、以下、エポキシ基含有ＰＳ
と称する オキサゾリニル基含有ポリスチレン…ＣＸ−ＲＰＳ−１
００５（商標、日本触媒化学株式会社製）、ビニルオキ
サゾリンを５重量％含有するポリスチレン、以下、オキ
サゾリニル基含有ＰＳと称する実施例１〜２および比較例１〜３ 表１に示す量（重量部）の各成分を配合した配合物を、
約２８０℃に設定した二軸押出機で押出して、ペレット
を作成した。得られたペレットから、２８０℃の成形温
度で50 shot 射出成形して、150 mm×150 mm×3 mmの成
形品を作った。成形後の金型合わせ面のヤニ状物（ジュ
ース）付着量を濾紙に吸着させ、秤量した。結果を表１
に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形加工時のヤ
ニ状物（ジュース）の発生が抑制されているので、優れ
た難燃性成形材料として使用できる。
ニ状物（ジュース）の発生が抑制されているので、優れ
た難燃性成形材料として使用できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂ま
たはこれとポリスチレン系樹脂および（Ａ）１００重量
部に対して１〜３０重量部の（Ｂ）ヒドロキシル基含有
芳香族リン酸エステル系化合物を含み、さらに（Ａ）１
００重量部に対して、（Ｃ）エポキシ基および／または
オキサゾリニル基を有するポリスチレンを１〜３０重量
部含むことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】 成分（Ｂ）が次式（化１）： 【化１】 （ここで、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は、そ
れぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ のうち少なくとも
１つがヒドロキシル基を含む基であり、Ｘは２価以上の
有機基を表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ４およびＸのうち少な
くとも１つが芳香族基であり、ｐは０または１であり、
ｑは１以上の整数を表し、あるいはｐ＝ｑ＝０である）
で示される化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34468793A JP3339951B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34468793A JP3339951B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179746A JPH07179746A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3339951B2 true JP3339951B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=18371207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34468793A Expired - Fee Related JP3339951B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3339951B2 (ja) |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP34468793A patent/JP3339951B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07179746A (ja) | 1995-07-18 |
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