JP3331373B2 - リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料を用いたリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料を用いたリチウム二次電池Info
- Publication number
- JP3331373B2 JP3331373B2 JP2000076481A JP2000076481A JP3331373B2 JP 3331373 B2 JP3331373 B2 JP 3331373B2 JP 2000076481 A JP2000076481 A JP 2000076481A JP 2000076481 A JP2000076481 A JP 2000076481A JP 3331373 B2 JP3331373 B2 JP 3331373B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- electrode material
- secondary battery
- lithium secondary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なリチウム二
次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材
料を用いたリチウム二次電池に関する。
次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材
料を用いたリチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来技術】リチウム二次電池は、携帯機器用電源とし
て各方面で広く実用化されてきている。近年、マイクロ
マシーン技術、非接触型ＩＣカード等の関連技術の発展
に伴って電源のダウンサイジング化を進めた半導体基板
搭載型薄膜電池が脚光を浴びている。
て各方面で広く実用化されてきている。近年、マイクロ
マシーン技術、非接触型ＩＣカード等の関連技術の発展
に伴って電源のダウンサイジング化を進めた半導体基板
搭載型薄膜電池が脚光を浴びている。
【０００３】最近の研究では、４Ｖ級正極材料としてリ
チウムコバルト及びリチウムマンガン複酸化物を用いる
ことによってエネルギー密度を大幅に向上させた薄膜電
池が作製されている。優れたサイクル寿命をもつ薄膜電
池は、例えば S.D.Jones etal., J Power Sources, 43-
44, 505-505(1993)、 J.B.Bates et al., Solid State
Ionics, 70/71, 619-928(1994)等で報告されている。こ
れらの正極材料は、大きな重量エネルギー密度（電力容
量／重量（Ｗｈ／ｋｇ））を示すものの、体積エネルギ
ー密度（電力容量／体積（Ｗｈ／リットル））について
は必ずしも十分なものとは言えない。このため、薄膜電
池の欠点である電池容量の小ささを補うためにはより一
層の高エネルギー密度化を図る必要がある。特に、体積
エネルギー密度の向上は、限られた体積で高エネルギー
密度を達成するために重要である。このような体積エネ
ルギー密度の改善を目的とした研究としては、例えば
H.Kobayashi et al., J Power sources, 68, 686-691(1
997)等で報告されている。この報告によれば、正極材料
としてイリジウムを用いることにより体積エネルギー密
度を改善できるとされている。特に、イリジウムの一部
を鉄で置換することによってコスト及び体積エネルギー
密度の改善を試みる研究もなされている。
チウムコバルト及びリチウムマンガン複酸化物を用いる
ことによってエネルギー密度を大幅に向上させた薄膜電
池が作製されている。優れたサイクル寿命をもつ薄膜電
池は、例えば S.D.Jones etal., J Power Sources, 43-
44, 505-505(1993)、 J.B.Bates et al., Solid State
Ionics, 70/71, 619-928(1994)等で報告されている。こ
れらの正極材料は、大きな重量エネルギー密度（電力容
量／重量（Ｗｈ／ｋｇ））を示すものの、体積エネルギ
ー密度（電力容量／体積（Ｗｈ／リットル））について
は必ずしも十分なものとは言えない。このため、薄膜電
池の欠点である電池容量の小ささを補うためにはより一
層の高エネルギー密度化を図る必要がある。特に、体積
エネルギー密度の向上は、限られた体積で高エネルギー
密度を達成するために重要である。このような体積エネ
ルギー密度の改善を目的とした研究としては、例えば
H.Kobayashi et al., J Power sources, 68, 686-691(1
997)等で報告されている。この報告によれば、正極材料
としてイリジウムを用いることにより体積エネルギー密
度を改善できるとされている。特に、イリジウムの一部
を鉄で置換することによってコスト及び体積エネルギー
密度の改善を試みる研究もなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、イリジ
ウムの一部を鉄で置換した材料では、その初期充放電率
が５０％程度であり、電池容量が大きく減少するという
問題がある。すなわち、この技術においても、体積エネ
ルギー密度を十分に満足できる程度に改善するには至っ
ていない。
ウムの一部を鉄で置換した材料では、その初期充放電率
が５０％程度であり、電池容量が大きく減少するという
問題がある。すなわち、この技術においても、体積エネ
ルギー密度を十分に満足できる程度に改善するには至っ
ていない。
【０００５】従って、本発明は、高い体積エネルギー密
度を発揮できる正極材料、ひいては優れたサイクル特性
を発揮できるリチウム二次電池を提供することを主な目
的とする。
度を発揮できる正極材料、ひいては優れたサイクル特性
を発揮できるリチウム二次電池を提供することを主な目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これら従来
技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定組成を
もつ酸化物を正極材料として採用することにより、上記
目的を達成できることを見出し、ついに本発明を完成す
るに至った。
技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定組成を
もつ酸化物を正極材料として採用することにより、上記
目的を達成できることを見出し、ついに本発明を完成す
るに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、下記のリチウム二次
電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料
を用いたリチウム二次電池に係るものである。
電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料
を用いたリチウム二次電池に係るものである。
【０００８】１．リチウム−イリジウム系複合酸化物又
はリチウム−ルテニウム系複合酸化物を含有する正極材
料であって、かつ、当該複合酸化物がコバルト及びニッ
ケルの少なくとも１種を含むことを特徴とするリチウム
二次電池用正極材料。
はリチウム−ルテニウム系複合酸化物を含有する正極材
料であって、かつ、当該複合酸化物がコバルト及びニッ
ケルの少なくとも１種を含むことを特徴とするリチウム
二次電池用正極材料。
【０００９】２．リチウム及びリチウム化合物の少な
くとも１種、コバルト及びコバルト化合物ならびにニ
ッケル及びニッケル化合物の少なくとも１種、(i)イ
リジウム及びイリジウム化合物の少なくとも１種又は(i
i)ルテニウム及びルテニウム化合物の少なくとも１種を
含有する混合物を焼成することを特徴とするリチウム二
次電池用正極材料の製造方法。
くとも１種、コバルト及びコバルト化合物ならびにニ
ッケル及びニッケル化合物の少なくとも１種、(i)イ
リジウム及びイリジウム化合物の少なくとも１種又は(i
i)ルテニウム及びルテニウム化合物の少なくとも１種を
含有する混合物を焼成することを特徴とするリチウム二
次電池用正極材料の製造方法。
【００１０】３．上記第１項に記載のリチウム二次電池
用正極材料を用いたリチウム二次電池。
用正極材料を用いたリチウム二次電池。
【００１１】
【発明の実施の形態】１）リチウム二次電池用正極材料
及びその製造方法 本発明リチウム二次電池用正極材料は、リチウム−イリ
ジウム系複合酸化物又はリチウム−ルテニウム系複合酸
化物を含有する正極材料であって、かつ、当該複合酸化
物がコバルト及びニッケルの少なくとも１種を含むこと
を特徴とする。
及びその製造方法 本発明リチウム二次電池用正極材料は、リチウム−イリ
ジウム系複合酸化物又はリチウム−ルテニウム系複合酸
化物を含有する正極材料であって、かつ、当該複合酸化
物がコバルト及びニッケルの少なくとも１種を含むこと
を特徴とする。
【００１２】すなわち、本発明は、コバルト及びニッケ
ルの少なくとも１種を含むリチウム−イリジウム系複合
酸化物を含有する正極材料と、コバルト及びニッケルの
少なくとも１種を含むリチウム−ルテニウム系複合酸化
物を含有する正極材料とを包含する。
ルの少なくとも１種を含むリチウム−イリジウム系複合
酸化物を含有する正極材料と、コバルト及びニッケルの
少なくとも１種を含むリチウム−ルテニウム系複合酸化
物を含有する正極材料とを包含する。
【００１３】 本発明の複合酸化物は、特に、一般式Ｌ
ｉ1.5+xＭ(I)1.5-2x-yＭ(II)x+yＯ3（但し、Ｍ(I)はＣ
ｏ及びＮｉの少なくとも１種、Ｍ(II)はＩｒ又はＲｕ、
０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５を示す。）で示される
組成を有することが望ましい。このような組成とするこ
とによってα−ＮａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2ＭｎＯ
3型結晶構造を容易かつ確実に形成させることが可能と
なる。
ｉ1.5+xＭ(I)1.5-2x-yＭ(II)x+yＯ3（但し、Ｍ(I)はＣ
ｏ及びＮｉの少なくとも１種、Ｍ(II)はＩｒ又はＲｕ、
０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５を示す。）で示される
組成を有することが望ましい。このような組成とするこ
とによってα−ＮａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2ＭｎＯ
3型結晶構造を容易かつ確実に形成させることが可能と
なる。
【００１４】本発明の複合酸化物は、その全体がα−Ｎ
ａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2ＭｎＯ3型結晶構造を有
することが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲内
で他の結晶構造が一部含まれていても良い。
ａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2ＭｎＯ3型結晶構造を有
することが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲内
で他の結晶構造が一部含まれていても良い。
【００１５】本発明の正極材料は、例えばリチウム及
びリチウム化合物の少なくとも１種、コバルト及びコ
バルト化合物ならびにニッケル及びニッケル化合物の少
なくとも１種、(i)イリジウム及びイリジウム化合物
の少なくとも１種又は(ii)ルテニウム及びルテニウム化
合物の少なくとも１種を含有する混合物を焼成すること
によって製造することができる。
びリチウム化合物の少なくとも１種、コバルト及びコ
バルト化合物ならびにニッケル及びニッケル化合物の少
なくとも１種、(i)イリジウム及びイリジウム化合物
の少なくとも１種又は(ii)ルテニウム及びルテニウム化
合物の少なくとも１種を含有する混合物を焼成すること
によって製造することができる。
【００１６】リチウム原料としては、リチウム（金属リ
チウム）及びリチウム化合物の少なくとも１種を用い
る。リチウム化合物としては、リチウムを含有するもの
であれば特に制限されず、例えばＬｉ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ2等
の酸化物、Ｌｉ2ＣＯ3、ＬｉＮＯ3等の塩類、ＬｉＯＨ
・Ｈ2Ｏ等の水酸化物等が挙げられる。これらの中で
も、特にＬｉ2ＣＯ3、ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ等が好ましい。
チウム）及びリチウム化合物の少なくとも１種を用い
る。リチウム化合物としては、リチウムを含有するもの
であれば特に制限されず、例えばＬｉ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ2等
の酸化物、Ｌｉ2ＣＯ3、ＬｉＮＯ3等の塩類、ＬｉＯＨ
・Ｈ2Ｏ等の水酸化物等が挙げられる。これらの中で
も、特にＬｉ2ＣＯ3、ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ等が好ましい。
【００１７】コバルト原料としては、コバルト（金属コ
バルト）及びコバルト化合物の少なくとも１種を用い
る。コバルト化合物としては、コバルトを含有するもの
であれば特に制限されず、例えば、Ｃｏ3Ｏ4、ＣｏＯ等
の酸化物、ＣｏＣＯ3、Ｃｏ（ＮＯ3）2、ＣｏＣｌ2等の
塩類、Ｃｏ（ＯＨ）2等の水酸化物、ＣｏＯＯＨ等の酸
化水酸化物等が挙げられる。これらの中でも、特にＣｏ
3Ｏ4等が好ましい。
バルト）及びコバルト化合物の少なくとも１種を用い
る。コバルト化合物としては、コバルトを含有するもの
であれば特に制限されず、例えば、Ｃｏ3Ｏ4、ＣｏＯ等
の酸化物、ＣｏＣＯ3、Ｃｏ（ＮＯ3）2、ＣｏＣｌ2等の
塩類、Ｃｏ（ＯＨ）2等の水酸化物、ＣｏＯＯＨ等の酸
化水酸化物等が挙げられる。これらの中でも、特にＣｏ
3Ｏ4等が好ましい。
【００１８】ニッケル原料としては、ニッケル（金属ニ
ッケル）及びニッケル化合物の少なくとも１種を用い
る。ニッケル化合物としては、ニッケルを含有するもの
であれば特に制限されず、例えばＮｉＯ等の酸化物、Ｎ
ｉＣＯ3、Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2等の塩
類、Ｎｉ（ＯＨ）2等の水酸化物、ＮｉＯＯＨ等の酸化
水酸化物等が挙げられる。これらの中でも、特にＮｉＯ
等が好ましい。
ッケル）及びニッケル化合物の少なくとも１種を用い
る。ニッケル化合物としては、ニッケルを含有するもの
であれば特に制限されず、例えばＮｉＯ等の酸化物、Ｎ
ｉＣＯ3、Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2等の塩
類、Ｎｉ（ＯＨ）2等の水酸化物、ＮｉＯＯＨ等の酸化
水酸化物等が挙げられる。これらの中でも、特にＮｉＯ
等が好ましい。
【００１９】イリジウム原料としては、イリジウム（金
属イリジウム）及びイリジウム化合物の少なくとも１種
を用いる。イリジウム化合物としては、イリジウムを含
有するものであれば特に制限されず、例えばＩｒＯ2等
の酸化物、ＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏ等の塩類等が挙げられ
る。これらの中でも、特にＩｒＯ2等が好ましい。
属イリジウム）及びイリジウム化合物の少なくとも１種
を用いる。イリジウム化合物としては、イリジウムを含
有するものであれば特に制限されず、例えばＩｒＯ2等
の酸化物、ＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏ等の塩類等が挙げられ
る。これらの中でも、特にＩｒＯ2等が好ましい。
【００２０】ルテニウム原料としては、ルテニウム（金
属ルテニウム）及びルテニウム化合物の少なくとも１種
を用いる。ルテニウム化合物としては、ルテニウムを含
有するものであれば特に制限されず、例えばＲｕＯ2等
の酸化物、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏ等の塩類等が挙げられ
る。これらの中でも、特にＲｕＯ2等が好ましい。
属ルテニウム）及びルテニウム化合物の少なくとも１種
を用いる。ルテニウム化合物としては、ルテニウムを含
有するものであれば特に制限されず、例えばＲｕＯ2等
の酸化物、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏ等の塩類等が挙げられ
る。これらの中でも、特にＲｕＯ2等が好ましい。
【００２１】これらを含む混合物を調製する。これらの
混合割合は、α−ＮａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2Ｍｎ
Ｏ3型結晶構造が生成するような割合で混合することが
好ましい。具体的には、前記の一般式で示された組成と
なるようにすれば良い。例えば、モル比でリチウム／コ
バルト及び／又はニッケルが３〜５程度、好ましくは
３．５〜４．５となるように混合すれば良い。同様に、
リチウム／イリジウム又はルテニウムが３〜５程度、好
ましくは３．５〜４．５となるように混合すれば良い。
混合割合は、α−ＮａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2Ｍｎ
Ｏ3型結晶構造が生成するような割合で混合することが
好ましい。具体的には、前記の一般式で示された組成と
なるようにすれば良い。例えば、モル比でリチウム／コ
バルト及び／又はニッケルが３〜５程度、好ましくは
３．５〜４．５となるように混合すれば良い。同様に、
リチウム／イリジウム又はルテニウムが３〜５程度、好
ましくは３．５〜４．５となるように混合すれば良い。
【００２２】また、混合方法は、これらを均一に混合で
きる限り特に限定されず、例えばミキサー等の公知の混
合機を用いて各原料を同時又は適当な順序で配合し、湿
式又は乾式で混合すれば良い。
きる限り特に限定されず、例えばミキサー等の公知の混
合機を用いて各原料を同時又は適当な順序で配合し、湿
式又は乾式で混合すれば良い。
【００２３】次いで、混合物を焼成する。焼成温度は、
混合物の組成等に応じて適宜設定することができるが、
通常は６００〜１２００℃程度、好ましくは８００〜１
０５０℃とすれば良い。また、焼成雰囲気も特に限定的
でないが、通常は酸化性雰囲気又は大気中で実施すれば
良い。焼成時間は、焼成温度等に応じて適宜変更するこ
とができる。冷却方法は特に制限されないが、通常は自
然放冷（炉内放冷）又は徐冷すれば良い。
混合物の組成等に応じて適宜設定することができるが、
通常は６００〜１２００℃程度、好ましくは８００〜１
０５０℃とすれば良い。また、焼成雰囲気も特に限定的
でないが、通常は酸化性雰囲気又は大気中で実施すれば
良い。焼成時間は、焼成温度等に応じて適宜変更するこ
とができる。冷却方法は特に制限されないが、通常は自
然放冷（炉内放冷）又は徐冷すれば良い。
【００２４】焼成後は、必要に応じて焼成物を公知の方
法で粉砕し、さらに上記の焼成工程を実施しても良い。
すなわち、本発明方法では、上記混合物の焼成、徐冷及
び粉砕を２回以上繰り返して実施することが好ましい。
なお、粉砕の程度は、焼成物の組成等に応じて適宜調節
すれば良い。 ２）リチウム二次電池 本発明のリチウム二次電池は、前記リチウム二次電池用
正極材料を用いるものである。すなわち、正極材料とし
て本発明の複合酸化物を用いる以外は、公知のリチウム
二次電池（コイン型、ボタン型、円筒型等）の電池要素
をそのまま採用することができる。
法で粉砕し、さらに上記の焼成工程を実施しても良い。
すなわち、本発明方法では、上記混合物の焼成、徐冷及
び粉砕を２回以上繰り返して実施することが好ましい。
なお、粉砕の程度は、焼成物の組成等に応じて適宜調節
すれば良い。 ２）リチウム二次電池 本発明のリチウム二次電池は、前記リチウム二次電池用
正極材料を用いるものである。すなわち、正極材料とし
て本発明の複合酸化物を用いる以外は、公知のリチウム
二次電池（コイン型、ボタン型、円筒型等）の電池要素
をそのまま採用することができる。
【００２５】従って、例えば本発明の複合酸化物に必要
に応じて導電剤、結着剤等を配合してなる正極合剤を調
製し、これを集電体に圧着することにより正極を作製で
きる。本発明では、集電体としては、好ましくはステン
レスメッシュ、アルミ箔等を用いることができる。導電
剤としては、好ましくはアセチレンブラック、ケッチェ
ンブラック等を用いることができる。結着剤としては、
好ましくはテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリ
デン等を用いることができる。
に応じて導電剤、結着剤等を配合してなる正極合剤を調
製し、これを集電体に圧着することにより正極を作製で
きる。本発明では、集電体としては、好ましくはステン
レスメッシュ、アルミ箔等を用いることができる。導電
剤としては、好ましくはアセチレンブラック、ケッチェ
ンブラック等を用いることができる。結着剤としては、
好ましくはテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリ
デン等を用いることができる。
【００２６】正極合剤における複合酸化物、導電剤、結
着剤等の配合割合も特に限定的でないが、通常は導電剤
が１〜３０重量％程度（好ましくは５〜１５重量％）、
結着剤が０〜３０重量％程度（好ましくは３〜１０重量
％）とし、残部を複合酸化物となるようにすれば良い。
着剤等の配合割合も特に限定的でないが、通常は導電剤
が１〜３０重量％程度（好ましくは５〜１５重量％）、
結着剤が０〜３０重量％程度（好ましくは３〜１０重量
％）とし、残部を複合酸化物となるようにすれば良い。
【００２７】本発明リチウム二次電池において、上記正
極に対する対極としては、例えば金属リチウム、カーボ
ン系材料、合金系材料等の公知のものを採用することが
できる。また、セパレータ、電池容器等も公知の電池要
素を採用すれば良い。
極に対する対極としては、例えば金属リチウム、カーボ
ン系材料、合金系材料等の公知のものを採用することが
できる。また、セパレータ、電池容器等も公知の電池要
素を採用すれば良い。
【００２８】また、電解液としても公知のものが適用で
きる。例えば、過塩素酸リチウム、６フッ化リン酸リチ
ウム等の電解質を、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジ
メチルカーボネート（ＤＭＣ）、プロピレンカーボネー
ト（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等の溶媒
に溶解させたものを電解液として使用できる。
きる。例えば、過塩素酸リチウム、６フッ化リン酸リチ
ウム等の電解質を、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジ
メチルカーボネート（ＤＭＣ）、プロピレンカーボネー
ト（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等の溶媒
に溶解させたものを電解液として使用できる。
【００２９】
【発明の効果】本発明の正極材料は特定の複合酸化物か
ら構成されていることから、優れた体積エネルギー密度
を達成することができる。このため、本発明材料はリチ
ウム二次電池用、特に薄膜リチウム二次電池用として好
適に用いることができる。
ら構成されていることから、優れた体積エネルギー密度
を達成することができる。このため、本発明材料はリチ
ウム二次電池用、特に薄膜リチウム二次電池用として好
適に用いることができる。
【００３０】また、上記材料を正極材料（正極活物質）
とする本発明のリチウム二次電池は、高体積エネルギー
密度だけでなく、優れた充放電サイクル特性をも発揮す
ることができ、実用性の高いものである。
とする本発明のリチウム二次電池は、高体積エネルギー
密度だけでなく、優れた充放電サイクル特性をも発揮す
ることができ、実用性の高いものである。
【００３１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確にする。本発明は、これ
ら実施例に限定されるものではない。
徴とするところをより一層明確にする。本発明は、これ
ら実施例に限定されるものではない。
【００３２】実施例１ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化コバルト（Ｃｏ
3Ｏ4）及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中１０５
０℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた
焼成体を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得ら
れるまで上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰
り返し、実質的に単一相からなる生成物を得た。得られ
た生成物のＸ線回折図形を図１に示す。生成物は、α−
ＮａＦｅＯ2と同様の層状岩塩構造を示しており、六方
晶の格子（格子定数：ａ＝２．９１２Å、ｃ＝１４．２
８Å）で指数付けが可能であった。この生成物はＬｉ
1.8Ｉｒ0.6Ｃｏ0.6Ｏ3で示されることがＩＣＰ発光分析
・Ｘ線リートベルト法から確認できた。
3Ｏ4）及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中１０５
０℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた
焼成体を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得ら
れるまで上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰
り返し、実質的に単一相からなる生成物を得た。得られ
た生成物のＸ線回折図形を図１に示す。生成物は、α−
ＮａＦｅＯ2と同様の層状岩塩構造を示しており、六方
晶の格子（格子定数：ａ＝２．９１２Å、ｃ＝１４．２
８Å）で指数付けが可能であった。この生成物はＬｉ
1.8Ｉｒ0.6Ｃｏ0.6Ｏ3で示されることがＩＣＰ発光分析
・Ｘ線リートベルト法から確認できた。
【００３３】実施例２ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化コバルト（Ｃｏ
3Ｏ4）及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中１００
０℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた
焼成体を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得ら
れるまで上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰
り返し、実質的に単一相からなる生成物を得た。得られ
た生成物のＸ線回折図形を図１に示す。生成物は、α−
ＮａＦｅＯ2と同様の層状岩塩構造を示しており、六方
晶の格子（格子定数：ａ＝２．９１２Å、ｃ＝１４．２
８Å）で指数付けが可能であった。
3Ｏ4）及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中１００
０℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた
焼成体を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得ら
れるまで上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰
り返し、実質的に単一相からなる生成物を得た。得られ
た生成物のＸ線回折図形を図１に示す。生成物は、α−
ＮａＦｅＯ2と同様の層状岩塩構造を示しており、六方
晶の格子（格子定数：ａ＝２．９１２Å、ｃ＝１４．２
８Å）で指数付けが可能であった。
【００３４】実施例３ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化コバルト（Ｃｏ
3Ｏ4）及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中９００
℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼
成体を粉砕するという一連の操作（焼成、徐冷及び粉
砕）を３回繰り返し、一部に不純物相を有するがそのほ
とんど（主成分相）は、α−ＮａＦｅＯ2と同様の層状
岩塩構造であった。
3Ｏ4）及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中９００
℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼
成体を粉砕するという一連の操作（焼成、徐冷及び粉
砕）を３回繰り返し、一部に不純物相を有するがそのほ
とんど（主成分相）は、α−ＮａＦｅＯ2と同様の層状
岩塩構造であった。
【００３５】試験例１ 実施例１で得られた生成物を正極材料とする正極合剤を
用いたコイン型電池を作製した。正極合剤は、実施例１
で得られた生成物、ケッチェンブラック及びポリテトラ
フルオロエチレンを重量比で８７：９：４で混合したも
のを用いた。対極には金属リチウムを用いた。有機電解
液は、過塩素酸リチウム濃度が１Ｍとなるように、ＥＣ
及びＤＭＣの体積比１：１の混合溶媒に溶解させた溶液
を用いた。また、セパレータとしてポリオレフィン微多
孔質セパレータを用いた。コイン型電池の作製は、公知
のコイン型電池の組立て方法に従って行った。
用いたコイン型電池を作製した。正極合剤は、実施例１
で得られた生成物、ケッチェンブラック及びポリテトラ
フルオロエチレンを重量比で８７：９：４で混合したも
のを用いた。対極には金属リチウムを用いた。有機電解
液は、過塩素酸リチウム濃度が１Ｍとなるように、ＥＣ
及びＤＭＣの体積比１：１の混合溶媒に溶解させた溶液
を用いた。また、セパレータとしてポリオレフィン微多
孔質セパレータを用いた。コイン型電池の作製は、公知
のコイン型電池の組立て方法に従って行った。
【００３６】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図２に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量１３５ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１１７ｍ
Ａｈ／ｇ（７７９ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１０９ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図２に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量１３５ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１１７ｍ
Ａｈ／ｇ（７７９ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１０９ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
【００３７】試験例２ 正極材料として実施例２で得られた生成物を用いたほか
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
【００３８】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。４．３
−２．５Ｖのカットオフ電位で初期充電容量１５３ｍＡ
ｈ／ｇ、初期放電容量１２３ｍＡｈ／ｇ（８２３ｍＡ／
ｃｍ3）を示した。この電池は、５サイクル終了後も１
１５ｍＡｈ／ｇ程度の放電容量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。４．３
−２．５Ｖのカットオフ電位で初期充電容量１５３ｍＡ
ｈ／ｇ、初期放電容量１２３ｍＡｈ／ｇ（８２３ｍＡ／
ｃｍ3）を示した。この電池は、５サイクル終了後も１
１５ｍＡｈ／ｇ程度の放電容量を維持していた。
【００３９】試験例３ 正極材料として実施例３で得られた生成物を用いたほか
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
【００４０】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図３に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量１６６ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１４７ｍ
Ａｈ／ｇ（９７８ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、２０サイクル終了後も１４６ｍＡｈ／ｇ程度の放電
容量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図３に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量１６６ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１４７ｍ
Ａｈ／ｇ（９７８ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、２０サイクル終了後も１４６ｍＡｈ／ｇ程度の放電
容量を維持していた。
【００４１】試験例４ 実施例２で得られた生成物を正極材料とする正極合剤を
用いたコイン型電池を作製した。正極合剤は、実施例２
で得られた生成物、ケッチェンブラック及びポリテトラ
フルオロエチレンを重量比で８７：９：４で混合したも
のを用いた。対極には金属リチウムを用いた。有機電解
液は、ＬｉＰＦ6濃度が１Ｍとなるように、ＥＣ及びＤ
ＭＣの体積比１：１の混合溶媒に溶解させた溶液を用い
た。また、セパレータとしてポリオレフィン微多孔質セ
パレータを用いた。コイン型電池の作製は、公知のコイ
ン型電池の組立て方法に従って行った。
用いたコイン型電池を作製した。正極合剤は、実施例２
で得られた生成物、ケッチェンブラック及びポリテトラ
フルオロエチレンを重量比で８７：９：４で混合したも
のを用いた。対極には金属リチウムを用いた。有機電解
液は、ＬｉＰＦ6濃度が１Ｍとなるように、ＥＣ及びＤ
ＭＣの体積比１：１の混合溶媒に溶解させた溶液を用い
た。また、セパレータとしてポリオレフィン微多孔質セ
パレータを用いた。コイン型電池の作製は、公知のコイ
ン型電池の組立て方法に従って行った。
【００４２】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。４．３
−２．５Ｖのカットオフ電位で初期充電容量１６２ｍＡ
ｈ／ｇ、初期放電容量１１９ｍＡｈ／ｇ（７９６ｍＡ／
ｃｍ3）を示した。この電池は、５サイクル終了後も１
１６ｍＡｈ／ｇ程度の放電容量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。４．３
−２．５Ｖのカットオフ電位で初期充電容量１６２ｍＡ
ｈ／ｇ、初期放電容量１１９ｍＡｈ／ｇ（７９６ｍＡ／
ｃｍ3）を示した。この電池は、５サイクル終了後も１
１６ｍＡｈ／ｇ程度の放電容量を維持していた。
【００４３】実施例４ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）
及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で２：１：１
の割合で均一に混合した。混合物を空気中１０５０℃で
２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼成体
を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得られるま
で上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰り返
し、単一相からなる生成物を得た。得られた生成物のＸ
線回折図形を図４に示す。生成物は、α−ＮａＦｅＯ2
と同様の層状岩塩構造を示しており、六方晶の格子（格
子定数：ａ＝２．９６２Å、ｃ＝１４．４０Å）で指数
付けが可能であった。
及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で２：１：１
の割合で均一に混合した。混合物を空気中１０５０℃で
２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼成体
を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得られるま
で上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰り返
し、単一相からなる生成物を得た。得られた生成物のＸ
線回折図形を図４に示す。生成物は、α−ＮａＦｅＯ2
と同様の層状岩塩構造を示しており、六方晶の格子（格
子定数：ａ＝２．９６２Å、ｃ＝１４．４０Å）で指数
付けが可能であった。
【００４４】実施例５ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）
及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で２：１：１
の割合で均一に混合した。混合物を空気中９００℃で２
４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼成体を
粉砕するという上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉
砕）を３回繰り返し、生成物を得た。得られた生成物の
Ｘ線回折図形を図４に示す。生成物は、Ｌｉ2ＭｎＯ3と
同様の層状岩塩構造を示しており、単斜晶の格子（格子
定数：ａ＝５．１３１Å、ｂ＝８．８７８Å、ｃ＝９．
７４５Å、β＝９９．９６°）で指数付けが可能であっ
た。
及び酸化イリジウム（ＩｒＯ2）をモル比で２：１：１
の割合で均一に混合した。混合物を空気中９００℃で２
４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼成体を
粉砕するという上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉
砕）を３回繰り返し、生成物を得た。得られた生成物の
Ｘ線回折図形を図４に示す。生成物は、Ｌｉ2ＭｎＯ3と
同様の層状岩塩構造を示しており、単斜晶の格子（格子
定数：ａ＝５．１３１Å、ｂ＝８．８７８Å、ｃ＝９．
７４５Å、β＝９９．９６°）で指数付けが可能であっ
た。
【００４５】試験例５ 実施例５で得られた生成物を正極材料とする正極合剤を
用いたコイン型電池を作製した。正極合剤は、実施例５
で得られた生成物、ケッチェンブラック及びポリテトラ
フルオロエチレンを重量比で８７：９：４で混合したも
のを用いた。対極には金属リチウムを用いた。有機電解
液は、過塩素酸リチウム濃度が１Ｍとなるように、ＥＣ
及びＤＭＣの体積比１：１の混合溶媒に溶解させた溶液
を用いた。コイン型電池の作製は、公知のコイン型電池
の組立て方法に従って行った。
用いたコイン型電池を作製した。正極合剤は、実施例５
で得られた生成物、ケッチェンブラック及びポリテトラ
フルオロエチレンを重量比で８７：９：４で混合したも
のを用いた。対極には金属リチウムを用いた。有機電解
液は、過塩素酸リチウム濃度が１Ｍとなるように、ＥＣ
及びＤＭＣの体積比１：１の混合溶媒に溶解させた溶液
を用いた。コイン型電池の作製は、公知のコイン型電池
の組立て方法に従って行った。
【００４６】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図５に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量１５１ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１２６ｍ
Ａｈ／ｇ（８０８ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１１７ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図５に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量１５１ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１２６ｍ
Ａｈ／ｇ（８０８ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１１７ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
【００４７】実施例６ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化コバルト（Ｃｏ
3Ｏ4）及び酸化ルテニウム（ＲｕＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中１００
０℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた
焼成体を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得ら
れるまで上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰
り返し、単一相からなる生成物を得た。得られた生成物
のＸ線回折図形を図６に示す。生成物は、α−ＮａＦｅ
Ｏ2と同様の層状岩塩構造を示しており、六方晶の格子
（格子定数：ａ＝２．８７９Å、ｃ＝１４．３４Å）で
指数付けが可能であった。
3Ｏ4）及び酸化ルテニウム（ＲｕＯ2）をモル比で６：
１：３の割合で均一に混合した。混合物を空気中１００
０℃で２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた
焼成体を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得ら
れるまで上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰
り返し、単一相からなる生成物を得た。得られた生成物
のＸ線回折図形を図６に示す。生成物は、α−ＮａＦｅ
Ｏ2と同様の層状岩塩構造を示しており、六方晶の格子
（格子定数：ａ＝２．８７９Å、ｃ＝１４．３４Å）で
指数付けが可能であった。
【００４８】実施例７ 炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）
及び酸化ルテニウム（ＲｕＯ2）をモル比で２：１：１
の割合で均一に混合した。混合物を空気中１０００℃で
２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼成体
を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得られるま
で上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰り返
し、単一相からなる生成物を得た。得られた生成物のＸ
線回折図形を図６に示す。生成物は、α−ＮａＦｅＯ2
と同様の層状岩塩構造を示しており、六方晶の格子（格
子定数：ａ＝２．９４１Å、ｃ＝１４．３９Å）で指数
付けが可能であった。
及び酸化ルテニウム（ＲｕＯ2）をモル比で２：１：１
の割合で均一に混合した。混合物を空気中１０００℃で
２４時間焼成した後、炉内で徐冷した。得られた焼成体
を粉砕した後、Ｘ線回折測定により単一相が得られるま
で上記の一連の操作（焼成、徐冷及び粉砕）を繰り返
し、単一相からなる生成物を得た。得られた生成物のＸ
線回折図形を図６に示す。生成物は、α−ＮａＦｅＯ2
と同様の層状岩塩構造を示しており、六方晶の格子（格
子定数：ａ＝２．９４１Å、ｃ＝１４．３９Å）で指数
付けが可能であった。
【００４９】試験例６ 正極材料として実施例６で得られた生成物を用いたほか
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
【００５０】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図７に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量２１６ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１７４ｍ
Ａｈ／ｇ（８７９ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１７１ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図７に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量２１６ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１７４ｍ
Ａｈ／ｇ（８７９ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１７１ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
【００５１】試験例７ 正極材料として実施例７で得られた生成物を用いたほか
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
は、試験例１と同様にしてコイン型電池を作製した。
【００５２】このコイン型電池について、電流密度０．
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図８に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量２２１ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１６９ｍ
Ａｈ／ｇ（８１５ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１４３ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
５ｍＡ／ｃｍ2で充放電サイクル特性を調べた。その結
果を図８に示す。４．３−２．５Ｖのカットオフ電位で
初期充電容量２２１ｍＡｈ／ｇ、初期放電容量１６９ｍ
Ａｈ／ｇ（８１５ｍＡ／ｃｍ 3）を示した。この電池
は、５サイクル終了後も１４３ｍＡｈ／ｇ程度の放電容
量を維持していた。
【００５３】試験例８ 各試験例で作製したコイン型電池について、体積エネル
ギー密度を測定した。その結果、Ｉｒ−Ｃｏ系では約３
８００Ｗｈ／リットル（平均電位３．７Ｖ）、Ｉｒ−Ｎ
ｉ系では約３０００Ｗｈ／リットル（平均電位３．７
Ｖ）、Ｒｕ−Ｃｏ系では約２９００Ｗｈ／リットル（平
均電位３．６Ｖ）、Ｒｕ−Ｎｉ系では約３０００Ｗｈ／
リットル（平均電位３．７Ｖ）であった。これは、リチ
ウムコバルト複酸化物（ＬｉＣｏＯ2）を正極材料とし
て用い、各試験例と同様の条件で作製したコイン型電池
（約２３００Ｗｈ／リットル）よりも大きな値である。
ギー密度を測定した。その結果、Ｉｒ−Ｃｏ系では約３
８００Ｗｈ／リットル（平均電位３．７Ｖ）、Ｉｒ−Ｎ
ｉ系では約３０００Ｗｈ／リットル（平均電位３．７
Ｖ）、Ｒｕ−Ｃｏ系では約２９００Ｗｈ／リットル（平
均電位３．６Ｖ）、Ｒｕ−Ｎｉ系では約３０００Ｗｈ／
リットル（平均電位３．７Ｖ）であった。これは、リチ
ウムコバルト複酸化物（ＬｉＣｏＯ2）を正極材料とし
て用い、各試験例と同様の条件で作製したコイン型電池
（約２３００Ｗｈ／リットル）よりも大きな値である。
【図１】実施例１及び実施例２の生成物のＸ線回折図形
を示す図である。
を示す図である。
【図２】実施例１の生成物を正極材料として用いたリチ
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
【図３】実施例３の生成物を正極材料として用いたリチ
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
【図４】実施例４及び実施例５の生成物のＸ線回折図形
を示す図である。
を示す図である。
【図５】実施例５の生成物を正極材料として用いたリチ
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
【図６】実施例６及び実施例７の生成物のＸ線回折図形
を示す図である。
を示す図である。
【図７】実施例６の生成物を正極材料として用いたリチ
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
【図８】実施例７の生成物を正極材料として用いたリチ
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
ウム二次電池の充放電サイクル特性を示す図である。図
中、「ｃ」は充電、「ｄ」は放電を示し、各数値はサイ
クル数を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀧川 靖雄 大阪府寝屋川市初町18番８号 大阪電気 通信大学工学部内 審査官 天野 斉 (56)参考文献 特開 平４−328259（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−321228（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−1316（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/58 H01M 4/02 H01M 10/40 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (4)
- 【請求項１】 リチウム−イリジウム系複合酸化物又は
リチウム−ルテニウム系複合酸化物を含有する正極材料
であって、かつ、当該複合酸化物がコバルト及びニッケ
ルの少なくとも１種を含むことを特徴とし、複合酸化物
が、α−ＮａＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2ＭｎＯ3型結
晶構造を有し、 一般式Ｌｉ 1.5+x Ｍ(I) 1.5-2x-y Ｍ(II) x+y Ｏ 3 （但し、Ｍ
(I)はＣｏ及びＮｉの少なくとも１種、Ｍ(II)はＩｒ又
はＲｕ、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５を示す。）で
示される組成を有する リチウム二次電池用正極材料。 - 【請求項２】 リチウム及びリチウム化合物の少なく
とも１種、コバルト及びコバルト化合物ならびにニッ
ケル及びニッケル化合物の少なくとも１種、(i)イリ
ジウム及びイリジウム化合物の少なくとも１種又は(ii)
ルテニウム及びルテニウム化合物の少なくとも１種を含
有する混合物を焼成することを特徴とし、 リチウム−イリジウム系複合酸化物又はリチウム−ルテ
ニウム系複合酸化物を含有する正極材料であって、か
つ、当該複合酸化物がコバルト及びニッケルの少なくと
も１種を含むことを特徴とし、複合酸化物が、α−Ｎａ
ＦｅＯ2型結晶構造又はＬｉ2ＭｎＯ3型結晶構造を有
し、 一般式Ｌｉ 1.5+x Ｍ(I) 1.5-2x-y Ｍ(II) x+y Ｏ 3 （但し、Ｍ
(I)はＣｏ及びＮｉの少なくとも１種、Ｍ(II)はＩｒ又
はＲｕ、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５を示す。）で
示される組成を有する リチウム二次電池用正極材料の製
造方法。 - 【請求項３】 焼成温度が６００〜１２００℃である請
求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載のリチウム二次電池用正
極材料を用いたリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000076481A JP3331373B2 (ja) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料を用いたリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000076481A JP3331373B2 (ja) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料を用いたリチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001266875A JP2001266875A (ja) | 2001-09-28 |
| JP3331373B2 true JP3331373B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=18594214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000076481A Expired - Lifetime JP3331373B2 (ja) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法ならびにその正極材料を用いたリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3331373B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100441403B1 (ko) * | 2002-03-14 | 2004-07-23 | 한국과학기술연구원 | 리튬루테늄화합물, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬 전지 |
| US7608206B1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-27 | E.I. Dupont De Nemours & Company | Non-lead resistor composition |
| JP6156713B2 (ja) * | 2012-03-07 | 2017-07-05 | 日産自動車株式会社 | 正極活物質、電気デバイス用正極及び電気デバイス |
| JP5999307B2 (ja) * | 2012-03-07 | 2016-09-28 | 日産自動車株式会社 | 正極活物質、電気デバイス用正極及び電気デバイス |
| JP6112380B2 (ja) * | 2012-03-07 | 2017-04-12 | 日産自動車株式会社 | 正極活物質、電気デバイス用正極及び電気デバイス |
| PL2904655T3 (pl) * | 2012-10-02 | 2021-12-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Materiał aktywny elektrody dodatniej o wysokiej wydajności |
| JP7184422B2 (ja) * | 2017-02-28 | 2022-12-06 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウム複合酸化物の置換元素の選択方法、リチウム複合酸化物、及びリチウムイオン二次電池 |
-
2000
- 2000-03-17 JP JP2000076481A patent/JP3331373B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001266875A (ja) | 2001-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guohua et al. | The spinel phases LiM y Mn2− y O 4 (M= Co, Cr, Ni) as the cathode for rechargeable lithium batteries | |
| KR100430938B1 (ko) | 리튬 2차 전지용 정극(正極) 재료 및 그 제조 방법 | |
| JP4137635B2 (ja) | 正極活物質および非水二次電池 | |
| He et al. | Synthesis and characterization of submicron-sized LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 by a simple self-propagating solid-state metathesis method | |
| Guo et al. | Structural and electrochemical characterization of xLi [Li1/3Mn2/3] O2·(1− x) Li [Ni1/3Mn1/3Co1/3] O2 (0≤ x≤ 0.9) as cathode materials for lithium ion batteries | |
| Liu et al. | Structural and electrochemical properties of Co–Mn–Mg multi-doped nickel based cathode materials LiNi0. 9Co0. 1− x [Mn1/2Mg1/2] xO2 for secondary lithium ion batteries | |
| JP3008793B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造法 | |
| Kim et al. | Electrochemical performance of Li [LixNi (1− 3x)/2Mn (1+ x)/2] O2 cathode materials synthesized by a sol–gel method | |
| JP2002145623A (ja) | リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法 | |
| JP2000133262A (ja) | 非水系電解液二次電池 | |
| JPH05299092A (ja) | 非水電解質リチウム二次電池及びその製造方法 | |
| JPH05283076A (ja) | 非水電解液二次電池およびその正極活物質の製造法 | |
| JP4086654B2 (ja) | リチウム含有複合酸化物およびその製造方法、並びに非水二次電池 | |
| JP4813453B2 (ja) | リチウム含有複合酸化物および非水二次電池 | |
| JP4318002B2 (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP2002151070A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2003242976A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP2013100197A (ja) | リチウムマンガン系複合酸化物およびその製造方法 | |
| Jeong et al. | Electrochemical studies on cathode blends of LiMn2O4 and Li [Li1/15Ni1/5Co2/5Mn1/3O2] | |
| Luo et al. | Synthesis of highly crystalline spinel LiMn2O4 by a soft chemical route and its electrochemical performance | |
| JPH0992285A (ja) | 非水電解質リチウム二次電池 | |
| JP3974396B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP3232943B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造法 | |
| JP2003229128A (ja) | 非水二次電池及びその製造方法 | |
| US7771875B2 (en) | Positive electrodes for rechargeable batteries |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3331373 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |