JP3327542B2 - 水質改善剤及びその製造方法並びに該水質改善剤により処理された処理水 - Google Patents
水質改善剤及びその製造方法並びに該水質改善剤により処理された処理水Info
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- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安全で安価な、有
害物質分解・除去効果に優れる水質改善剤、詳細には、
廃棄処理された鉱石類及び貝殻類から形成されてなる水
質改善剤に関する。
害物質分解・除去効果に優れる水質改善剤、詳細には、
廃棄処理された鉱石類及び貝殻類から形成されてなる水
質改善剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、環境改善の高まりの一端として、鉱石類から形成さ
れたセラミックス等を水質改善剤として用いることが知
られている。しかし、このような鉱石類単独で形成され
たセラミックスでは、浄化作用等の速効性がない等、そ
の効果に限度がある。
ら、環境改善の高まりの一端として、鉱石類から形成さ
れたセラミックス等を水質改善剤として用いることが知
られている。しかし、このような鉱石類単独で形成され
たセラミックスでは、浄化作用等の速効性がない等、そ
の効果に限度がある。
【０００３】一方、牡蛎殻、ホタテ貝の貝殻、北寄貝の
貝殻等、天然の貝殻には、抗菌作用があることが知られ
ている。特に、北寄貝の殻には、牡蛎殻の２０倍もの抗
菌作用があるとの報告もある。更に、この北寄貝の殻に
は、野菜等に付着した環境ホルモンや農薬を高率で除去
できるとの報告もある。これらの貝殻は、産業廃棄物と
なっているため、コスト面でも安く入手ができる。しか
し、このような貝殻類単独では、菌に対する効果につい
ては知られているが、環境ホルモンや農薬等の有害物質
に対する分解・除去効果については知見が得られていな
い。しかも、貝殻類を水質改善剤として応用する技術
は、未だ確立されていない。また、このような貝殻類を
単独で水に使用すれば、貝殻類が有するカルシウム成分
等のため、得られる水の成分に偏りが生じ、ミネラルの
バランスが良くないという問題もある。
貝殻等、天然の貝殻には、抗菌作用があることが知られ
ている。特に、北寄貝の殻には、牡蛎殻の２０倍もの抗
菌作用があるとの報告もある。更に、この北寄貝の殻に
は、野菜等に付着した環境ホルモンや農薬を高率で除去
できるとの報告もある。これらの貝殻は、産業廃棄物と
なっているため、コスト面でも安く入手ができる。しか
し、このような貝殻類単独では、菌に対する効果につい
ては知られているが、環境ホルモンや農薬等の有害物質
に対する分解・除去効果については知見が得られていな
い。しかも、貝殻類を水質改善剤として応用する技術
は、未だ確立されていない。また、このような貝殻類を
単独で水に使用すれば、貝殻類が有するカルシウム成分
等のため、得られる水の成分に偏りが生じ、ミネラルの
バランスが良くないという問題もある。
【０００４】また、生野菜や果物を洗浄、消毒する際に
は、特に安全性を高めるため、毒性の強い病原性大腸菌
Ｏ−１５７に対しても効果があるといわれる次亜塩素酸
ナトリウムが使用されている。しかし、この場合、生野
菜や果物に付着した塩素臭を取り除くため、更に真水で
洗い流す手間がかかる。
は、特に安全性を高めるため、毒性の強い病原性大腸菌
Ｏ−１５７に対しても効果があるといわれる次亜塩素酸
ナトリウムが使用されている。しかし、この場合、生野
菜や果物に付着した塩素臭を取り除くため、更に真水で
洗い流す手間がかかる。
【０００５】そこで、本発明は、安全で安価な、有害物
質分解・除去効果に優れる水質改善剤を提供することを
目的とする。
質分解・除去効果に優れる水質改善剤を提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究し
た結果、安価に入手し易い鉱石類と貝殻類とから形成し
た粉状物又はセラミックスが、前記目的を達成し得るこ
との知見を得た。
た結果、安価に入手し易い鉱石類と貝殻類とから形成し
た粉状物又はセラミックスが、前記目的を達成し得るこ
との知見を得た。
【０００７】本発明は、前記知見に基づきなされたもの
で、特定の鉱石類と、特定の貝殻類とから形成されてな
る水質改善剤を提供することにより、前記目的を達成し
たものである。
で、特定の鉱石類と、特定の貝殻類とから形成されてな
る水質改善剤を提供することにより、前記目的を達成し
たものである。
【０００８】また、本発明は、前記水質改善剤を製造す
る方法であって、鉱石類及び貝殻類を含む５φ前後迄の
粒状物を形成する破砕工程と、前記粒状物から１０００
メッシュの統一粒子を形成する粉砕工程と、５００〜９
００℃で、３〜８時間、前記統一粒子を焼成する焼成工
程と、を少なくとも含む水質改善剤の製造方法を提供す
るものである。
る方法であって、鉱石類及び貝殻類を含む５φ前後迄の
粒状物を形成する破砕工程と、前記粒状物から１０００
メッシュの統一粒子を形成する粉砕工程と、５００〜９
００℃で、３〜８時間、前記統一粒子を焼成する焼成工
程と、を少なくとも含む水質改善剤の製造方法を提供す
るものである。
【０００９】また、本発明は、前記水質改善剤を製造す
る方法であって、鉱石類及び貝殻類を含む５φ前後迄の
粒状物を形成する破砕工程と、前記粒状物から１０００
メッシュの統一粒子を形成する粉砕工程と、前記統一粒
子を含む粘土状物を形成する混練工程と、前記粘度状物
から成型物を形成する成型工程と、５５０〜１２００℃
で、６〜１５時間、前記成型物を焼成する焼成工程と、
を少なくとも含む水質改善剤の製造方法を提供するもの
である。
る方法であって、鉱石類及び貝殻類を含む５φ前後迄の
粒状物を形成する破砕工程と、前記粒状物から１０００
メッシュの統一粒子を形成する粉砕工程と、前記統一粒
子を含む粘土状物を形成する混練工程と、前記粘度状物
から成型物を形成する成型工程と、５５０〜１２００℃
で、６〜１５時間、前記成型物を焼成する焼成工程と、
を少なくとも含む水質改善剤の製造方法を提供するもの
である。
【００１０】また、本発明は、前記水質改善剤を使用し
て処理された処理水を提供するものである。
て処理された処理水を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の水質改善剤をその
好ましい実施形態に基づいて詳細に説明する。本発明の
水質改善剤は、その原料として鉱石類及び貝殻類が用い
られる。これらの鉱石類及び貝殻類としては、何れも安
価に入手できる点で、廃棄処理されたものが使用され
る。
好ましい実施形態に基づいて詳細に説明する。本発明の
水質改善剤は、その原料として鉱石類及び貝殻類が用い
られる。これらの鉱石類及び貝殻類としては、何れも安
価に入手できる点で、廃棄処理されたものが使用され
る。
【００１２】本発明に使用される鉱石類としては、半導
体の用途に使用された後の廃棄物としての、長石群、黒
雲母及び角閃石類を含む花崗岩が用いられる。これらの
各成分は、鉱石類中に、混合されて含まれている。
体の用途に使用された後の廃棄物としての、長石群、黒
雲母及び角閃石類を含む花崗岩が用いられる。これらの
各成分は、鉱石類中に、混合されて含まれている。
【００１３】前記花崗岩は、焼成した花崗岩や、原石の
花崗岩等として用いられる。尚、この花崗岩中には電気
石の含有割合が少ないため、電気石を更に添加すること
が好ましい。また、この花崗岩には、二酸化チタンを添
加することも好ましい。
花崗岩等として用いられる。尚、この花崗岩中には電気
石の含有割合が少ないため、電気石を更に添加すること
が好ましい。また、この花崗岩には、二酸化チタンを添
加することも好ましい。
【００１４】本発明に使用される貝殻類としては、食品
等の用途に使用された後の産業廃棄物としての北寄貝殻
が用いられる。特に、抗菌効果、有害物質分解・除去効
果の点で、北寄貝の貝殻が使用される。
等の用途に使用された後の産業廃棄物としての北寄貝殻
が用いられる。特に、抗菌効果、有害物質分解・除去効
果の点で、北寄貝の貝殻が使用される。
【００１５】また、本発明の水質改善剤には、必要に応
じて、多孔質の土（粘土）等を添加することができる。
じて、多孔質の土（粘土）等を添加することができる。
【００１６】前記鉱石類及び前記貝殻類及びその他の添
加物を原料として形成された本発明の水質改善剤中にお
ける各成分の配合割合は、その用途に応じて適宜調整さ
れる。特に、本発明の水質改善剤を飲料水用として使用
する場合には、水質改善剤中、鉱石類成分を２０〜４５
重量％、貝殻類成分を３〜９重量％含有することが好ま
しい。この場合、水質改善剤には、他の成分として、粘
土等のバインダーが含まれる。また、この場合、通常固
形状セラミックスの形態で使用される。また、本発明の
水質改善剤を地下水処理や廃水処理用等として使用する
場合には、水質改善剤中、鉱石類成分を８５〜９５重量
％、貝殻類成分を５〜１５重量％含有することが好まし
い。この場合、通常粉状物の形態で使用される。
加物を原料として形成された本発明の水質改善剤中にお
ける各成分の配合割合は、その用途に応じて適宜調整さ
れる。特に、本発明の水質改善剤を飲料水用として使用
する場合には、水質改善剤中、鉱石類成分を２０〜４５
重量％、貝殻類成分を３〜９重量％含有することが好ま
しい。この場合、水質改善剤には、他の成分として、粘
土等のバインダーが含まれる。また、この場合、通常固
形状セラミックスの形態で使用される。また、本発明の
水質改善剤を地下水処理や廃水処理用等として使用する
場合には、水質改善剤中、鉱石類成分を８５〜９５重量
％、貝殻類成分を５〜１５重量％含有することが好まし
い。この場合、通常粉状物の形態で使用される。
【００１７】本発明の水質改善剤は、その用途等に応じ
て、種々の形態として使用される。本発明の水質改善剤
の形態としては、粉状物や、固形状セラミックス等の形
態が挙げられる。粉状物としては、原料を粉末した後に
焼成して得られるパウダーセラミックス等が挙げられ、
特に、本発明の水質改善剤を有害物質除去剤として使用
する場合に有用である。一方、固形状セラミックスとし
ては、球体状のセラミックス（セラミックスボール）等
が挙げられる。特に、本発明の水質改善剤を使用して飲
料用の水を得ようとする場合には、本発明の水質改善剤
を、複数種の固形状セラミックスの形態として組み合わ
せて使用することが好ましい。
て、種々の形態として使用される。本発明の水質改善剤
の形態としては、粉状物や、固形状セラミックス等の形
態が挙げられる。粉状物としては、原料を粉末した後に
焼成して得られるパウダーセラミックス等が挙げられ、
特に、本発明の水質改善剤を有害物質除去剤として使用
する場合に有用である。一方、固形状セラミックスとし
ては、球体状のセラミックス（セラミックスボール）等
が挙げられる。特に、本発明の水質改善剤を使用して飲
料用の水を得ようとする場合には、本発明の水質改善剤
を、複数種の固形状セラミックスの形態として組み合わ
せて使用することが好ましい。
【００１８】本発明の水質改善剤は、その製造方法に特
に制限されないが、次の方法により製造されることが好
ましい。即ち、本発明の水質改善剤を粉状物の形態とし
て使用する場合には、塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉
砕及び混合それぞれの工程を経て、粉状物を製造する。
また、本発明の水質改善剤を固形状セラミックスの形態
として使用する場合には、前記各工程に加えて更に、混
錬、圧縮、成型、乾燥及び焼成それぞれの工程を経て、
固形状セラミックスを製造する。
に制限されないが、次の方法により製造されることが好
ましい。即ち、本発明の水質改善剤を粉状物の形態とし
て使用する場合には、塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉
砕及び混合それぞれの工程を経て、粉状物を製造する。
また、本発明の水質改善剤を固形状セラミックスの形態
として使用する場合には、前記各工程に加えて更に、混
錬、圧縮、成型、乾燥及び焼成それぞれの工程を経て、
固形状セラミックスを製造する。
【００１９】以下、前記製造方法における各工程につい
て詳述する。塵芥除去工程においては、廃棄処理された
鉱石類及び廃棄処理された貝殻類の中から適切なものを
選別し、原料としての鉱石類及び貝殻類それぞれが有す
る不用物を除去する。
て詳述する。塵芥除去工程においては、廃棄処理された
鉱石類及び廃棄処理された貝殻類の中から適切なものを
選別し、原料としての鉱石類及び貝殻類それぞれが有す
る不用物を除去する。
【００２０】洗浄工程においては、不用物を除去した原
料について、数回に渡り十分な洗浄を行う。その後、検
品し、所定の基準を満たしたものを原料として扱う。
料について、数回に渡り十分な洗浄を行う。その後、検
品し、所定の基準を満たしたものを原料として扱う。
【００２１】乾燥工程においては、洗浄した原料を天日
と乾燥設備とで乾燥し、含有水分を最大限除去する。特
に、貝殻類に関しては、洗浄、乾燥工程において、内蔵
を除去し、洗浄を十分に行った後、第１層の外皮部分を
剥離し、洗浄、乾燥し、“ガラ洗浄器”にて洗浄し、貝
殻全体に有する不純物を完全に除去する。
と乾燥設備とで乾燥し、含有水分を最大限除去する。特
に、貝殻類に関しては、洗浄、乾燥工程において、内蔵
を除去し、洗浄を十分に行った後、第１層の外皮部分を
剥離し、洗浄、乾燥し、“ガラ洗浄器”にて洗浄し、貝
殻全体に有する不純物を完全に除去する。
【００２２】破砕工程においては、鉱石類については、
その粒状に応じ、加工機械等の内容と工程数が変動する
が、数段階で５０〜１００φ位の形状のものを５φ前後
迄の形状とする。鉱石類の粒状によっては、４段階以上
で、５φ前後迄の形状とする場合もある。一方、貝殻類
についても、鉱石類と同様に、前記の３段階で５φ前後
迄の形状とする。貝殻類は、その粒状がほぼ一定の形状
であるため、通常３段階で５φ前後迄の形状とすること
が可能である。
その粒状に応じ、加工機械等の内容と工程数が変動する
が、数段階で５０〜１００φ位の形状のものを５φ前後
迄の形状とする。鉱石類の粒状によっては、４段階以上
で、５φ前後迄の形状とする場合もある。一方、貝殻類
についても、鉱石類と同様に、前記の３段階で５φ前後
迄の形状とする。貝殻類は、その粒状がほぼ一定の形状
であるため、通常３段階で５φ前後迄の形状とすること
が可能である。
【００２３】粉砕工程は、前記破砕工程で所定の形状と
した原料としての鉱石類及び貝殻類を、全て同一形状の
粒子とすることを目的とする。この粉砕工程において
は、１０００メッシュを統一粒子として選別する。尚、
その粒子にならないものは、再度繰り返し加工機械を通
し、統一粒子とする。
した原料としての鉱石類及び貝殻類を、全て同一形状の
粒子とすることを目的とする。この粉砕工程において
は、１０００メッシュを統一粒子として選別する。尚、
その粒子にならないものは、再度繰り返し加工機械を通
し、統一粒子とする。
【００２４】混合工程においては、得られた統一粒子を
混合する。この際、統一粒子をそのまま混合しても良
く、また統一粒子を焼成した後に混合しても良い。ここ
で、統一粒子を焼成する場合、焼成温度は、好ましくは
５００〜９００℃、更に好ましくは５５０〜８００℃で
ある。また、統一粒子の焼成時間は、好ましくは３〜８
時間、更に好ましくは４〜６時間である。尚、この焼成
温度及び焼成時間については、使用する統一粒子の種類
等に応じて適宜調整する。本発明の水質改善剤を粉状物
として使用する場合には、以上の工程で終了する。
混合する。この際、統一粒子をそのまま混合しても良
く、また統一粒子を焼成した後に混合しても良い。ここ
で、統一粒子を焼成する場合、焼成温度は、好ましくは
５００〜９００℃、更に好ましくは５５０〜８００℃で
ある。また、統一粒子の焼成時間は、好ましくは３〜８
時間、更に好ましくは４〜６時間である。尚、この焼成
温度及び焼成時間については、使用する統一粒子の種類
等に応じて適宜調整する。本発明の水質改善剤を粉状物
として使用する場合には、以上の工程で終了する。
【００２５】以下の工程は、特に、本発明の水質改善剤
を固形状セラミックスの形態として使用する場合に適用
される。混錬工程においては、元素比重がそれぞれ異な
る各種の粒子を平均混合するために、黒砂糖約４重量
％、布海苔約５．５重量％を含有する精製水（塩素除
去、ミネラル水）を液剤として徐々に粒子に注入しなが
ら、これらを混錬する。この際、粒子に粘土その他の添
加物も徐々に添加しながら混錬する。これらを混錬する
ことにより、粘土状物を得る。
を固形状セラミックスの形態として使用する場合に適用
される。混錬工程においては、元素比重がそれぞれ異な
る各種の粒子を平均混合するために、黒砂糖約４重量
％、布海苔約５．５重量％を含有する精製水（塩素除
去、ミネラル水）を液剤として徐々に粒子に注入しなが
ら、これらを混錬する。この際、粒子に粘土その他の添
加物も徐々に添加しながら混錬する。これらを混錬する
ことにより、粘土状物を得る。
【００２６】圧縮工程においては、混錬された粘土状物
を圧縮し、密度を高める。
を圧縮し、密度を高める。
【００２７】成型工程においては、一般には、圧縮した
粘土状物を、造粒機械によって粒径３φ〜３０φ程度の
球状体とする。成型による成型物の形状は、使用する型
に応じて如何様にも制作することが可能である。
粘土状物を、造粒機械によって粒径３φ〜３０φ程度の
球状体とする。成型による成型物の形状は、使用する型
に応じて如何様にも制作することが可能である。
【００２８】例えば、パイナップルを輪切りしたような
円盤形の型で、混錬された前記粘土状物をプレス圧縮し
て２５ｍｍ厚のものにすることもできる。また、本発明
の水質改善剤を外出携帯用として使用する場合には、前
記粘土状物を約８ｍｍφで長さ１２０ｍｍ程度の棒状体
とすることもできる。
円盤形の型で、混錬された前記粘土状物をプレス圧縮し
て２５ｍｍ厚のものにすることもできる。また、本発明
の水質改善剤を外出携帯用として使用する場合には、前
記粘土状物を約８ｍｍφで長さ１２０ｍｍ程度の棒状体
とすることもできる。
【００２９】乾燥工程においては、得られた成型物を２
週間から４週間かけて乾燥する。この乾燥期間は、成型
物の混合内容や、季節、天候等に応じて適宜調整する。
週間から４週間かけて乾燥する。この乾燥期間は、成型
物の混合内容や、季節、天候等に応じて適宜調整する。
【００３０】焼成工程においては、乾燥した成型物につ
いて１回乃至２回焼成加工する。成型物の焼成温度は、
好ましくは５５０〜１２００℃、更に好ましくは６００
〜１１５０℃である。また、成型物の焼成時間は、好ま
しくは６〜１５時間、更に好ましくは８〜１２時間であ
る。尚、この焼成温度及び焼成時間については、使用す
る成型物の種類等に応じて適宜調整する。
いて１回乃至２回焼成加工する。成型物の焼成温度は、
好ましくは５５０〜１２００℃、更に好ましくは６００
〜１１５０℃である。また、成型物の焼成時間は、好ま
しくは６〜１５時間、更に好ましくは８〜１２時間であ
る。尚、この焼成温度及び焼成時間については、使用す
る成型物の種類等に応じて適宜調整する。
【００３１】本発明においては、特に、前述した温度で
焼成することにより、抗菌作用を向上させた水質改善剤
を得ることができる。これは、本発明の水質改善剤の原
料となる貝殻類の主成分である炭酸カルシウムが、前述
の焼成温度によって、酸化カルシウムに変化することに
起因する。即ち、同じアルカリ強度の水酸化ナトリウム
溶液よりも抗菌力が強い酸化カルシウムの強力なアルカ
リ性が、鉱石類の成分と相俟って、本発明の水質改善剤
に相乗効果をもたらすものと考えられる。
焼成することにより、抗菌作用を向上させた水質改善剤
を得ることができる。これは、本発明の水質改善剤の原
料となる貝殻類の主成分である炭酸カルシウムが、前述
の焼成温度によって、酸化カルシウムに変化することに
起因する。即ち、同じアルカリ強度の水酸化ナトリウム
溶液よりも抗菌力が強い酸化カルシウムの強力なアルカ
リ性が、鉱石類の成分と相俟って、本発明の水質改善剤
に相乗効果をもたらすものと考えられる。
【００３２】本発明の水質改善剤によれば、従来から消
毒剤として使用されている次亜塩素酸ナトリウムを用い
た場合のように塩素臭を取り除くための真水での洗浄の
必要がない。しかも、本発明の水質改善剤は、天然の貝
殻類を使用しているため、食品に残ってもカルシウム源
となり有用で、人体等に悪影響を殆ど及ぼさないもので
ある。
毒剤として使用されている次亜塩素酸ナトリウムを用い
た場合のように塩素臭を取り除くための真水での洗浄の
必要がない。しかも、本発明の水質改善剤は、天然の貝
殻類を使用しているため、食品に残ってもカルシウム源
となり有用で、人体等に悪影響を殆ど及ぼさないもので
ある。
【００３３】また、本発明の水質改善剤によれば、約６
００℃の温度まで除菌効果の発現が可能となり、約３０
０℃まで消臭効果の発現が可能となる。
００℃の温度まで除菌効果の発現が可能となり、約３０
０℃まで消臭効果の発現が可能となる。
【００３４】また、本発明の水質改善剤は、生体に適し
たミネラル（バランスのとれたミネラル）、マイナスイ
オン、遠赤外線等を水中に溶出し、ｐＨ、ＯＲＰ等が安
定で、有害塩素その他の有害物質を除去し、除菌効果を
発揮することにより、無味・無臭である飲料水を始め、
生活水等の全てに活かされる。
たミネラル（バランスのとれたミネラル）、マイナスイ
オン、遠赤外線等を水中に溶出し、ｐＨ、ＯＲＰ等が安
定で、有害塩素その他の有害物質を除去し、除菌効果を
発揮することにより、無味・無臭である飲料水を始め、
生活水等の全てに活かされる。
【００３５】本発明の水質改善剤によれば、主として産
業廃棄物を再利用し、大規模な設備や費用を必要としな
い安全な環境改善剤を安価に提供することができる。
業廃棄物を再利用し、大規模な設備や費用を必要としな
い安全な環境改善剤を安価に提供することができる。
【００３６】本発明の水質改善剤は、特に、農薬分解
等により農場の活性化や、工場跡地等における有害物質
の分解浄化等の機能を有する土壌改善剤として、水道
水の改善、生活水の改善（消臭、防菌、防腐、活性
化）、地下水中の環境ホルモン等の分解・除去、河川・
湖・沼水の改善、工業使用水の改善等の機能を有する水
質改善剤として、含有有害物質除去作用を有する水質
改善剤として、抗菌・消臭・防腐作用、食中毒阻止、
院内感染撲滅、鮮度保持期間の延長、農作物・魚貝類及
び海藻の活性化等の機能を有する食物改善剤として、
草木の活性化等の機能を有する水質改善剤等として、有
用である。
等により農場の活性化や、工場跡地等における有害物質
の分解浄化等の機能を有する土壌改善剤として、水道
水の改善、生活水の改善（消臭、防菌、防腐、活性
化）、地下水中の環境ホルモン等の分解・除去、河川・
湖・沼水の改善、工業使用水の改善等の機能を有する水
質改善剤として、含有有害物質除去作用を有する水質
改善剤として、抗菌・消臭・防腐作用、食中毒阻止、
院内感染撲滅、鮮度保持期間の延長、農作物・魚貝類及
び海藻の活性化等の機能を有する食物改善剤として、
草木の活性化等の機能を有する水質改善剤等として、有
用である。
【００３７】また、本発明の水質改善剤によって水を処
理すれば、有害物質等が分解・除去され、従来なかった
安全な水を得ることができる。本発明は、このような新
規な処理水をも提供するものである。本発明の処理水
は、飲料水としては勿論、水質改善剤が利用される前述
したような種々の分野においても提供することが可能で
ある。
理すれば、有害物質等が分解・除去され、従来なかった
安全な水を得ることができる。本発明は、このような新
規な処理水をも提供するものである。本発明の処理水
は、飲料水としては勿論、水質改善剤が利用される前述
したような種々の分野においても提供することが可能で
ある。
【００３８】本発明の処理水は、前述した水質改善水を
水中０．５〜５．５重量％、特に１．０〜５．０重量
％、とりわけ１．０〜４．０重量％、就中１．５〜３．
５重量％となる範囲で使用して処理したものが好まし
い。前記水質改善剤の使用量の最も好ましいのは１．８
〜２．５重量％である。前記水質改善剤を前記範囲の使
用量で処理した水は、特に抗菌効果が顕著に優れたもの
である。
水中０．５〜５．５重量％、特に１．０〜５．０重量
％、とりわけ１．０〜４．０重量％、就中１．５〜３．
５重量％となる範囲で使用して処理したものが好まし
い。前記水質改善剤の使用量の最も好ましいのは１．８
〜２．５重量％である。前記水質改善剤を前記範囲の使
用量で処理した水は、特に抗菌効果が顕著に優れたもの
である。
【００３９】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に何
等限定されるものではない。尚、特に詳述しない限り、
％は重量％を意味する。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に何
等限定されるものではない。尚、特に詳述しない限り、
％は重量％を意味する。
【００４０】（実施例１）廃棄処理された鉱石類として
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕、
混合、混練、圧縮、成型、乾燥及び焼成の各工程を経
て、固形状セラミックスからなる水質改善剤を作成し
た。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した花崗
岩類の粒子を６００℃で、３時間、焼成した。次いで、
混合工程で、焼成花崗岩及び北寄貝それぞれの粒子に、
電気石（粒子）及び二酸化チタン（粒子）を添加して、
混合した。そして、混練工程で、これら粒子の混合物
に、液剤〔黒砂糖約４重量％、布海苔約５．５重量％を
含有する精製水（塩素除去、ミネラル水）〕及び多孔質
土を添加し、粘土状物を得た。この粘土状物から成型物
を形成し、これを９２５℃で、９時間、焼成し、球状の
水質改善剤（固形状セラミックス）を得た。得られた水
質改善剤の組成は、花崗岩類１６．７％、北寄貝８．３
％、電気石５．０％、二酸化チタン３．３％、及び多孔
質土６６．７％であった。
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕、
混合、混練、圧縮、成型、乾燥及び焼成の各工程を経
て、固形状セラミックスからなる水質改善剤を作成し
た。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した花崗
岩類の粒子を６００℃で、３時間、焼成した。次いで、
混合工程で、焼成花崗岩及び北寄貝それぞれの粒子に、
電気石（粒子）及び二酸化チタン（粒子）を添加して、
混合した。そして、混練工程で、これら粒子の混合物
に、液剤〔黒砂糖約４重量％、布海苔約５．５重量％を
含有する精製水（塩素除去、ミネラル水）〕及び多孔質
土を添加し、粘土状物を得た。この粘土状物から成型物
を形成し、これを９２５℃で、９時間、焼成し、球状の
水質改善剤（固形状セラミックス）を得た。得られた水
質改善剤の組成は、花崗岩類１６．７％、北寄貝８．３
％、電気石５．０％、二酸化チタン３．３％、及び多孔
質土６６．７％であった。
【００４１】この水質改善剤を容器に入れた水中に３．
５重量％入れ、１５０分間放置した後の水中の有害物質
その他（水質）を調べた。その結果、得られた水の水質
（測定項目欄参照）は下記の通りであり（測定値欄参
照）、水道法の水質基準（基準値欄参照）に適合してい
ることが判った。従って、本実施例１の水質改善剤は、
飲料水用として好適に提供することができる。
５重量％入れ、１５０分間放置した後の水中の有害物質
その他（水質）を調べた。その結果、得られた水の水質
（測定項目欄参照）は下記の通りであり（測定値欄参
照）、水道法の水質基準（基準値欄参照）に適合してい
ることが判った。従って、本実施例１の水質改善剤は、
飲料水用として好適に提供することができる。
【００４２】 〔水質結果〕 （測定項目） （測定値） （基準値） 一般細菌 ０（個／ｍｌ） １００以下 大腸菌群 不検出 硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素 １．３（ｍｇ／ｌ） １０以下 塩素イオン １２．４（ｍｇ／ｌ） ２００以下 有機物等（過マンガン酸カリウム消費量） １．３（ｍｇ／ｌ） １０以下 ｐH値 ７．６ 5.8〜8.6 味 異常なし 異常でないこと 臭気 異常なし 異常でないこと 色度 ３（度） ５以下 濁度 ２（度） ２以下 残留塩素 ０．１（ｍｇ／ｌ）未満
【００４３】（実施例２）廃棄処理された鉱石類として
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕及
び混合の各工程を経て、粉状物からなる水質改善剤を作
成した。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した
花崗岩類の粒子及び北寄貝の粒子と共に電気石を粉砕し
たものを、それぞれ６００℃で、５時間、焼成した。そ
して、混合工程で、焼成花崗岩、焼成北寄貝及び焼成電
気石を混合し、水質改善剤（粉状物）を得た。得られた
水質改善剤の組成は、花崗岩類８３．４０％、北寄貝
８．０％、及び電気石８．０％であった。
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕及
び混合の各工程を経て、粉状物からなる水質改善剤を作
成した。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した
花崗岩類の粒子及び北寄貝の粒子と共に電気石を粉砕し
たものを、それぞれ６００℃で、５時間、焼成した。そ
して、混合工程で、焼成花崗岩、焼成北寄貝及び焼成電
気石を混合し、水質改善剤（粉状物）を得た。得られた
水質改善剤の組成は、花崗岩類８３．４０％、北寄貝
８．０％、及び電気石８．０％であった。
【００４４】この水質改善剤についての殺菌効果試験を
次のようにして行った。フラスコに水（汚水）１００ｍ
ｌを入れ、この水の中に、得られた前記水質改善剤を２
重量％添加し、アルミホイルで蓋をして予め１日汲み置
きしておいた。供試菌株としてEscherichia coli NRI
C 1999（大腸菌）を使用し、この菌を、Ｌ−ｂｒｏｔ
ｈ培地〔Ｐｅｐｔｏｎｅ；１．０重量％、Ｙｅａｓｔ
ｅｘｔｒａｃｔ；０．５重量％、ＮａＣｌ；０．５重量
％、Ｄ．Ｗ．１００重量％の培地組成、ｐＨ６．８に調
整、１２１℃で１５分間オートクレーブ使用〕に植え維
ぎ、３７℃で１日静置培養（前培養）した。この前培養
により活性を上げた菌を試験に使用した。前培養した大
腸菌液を１．０ｍｌ取り、生理食塩水を用いて菌体洗浄
を２回行った（１０，０００ｒｐｍ、５分間）。洗浄
後、菌体をフラスコに取り、汲み置きした前記の水１０
０ｍｌ中に添加した。生残菌の確認のため、水への接種
直後及び３０分後にそれぞれその液を１ｍｌ取り、その
原液とその１ｍｌを１０倍に希釈した液と同１００倍に
希釈した液とをＤＥＳＯ培地（デソキシコレート培地；
大腸菌の選択確認培地）にプレートした。その後、大腸
菌の増殖に最適である３７℃の条件で２４時間培養し、
コロニー数を数えて培養液１ｍｌあたりの菌体数を計測
した。また、水質改善剤の使用量を１重量％及び５重量
％それぞれとした以外は前記の２重量％使用した場合と
同様にした試験も行った。さらに、対照として、水質改
善剤を添加せずに１日汲み置きした以外は前記と同様に
した試験も行った（この場合は、２、６及び１２時間後
まで調べた）。それらの結果（１ｍｌ中の菌体数）を次
に示す。
次のようにして行った。フラスコに水（汚水）１００ｍ
ｌを入れ、この水の中に、得られた前記水質改善剤を２
重量％添加し、アルミホイルで蓋をして予め１日汲み置
きしておいた。供試菌株としてEscherichia coli NRI
C 1999（大腸菌）を使用し、この菌を、Ｌ−ｂｒｏｔ
ｈ培地〔Ｐｅｐｔｏｎｅ；１．０重量％、Ｙｅａｓｔ
ｅｘｔｒａｃｔ；０．５重量％、ＮａＣｌ；０．５重量
％、Ｄ．Ｗ．１００重量％の培地組成、ｐＨ６．８に調
整、１２１℃で１５分間オートクレーブ使用〕に植え維
ぎ、３７℃で１日静置培養（前培養）した。この前培養
により活性を上げた菌を試験に使用した。前培養した大
腸菌液を１．０ｍｌ取り、生理食塩水を用いて菌体洗浄
を２回行った（１０，０００ｒｐｍ、５分間）。洗浄
後、菌体をフラスコに取り、汲み置きした前記の水１０
０ｍｌ中に添加した。生残菌の確認のため、水への接種
直後及び３０分後にそれぞれその液を１ｍｌ取り、その
原液とその１ｍｌを１０倍に希釈した液と同１００倍に
希釈した液とをＤＥＳＯ培地（デソキシコレート培地；
大腸菌の選択確認培地）にプレートした。その後、大腸
菌の増殖に最適である３７℃の条件で２４時間培養し、
コロニー数を数えて培養液１ｍｌあたりの菌体数を計測
した。また、水質改善剤の使用量を１重量％及び５重量
％それぞれとした以外は前記の２重量％使用した場合と
同様にした試験も行った。さらに、対照として、水質改
善剤を添加せずに１日汲み置きした以外は前記と同様に
した試験も行った（この場合は、２、６及び１２時間後
まで調べた）。それらの結果（１ｍｌ中の菌体数）を次
に示す。
【００４５】 〔菌体数結果〕 ・水質改善剤２重量％を添加した水 （菌体液接種後の時間） （菌体液原液） （１０倍希釈）（１００倍希釈） 直後 ∞ ∞ ２５ ３０分後 ０ ０ ０ ・水質改善剤１重量％を添加した水 （菌体液接種後の時間） （菌体液原液） （１０倍希釈）（１００倍希釈） 直後 ∞ ∞ ８６ ３０分後 ０ ０ ０ ・水質改善剤５重量％を添加した水 （菌体液接種後の時間） （菌体液原液） （１０倍希釈）（１００倍希釈） 直後 ∞ ∞ ３９５ ３０分後 ０ ０ ０ ・水質改善剤無添加の水（対照） （菌体液接種後の時間） （菌体液原液） （１０倍希釈）（１００倍希釈） ２時間後 ∞ ∞ ∞ ６時間後 ∞ ∞ ７０ １２時間後 ∞ ４３６ ５１
【００４６】以上の結果から明らかなように、本発明の
水質改善剤を使用した処理水は全て３０分後には菌を全
く確認できず、本発明の水質改善剤が殺菌効果に優れて
いることが判る。特に、本発明の水質改善剤を２重量％
使用した処理水は、菌体液（１００倍希釈液）接種直後
でも菌を２５個しか確認できないというように、２重量
％での本発明の水質改善剤の使用は殺菌効果に極めて優
れていることが判る。このような本実施例２の各水質改
善剤は、汚水用として好適に提供することができる。こ
れに対し、水質改善剤を添加しない場合（対照）には、
殺菌効果がないことが明らかである。
水質改善剤を使用した処理水は全て３０分後には菌を全
く確認できず、本発明の水質改善剤が殺菌効果に優れて
いることが判る。特に、本発明の水質改善剤を２重量％
使用した処理水は、菌体液（１００倍希釈液）接種直後
でも菌を２５個しか確認できないというように、２重量
％での本発明の水質改善剤の使用は殺菌効果に極めて優
れていることが判る。このような本実施例２の各水質改
善剤は、汚水用として好適に提供することができる。こ
れに対し、水質改善剤を添加しない場合（対照）には、
殺菌効果がないことが明らかである。
【００４７】（実施例３）廃棄処理された鉱石類として
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕、
混合、混練、圧縮、成型、乾燥及び焼成の各工程を経
て、固形状セラミックスからなる水質改善剤を作成し
た。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した花崗
岩類の粒子の一部を６００℃で、３時間、焼成した。次
いで、混合工程で、焼成花崗岩、花崗岩（未焼成）及び
北寄貝それぞれの粒子に、二酸化チタン（粒子）を添加
して、混合した。そして、混練工程で、これら粒子の混
合物に、液剤〔黒砂糖約４重量％、布海苔約５．５重量
％を含有する精製水（塩素除去、ミネラル水）〕及び多
孔質土を添加し、粘土状物を得た。この粘土状物から成
型物を形成し、これを１１５０℃で、８時間、焼成し、
球状の水質改善剤（固形状セラミックス）を得た。得ら
れた水質改善剤の組成は、花崗岩類（焼成分）１１．７
６％、花崗岩類（原石分）１３．７３％、北寄貝．５．
８８％、二酸化チタン０．９８％、及び多孔質土６６．
６７％であった。
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕、
混合、混練、圧縮、成型、乾燥及び焼成の各工程を経
て、固形状セラミックスからなる水質改善剤を作成し
た。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した花崗
岩類の粒子の一部を６００℃で、３時間、焼成した。次
いで、混合工程で、焼成花崗岩、花崗岩（未焼成）及び
北寄貝それぞれの粒子に、二酸化チタン（粒子）を添加
して、混合した。そして、混練工程で、これら粒子の混
合物に、液剤〔黒砂糖約４重量％、布海苔約５．５重量
％を含有する精製水（塩素除去、ミネラル水）〕及び多
孔質土を添加し、粘土状物を得た。この粘土状物から成
型物を形成し、これを１１５０℃で、８時間、焼成し、
球状の水質改善剤（固形状セラミックス）を得た。得ら
れた水質改善剤の組成は、花崗岩類（焼成分）１１．７
６％、花崗岩類（原石分）１３．７３％、北寄貝．５．
８８％、二酸化チタン０．９８％、及び多孔質土６６．
６７％であった。
【００４８】この水質改善剤を水道水（残留塩素０．５
ｐｐｍ）１リットル中に１０ｇ（１重量％）を入れ、５
分間放置した。放置後、Ｏ−トリジン法により、残留塩
素を測定した。その結果、水中の塩素は全く検出されな
かった。従って、本実施例３の水質改善剤は、飲料水用
として十分な効果を有することが判る。
ｐｐｍ）１リットル中に１０ｇ（１重量％）を入れ、５
分間放置した。放置後、Ｏ−トリジン法により、残留塩
素を測定した。その結果、水中の塩素は全く検出されな
かった。従って、本実施例３の水質改善剤は、飲料水用
として十分な効果を有することが判る。
【００４９】（実施例４）廃棄処理された鉱石類として
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕及
び混合の各工程を経て、粉状物からなる水質改善剤を作
成した。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した
花崗岩類の粒子の一部及び北寄貝の粒子を、それぞれ５
９０℃で、５時間、焼成した。そして、混合工程で、焼
成花崗岩、花崗岩（未焼成）及び焼成北寄貝を混合し、
水質改善剤（粉状物）を得た。得られた水質改善剤の組
成は、花崗岩類（焼成分）６．０％、花崗岩類（原石
分）９１．０％、及び北寄貝３．０％であった。
花崗岩類を用い、廃棄処理された貝殻類として北寄貝を
用いて、前述した塵芥除去、洗浄、乾燥、破砕、粉砕及
び混合の各工程を経て、粉状物からなる水質改善剤を作
成した。この際、混合工程の前に、粉砕工程で粉砕した
花崗岩類の粒子の一部及び北寄貝の粒子を、それぞれ５
９０℃で、５時間、焼成した。そして、混合工程で、焼
成花崗岩、花崗岩（未焼成）及び焼成北寄貝を混合し、
水質改善剤（粉状物）を得た。得られた水質改善剤の組
成は、花崗岩類（焼成分）６．０％、花崗岩類（原石
分）９１．０％、及び北寄貝３．０％であった。
【００５０】水田水に、鉛標準液（Ｐｂ；１０００ｐｐ
ｍ）５ｍｇ、水銀標準液標準液（Ｈｇ；１０００ｐｐ
ｍ）５ｍｇ、ひ素標準液（Ａｓ；１０００ｐｐｍ）５ｍ
ｇ、カドミウム標準液（Ｃｄ；１０００ｐｐｍ）５ｍｇ
及びクロム標準液（Ｃｒ；１０００ｐｐｍ）５ｍｇを全
て混入し、５００ｍｌ（約２０倍）の溶液とした。この
溶液（有害物質混入水田水）５００ｍｌ中に、前記水質
改善剤を２０ｇ（４重量％）入れ、攪拌し、７日間放置
した。放置後の溶液中の有害物質量を調べたところ、下
記の通りであった。また、対照として、前記有害物質混
入水田水に水質改善剤を添加せず、その溶液をそのまま
７日間放置したものについても同様に有害物質量を調べ
た。それらの結果を次に示す。
ｍ）５ｍｇ、水銀標準液標準液（Ｈｇ；１０００ｐｐ
ｍ）５ｍｇ、ひ素標準液（Ａｓ；１０００ｐｐｍ）５ｍ
ｇ、カドミウム標準液（Ｃｄ；１０００ｐｐｍ）５ｍｇ
及びクロム標準液（Ｃｒ；１０００ｐｐｍ）５ｍｇを全
て混入し、５００ｍｌ（約２０倍）の溶液とした。この
溶液（有害物質混入水田水）５００ｍｌ中に、前記水質
改善剤を２０ｇ（４重量％）入れ、攪拌し、７日間放置
した。放置後の溶液中の有害物質量を調べたところ、下
記の通りであった。また、対照として、前記有害物質混
入水田水に水質改善剤を添加せず、その溶液をそのまま
７日間放置したものについても同様に有害物質量を調べ
た。それらの結果を次に示す。
【００５１】〔有害物質量結果〕 ・水質改善剤を４重量％添加した水田水 （計量の対象） （計量の結果） 鉛 ０．５０ｍｇ／ｌ 全水銀 １．４ｍｇ／ｌ ひ素 ０．０２ｍｇ／ｌ カドミウム ０．０１ｍｇ／ｌ未満 全クロム １．７ｍｇ／ｌ ・水質改善剤無添加の水田水（対照） （計量の対象） （計量の結果） 鉛 ５．３ｍｇ／ｌ 全水銀 ２．６ｍｇ／ｌ ひ素 ２．０ｍｇ／ｌ カドミウム ８．１ｍｇ／ｌ 全クロム ４．９ｍｇ／ｌ
【００５２】以上の結果から明らかなように、本発明の
水質改善剤を使用した処理水は、水質改善剤無添加の処
理水（対照）に比して、有害物質除去・分解効果に優れ
ていることが判る。このことから、本実施例４の水質改
善剤は、地下水改善剤、土壌改善剤等として特に有用で
あることが判る。
水質改善剤を使用した処理水は、水質改善剤無添加の処
理水（対照）に比して、有害物質除去・分解効果に優れ
ていることが判る。このことから、本実施例４の水質改
善剤は、地下水改善剤、土壌改善剤等として特に有用で
あることが判る。
【００５３】
【発明の効果】本発明によれば、安全で安価な、有害物
質分解・除去効果に優れた水質改善剤を提供することが
できる。また、本発明によれば、前記水質改善剤を容易
に且つ安価に製造することができる水質改善剤の製造方
法を提供することができる。さらに、本発明によれば、
前記水質改善剤を使用することにより、飲料水をはじ
め、あらゆる水に対して改善処理した安全な水を提供す
ることができる。
質分解・除去効果に優れた水質改善剤を提供することが
できる。また、本発明によれば、前記水質改善剤を容易
に且つ安価に製造することができる水質改善剤の製造方
法を提供することができる。さらに、本発明によれば、
前記水質改善剤を使用することにより、飲料水をはじ
め、あらゆる水に対して改善処理した安全な水を提供す
ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/68 ５２０ Ｃ０２Ｆ 1/68 ５２０Ｎ ５２０Ｓ ５４０ ５４０Ｂ 1/50 ５１０ 1/50 ５１０Ａ ５２０ ５２０Ｂ ５３１ ５３１Ａ Ｃ０４Ｂ 35/00 Ｃ０４Ｂ 35/00 Ｖ
Claims (9)
- 【請求項１】 半導体の用途に使用された後の廃棄物と
しての、長石群、黒雲母及び角閃石類を含む花崗岩と、
産業廃棄物としての北寄貝殻とから形成されてなり、硝
酸性窒素、亜硝酸性窒素、塩素、鉛、水銀、ひ素、カド
ミウム及びクロムからなる群より選択された一種以上の
有害物質の分解・除去効果を少なくとも備えた水質改善
剤。 - 【請求項２】 前記花崗岩として、予め焼成してある焼
成花崗岩の粒子を使用するか、又は該焼成花崗岩及び未
焼成の花崗岩それぞれの粒子を併用してなる、請求項１
記載の水質改善剤。 - 【請求項３】 更に、電気石を含む、請求項１又は２記
載の水質改善剤。 - 【請求項４】 花崗岩成分及び北寄貝成分を含む組成の
粉状物からなる地下水処理又は廃水処理用水質改善剤で
ある、請求項１〜３の何れかに記載の水質改善剤。 - 【請求項５】 花崗岩成分、北寄貝成分、二酸化チタン
及び多孔質土を含む組成の固形状セラミックスからなる
飲料水用水質改善剤である、請求項１〜３の何れかに記
載の水質改善剤。 - 【請求項６】 請求項１〜４の何れかに記載の水質改善
剤を製造する方法であって、花崗岩 及び北寄貝殻を含む５φ前後迄の粒状物を形成す
る破砕工程と、 前記粒状物から１０００メッシュの統一粒子を形成する
粉砕工程と、 ５００〜９００℃で、３〜８時間、前記統一粒子を焼成
する焼成工程と、 を少なくとも含む水質改善剤の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜３及び５の何れかに記載の水
質改善剤を製造する方法であって、花崗岩 及び北寄貝殻を含む５φ前後迄の粒状物を形成す
る破砕工程と、 前記粒状物から１０００メッシュの統一粒子を形成する
粉砕工程と、 前記統一粒子を含む粘土状物を形成する混練工程と、 前記粘土状物から成型物を形成する成型工程と、 ５５０〜１２００℃で、６〜１５時間、前記成型物を焼
成する焼成工程と、 を少なくとも含む水質改善剤の製造方法。 - 【請求項８】 大腸菌、鉛、水銀、ひ素、カドミウム及
びクロムの全てを分解し又は除去する、請求項４記載の
水質改善剤。 - 【請求項９】 一般細菌、大腸菌、硝酸性窒素、亜硝酸
性窒素及び塩素の全てを分解し又は除去する、請求項５
記載の水質改善剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001024591A JP3327542B2 (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | 水質改善剤及びその製造方法並びに該水質改善剤により処理された処理水 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001024591A JP3327542B2 (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | 水質改善剤及びその製造方法並びに該水質改善剤により処理された処理水 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| KR101260381B1 (ko) * | 2008-07-16 | 2013-05-07 | 박하춘 | 적조녹조구제 및 악취 정화제 및 이를 이용한 구제방법 |
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