JP3325327B2 - 感熱溶融転写材料およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写に用いられる
感熱溶融転写材料およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱転写記録方法は、他の記録方法に比
べて低騒音、メンテナンスが容易であり、装置の簡便
性、小型軽量化が可能であるなどの理由で、コンピュー
タやファクシミリ等の各種の出力装置として、広く用い
られている。感熱転写記録媒体は、熱伝導性の良好な基
体の表面に、少なくとも一層の熱転写性の色材層を有し
ており、色材層は、加熱時に軟化あるいは溶融するワッ
クスやその他の低融点物質等と、カーボンブラックなど
の色材を混合したものを塗設したものであって、被記録
媒体と感熱転写記録媒体とを密着させた状態で、所望の
パターンが発熱したサーマルヘッドから与えられる熱に
よって感熱転写記録媒体から被記録媒体上に印字する方
法である。

【０００３】また、サーマルヘッドによって所望のパタ
ーンを形成しながら画像を形成する方法以外に、感熱転
写方法には、基体上に形成した静電潜像を着色材を含む
熱溶融転写材料によって現像し、着色材による像を基体
上に形成した後に、記録紙等の記録媒体に加熱によって
熱転写を行うことによって印字する方法も行われてい
る。

【０００４】さらに、感熱転写による記録方法では、印
字は黒の一色に限らず、多色の記録も行われており、
黄、赤、藍、および墨等２色以上の色から成る多色画面
を形成する場合には、これらの２色以上の感熱転写材料
を用意し、各色を順次同一の被転写材の同一表面に重ね
て転写を行い多色画像を形成している。

【０００５】このような感熱転写記録媒体を使用して、
鮮明な印字を意図して多量の着色材を混入すると、色材
層からの印字すべき紙への付着が不十分になり、かえっ
て印字品質が劣るという問題がある。この傾向は、特に
表面平滑性度の低い用紙を用いたときに著しい。また、
印字の光沢も低く、綺麗さ・美麗しさにおいて満足する
ものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、サー
マルヘッドによる加熱の際、あるいは静電潜像の現像に
よって形成した画像を熱転写する際に、溶融剥離性が高
く、かつ転写面への接着性が良好で普通紙に対しても鮮
明で光沢のある高品質着色印字物を与える感熱記録材料
を提供することにある。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明は、加熱によっ
て記録媒体上に転写を行う着色剤を含有した感熱転写材
料において、カルボキシル基又はエステル基を有するオ
レフィン系熱可塑性樹脂、又は着色剤を添加したカルボ
キシル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂と大
部分の液状脂肪族炭化水素とからなる感熱溶融転写材料
において、少なくとも１２の炭素原子を含む２価の飽和
または不飽和の脂肪族炭化水素、または少なくとも６個
の炭素原子を含む２価の芳香族炭化水素で、またヒドロ
キシ基とカルボキシル基との間には少なくとも４個の炭
素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルをモノマ
ーとする３〜１０量体のポリ−１２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルおよび液状脂肪族炭化水素と相溶性を有す
る電荷調整剤および感熱溶融可能なワックスを存在させ
た感熱溶融転写材料である。

【０００８】また、形成された静電潜像に対して現像可
能であり、かつ帯電特性を阻害しないような熱可塑性樹
脂および−３０℃〜１５０℃のガラス転移温度を有しか
つ５００〜３０，０００の分子量を有するワックスより
なる感熱溶融転写材料である。また、全固形分に対して
顔料の占める割合が２０〜７５重量％である感熱溶融転
写材料である。

【０００９】また、カルボキシル基またはエステル基を
有するオレフィン系熱可塑性樹脂、又は着色剤を添加し
たカルボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系
樹脂該樹脂の溶解度の温度依存性が大きな溶媒に加熱溶
解して樹脂溶液とした後に、樹脂溶液を少なくとも１２
の炭素原子を含む２価の飽和または不飽和の脂肪族炭化
水素、または少なくとも６個の炭素原子を含む２価の芳
香族炭化水素で、またヒドロキシ基とカルボキシル基と
の間には少なくとも４個の炭素原子を有するヒドロキシ
カルボン酸エステルをモノマーとする３〜１０量体のポ
リ−１２−ヒドロキシカルボン酸エステル、電荷調整剤
および感熱溶融可能なワックスの存在下に冷却した液状
の脂肪族炭化水素中に投入し樹脂粒子を析出させるとと
もに、樹脂を溶解した溶媒を該脂肪族炭化水素で置換す
る感熱溶融転写材料の製造方法である。

【００１０】以下に、本発明の感熱溶融転写材料につい
て詳細に説明する。オレフィン系樹脂としては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体としては、商品名で挙げると、東ソー
（株）製ウルトラセン・シリーズ、例えば510X,515F,53
0,537,537L,537S,525,520F, 540,540F,541,541L,625,63
0,630F,682,627,631,633,680,681,635,634,710,720,72
2,725,751,750,760等、住友化学工業（株）製スミテー
ト・シリーズ、例えばDD-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,
KA-20,KA-31,KC-10,KE-10,MB-11,RB-11 等、三井デュポ
ンケミカル (株）製エバフレックス・シリーズ、例えば
45X,Y-W,150,210,220,250,260,310,360,410,420,450,46
0,550,560 等、日本合成工業（株）ソアグレン・シリー
ズ、例えば BH,CH,CI,DH等、同ソアレックスシリーズ、
例えば RBH,RCH,RDH等、武田薬品工業（株）デュミラン
・シリーズ、例えばデュミランD-219 、D-229、D-251
S、C-2280、C-2270、C-1590、C-1570、C-1550等が挙げ
られる。また、三菱油化（株）製ユカロン−エバ、米国
デュポン社製エルパックス等を使用できる。

【００１１】その他、ポリオレフィン樹脂を変性しカル
ボキシル基を導入したもの、一例を商品名で挙げると、
日本石油化学（株）製Ｎポリマー、東燃石油化学（株）
製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化（株）製ＭＯＤ
ＩＣ、住友精密化学工業（株）製ザイクセン、三井東圧
化学工業（株）製ロンプライ、三井石油化学工業（株）
製アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合
体としては、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウＥ
ＡＡコポリマー、三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井
・デュポンポリケミカル（株）ニュクレル、住友化学
（株）アクリフト等、更に、エチレンとアクリル酸又は
メタアクリル酸との共重合体、或いは更にそれらを架橋
させたいわゆるアイオノマー、商品名で挙げると米国デ
ュポン社製サーリン、三井・デュポンポリケミカル
（株）製ハイミラン、旭化成（株）製コーボレンラテッ
クス等、ＢＡＳＦ社ＥＶＡ１ワックス、また、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体の部分ケン化物、商品名で挙
げると、武田薬品工業（株）製デュミラン等、エチレン
とアクリル酸エステルとの共重合体、商品名で挙げると
日本ユニカー（株）製ＤＰＤ−６１６９等、更にカルボ
キシル性のカルボニル基を含有するポリオレフィン系樹
脂等を挙げることができ、これらの樹脂を１種若しくは
２種以上を混合して使用することができる。

【００１２】ワックス類としては、カルナバワックス、
モンタンワックス、蜜ろう、ライスワックス、キャンデ
ィワックス、ラノリンワックス、パラフィンワックス、
マイクロリスタリン、ポリエチレンワックス、サゾール
ワックス、酸化ワックス、アミドワックス、シリコンワ
ックスなどが挙げられる。

【００１３】その中でも特に本発明に適したワックスの
具体例としては、エステル系ワックスとしてＷＡＸ
Ｅ、ＷＡＸ Ｆ、ＷＡＸ ＫＰＳおよびＷＡＳ ＢＪが
挙げられ、部分鹸化エステル系ワックスとしてＷＡＸＯ
Ｐ、ＷＡＸ ＯＭ、ＷＡＸ ＶＷＡＸ ＦＬ３（いずれ
もヘキスト社製）が挙げられる。

【００１４】着色剤としては、公知の有機若しくは無機
の着色剤を使用することができる。ブラック系の着色剤
としては無機系のカ−ボンブラック、四三酸化鉄、有機
系のシアニンブラックが挙げられる。イエロー系着色剤
としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸
化鉄、チタン黄、オーカー等が挙げられる。また、難溶
性金属塩（アゾレーキ）のアセト酢酸アニリド系モノア
ゾ顔料としては、ハンザイエローＧ（ C.I.No. pigment
Yellow １、以下、同様）、ハンザイエロー１０Ｇ（ p
igment Yellow ３）、ハンザイエローＲＮ（ pigment Y
ellow ６５）、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ（ p
igment Yellow ７４）、ハンザブリリアントイエロー１
０ＧＸ（ pigment Yellow ９８）、パーマネントイエロ
ーＦＧＬ（ pigment Yellow ９７）、シムラレーキファ
ストイエロー６Ｇ（ pigment Yellow １３３）、リオノ
ールイエローＫ−２Ｒ（ pigment Yellow １６９）、ま
たアセト酢酸アニリドジスアゾ顔料としては、ジスアゾ
イエローＧ（ pigment Yellow １２）、ジスアゾイエロ
ーＧＲ（ pigment Yellow １３）、ジスアゾイエロー５
Ｇ（ pigment Yellow １４）、ジスアゾイエロー８Ｇ
（ pigment Yellow １７）、ジスアゾイエローＲ（ pig
ment Yellow ５５）、パーマネントイエローＨＲ（ pig
ment Yellow ８３）が挙げられる。

【００１５】縮合アゾ顔料としては、クロモフタルイエ
ロー３Ｇ（ pigment Yellow ９３）、クロモフタルイエ
ロー６Ｇ（ pigment Yellow ９４）、クロモフタルイエ
ローＧＲ（ pigment Yellow ９５）が挙げられる。更
に、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、ホス
タパームイエローＨ３Ｇ（ pigment Yellow １５４）、
ホスタパームイエローＨ４Ｇ（ pigment Yellow １５
１）、ホスタパームイエローＨ２Ｇ（ pigment Yellow
１２０）、ホスタパームイエローＨ６Ｇ（ pigmentYell
ow １７５）、ホスタパームイエローＨＬＲ（ pigment
Yellow １５６）が挙げられる。また、イソインドリノ
ン系顔料としては、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ（ p
igment Yellow １１０）、イルガジンイエロー２ＲＬ
Ｔ、イルガジンイエロー２ＧＬＴ（ pigment Yellow １
０９）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ（ pig
ment Yellow １３７）、ファストゲンスーパーイエロー
ＧＲＯ（pigment Yellow １１０）、サンドリンイエロ
ー６ＧＬ（ pigment Yellow １７３）が挙げられ、その
他、スレン系顔料であるフラバントロン（ pigment Yel
low ２４）、アントラミリミジン（ pigment Yellow １
０８）、フタロイルアミド型アントラキノン（ pigment
Yellow １２３）、ヘリオファストイエローＥ３Ｒ（ p
igment Yellow ９９）、金属錯体顔料であるアゾ系ニッ
ケル錯体顔料（ pigment Green１０）、ニトロソ系ニッ
ケル錯体顔料（ pigment Yellow １５３）、アゾメチン
系銅錯体顔料（ pigment Yellow １１７）、更にキノフ
タロン顔料であるフタルイミドキノフタロン顔料（ pig
ment Yellow １３８）等が挙げられる。

【００１６】また、マゼンタ系着色剤としては無機系の
カドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン
朱が挙げられる。また、アゾ系顔料のアゾレーキ系とし
ては、ブリリアントカーミン６Ｂ（ pigment Red５７：
１）、レーキレッド（ pigment Red５３：１）、パーマ
ネントレッドＦ５Ｒ（ pigment Red４８）、リソールレ
ッド（ pigment Red４９）、ペルシアオレンジ（ pigme
nt Orange１７）、クロセイオレンジ（ pigment Orange
１８）、ヘリオオレンジＴＤ（ pigment Orange１
９）、ピグメントスカーレット（ pigment Red６０：
１）、ブリリアントスカーレットG( pigment６４：１）、ヘリ
オレッドＲＭＴ（ pigment Red５１）、ボルドー１０Ｂ
（ pigment Red６３）、ヘリオボルドーＢＬ（ pigment
Red５４）が挙げられ、また、不溶性アゾ系（モノア
ゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）としては、パラレッド
（ pigment Red１）、レーキレッド４Ｒ（ pigment Red
３）、パーマネントオレンジ（ pigment Orange５）、
パーマネントレッドＦＲ２（ pigment Red２）、パーマ
ネントレッドＦＲＬＬ（ pigment Red９）、パーマネン
トレッドＦＧＲ（ pigment Red１１２）、ブリリアント
カーミンＢＳ（ pigment Red１１４）、パーマネントカ
ーミンＦＢ（ pigment Red５）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＲ
（ pigment Red１５０）、パーマネントカーミンＦＢＢ
（ pigmentRed１４６）、ノバパームレッドＦ３ＲＫ−
Ｆ５ＲＫ（ pigment Red１７０）、ノバパームレッドＨ
ＦＧ（ pigment Orange３８）、ノバパームレッドＨＦ
４Ｂ（ pigment Red１８７）、ノバパームオレンジＨ
Ｌ．ＨＬ−７０（ pigment Orange３６）、Ｐ．Ｖ．カ
ーミンＨＦ４Ｃ（ pigment Red１８５）、ホスタバーム
ブラウンＨＦＲ（ pigment Brown２５）、バルカンオレ
ンジ（ pigment Orange１６）、ピラゾロンオレンジ（
pigment Orange１３）、ピラゾロンレッド（ pigment R
ed３８）が挙げられ、更に、縮合アゾ顔料としてクロモ
フタールオレンジ４Ｒ（ pigment Orange３１）、クロ
モフタールスカーレットＲ（ pigment Red１６６）、ク
ロモフタールレッドＢＲ（ pigment Red１４４）が挙げ
られる。

【００１７】また、縮合多環系顔料であるアントラキノ
ン顔料としてピランスロンオレンジ（ pigment Orange
４０）、アントアントロンオレンジ（ pigment Orange
１６８）、ジアントラキノニルレッド（ pigment Red１
７７）が挙げられ、チオインジゴ系顔料としてチオイン
ジゴマゼンタ（ pigment Violet３８）、チオインジゴ
バイオレット（ pigment Violet３６）、チオインジゴ
レッド（ pigment Red８８）が挙げられ、ペリノン系顔
料としてペリノンオレンジ（ pigment Orange４３）が
挙げられ、更にペリレン系顔料として、ペリレンレッド
（ pigment Red１９０）、ペリレンバーミリオン（ pig
ment Red１２３）、ペリレンマルーン（pigment Red１
７９）、ペリレンスカーレット（ pigment Red１４
９）、ペリレンレッド（ pigment Red１７８）が挙げら
れ、キナクリドン系顔料としてキナクリドンレッド（ p
igment Violet１９）、キナクリドンマゼンタ（ pigme
nt Red１２２）、キナクリドンマルーン（ pigment Red
２０６）、キナクリドンスカーレット（ pigment Red２
０７）が挙げられ、その他、縮合多環顔料としてピロコ
リン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ
系顔料（水溶性染料＋沈殿剤→レーキ化固着）が挙げら
れる。

【００１８】シアン系着色剤としては、無機系の群青、
紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げら
れ、またフタロシアニン系として、ファーストゲンブル
−ＢＢ（ pigment Blue １５）、スミトン・シアニン・
ブルーＨＢ（ pigment Blue １５）、シアニンブルー５
０２０（ pigment Blue １５：１）、スミカプリント・
シアニン・ブルーＧＮ−Ｏ（ pigment Blue １５）、フ
ァスト・スカイブルーＡ−６１２（ pigment Blue １
７）、シアニン・グリーンＧＢ（ pigment Green７）、
シアニングリーンＳ５３７−２Ｙ（ pigment Green３
６）、スミトン・ファストバイオレットＲＬ（ pigment
Violet２３）が挙げられ、また、スレン系顔料である
インダントロンブルー（ＰＢ−６０Ｐ，ＰＢ−２２，Ｐ
Ｂ−２１，ＰＢ−６４）、塩基性染料レーキ顔料である
メチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ（ＰＶ
−３）等が挙げられる。その他、上記着色剤の表面に樹
脂をコーティングしたいわゆる加工顔料と呼ばれる着色
剤も同様に使用することができる。

【００１９】また、感熱溶融転写材料の保存安定性、ま
たは得られた画像の透明性、混色性を考慮すると、上記
着色剤の中でも、ブラック系ではカ−ボンブラック、イ
エロー系としてはベンジジンイエロー及びハンザイエロ
ーの混合物、マゼンタ系ではブリリアントカーミン６
Ｂ、シアン系ではフタロシアニンブルーを使用すること
が好ましい。

【００２０】着色剤は、二次凝集状態で粒径３０〜１５
０μｍの粉末状のものを使用するとよく、またその使用
量は、樹脂重量に対して０．０００１〜２０００重量％
の範囲で任意に選択しうるが、オフセット印刷と同等の
多色の連続諧調を再現するためには、各色の感熱溶融転
写材料の被転写体への溶融転写後の光学反射濃度が０．
７以上あることが必要であり、特にシアンおよびブラッ
クに関しては１．０以上あることが望ましい。各色につ
いて光学反射濃度を０．７以上とするには、ブラック及
びシアンの場合、上記と同様の重量基準で１０〜１５０
重量％であり、マゼンタの場合４０〜１５０重量％、イ
エローの場合１０〜１００重量％とするとよい。いずれ
の色についても上記の範囲を越えると、現像後、地汚れ
を生じやすくなる。

【００２１】また、電荷調整剤としてジアルキルスルホ
コハク酸金属塩、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カル
シウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マ
グネシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸クロム、オクチ
ル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガ
ン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、
ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ド
デシル酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜
鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、レシチン、セハリ
ン等の燐脂質、ｎ−デシルアミン等の有機アミン類等を
好ましく添加しうる。特に、ジアルキルスルホコハク酸
の遷移金属塩（コバルト、マンガン、ジルコニウム、イ
ットリウム、ニッケル等）を使用することが望ましい。
添加量は、電荷調整効果を示す最低限の量でよいが、通
常、電気絶縁性液体中で０．０１〜５０重量％とするの
がよい。

【００２２】電荷調整剤は、樹脂溶液、着色剤分散液、
及びそれらの混合液、また造粒工程、最終の感熱転写材
料中いずれの段階で添加してもよいが、樹脂溶液中に添
加するのが好ましい。これにより、使用可能な電荷調整
剤が電気絶縁性液体により限定されないという利点があ
る。すなわち、電荷調整剤は電気絶縁性液体の電気抵抗
を著しく低下させるため、電気絶縁性液体中の存在量は
なるべく少ない方が望ましい反面、感熱溶融転写材料粒
子に確実に電荷調整剤を吸着させるために、電気絶縁性
液体中の電荷調整剤濃度は高い方が望ましく両者の条件
は相反する。しかしながら、樹脂溶液中に電荷調整剤を
添加して感熱溶融転写材料粒子への吸着を十分行わしめ
ることによって電気絶縁性液体中の電荷調整剤の量を十
分に低い値に保持することが可能となる。

【００２３】次に、ポリヒドロキシカルボン酸エステル
について説明する。ポリヒドロキシカルボン酸エステル
は、造粒工程に添加されると得られる樹脂粒子が粒度分
布の揃ったものが得られることから、造粒調整機能を有
し、更に、感熱溶融転写材料中において樹脂粒子と親和
性を有することから分散剤としての機能も有することが
見いだされた。

【００２４】重合原料であるヒドロキシカルボン酸エス
テルは、式ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨのエステル等の誘導体で
あり、式中Ｘは少なくとも１２の炭素原子を含む２価の
飽和または不飽和の脂肪族炭化水素、または少なくとも
６個の炭素原子を含む２価の芳香族炭化水素で、またヒ
ドロキシ基とカルボキシル基との間には少なくとも４個
の炭素原子がある。このようなヒドロキシカルボン酸誘
導体として好ましいものは、例えば１２−ヒドロキシス
テアリン酸メチルエステル、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸エチルエステル等のヒドロキシカルボン酸アルキル
エステル、１２−ヒドロキシカルボン酸リチウム、１２
−ヒドロキシカルボン酸アルミニウム等のヒドロキシカ
ルボン酸の金属塩、またヒドロキシカルボン酸アマイ
ド、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

【００２５】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルを少量のアミン類もしくは
触媒の存在下、部分鹸化することにより重合させて得ら
れるもの、その重合形態として分子間でのエステル化に
よるもの、また分子内でのエステル化によるもの等の種
々の形態のものを含有するものである。本発明における
ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒドロキシカル
ボン酸エステルの３〜１０量体が好ましく、淡灰褐色の
ワックス状物質である。ポリヒドロキシカルボン酸エス
テルは、その重合度が３より小さいか、または１０より
大きいと、液状の脂肪族炭化水素と相溶性がなく、造粒
工程に使用しても樹脂粒子の粒度分布は所期のものは得
られない。ポリヒドロキシカルボン酸エステルの添加量
は、特に限定されないが、樹脂重量あたり０．０１〜２
００重量％の割合で使用される。

【００２６】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは樹脂
溶液、あるいは顔料分散液中に添加してもよく、またポ
リヒドロキシカルボン酸エステルのミセルを形成する溶
液中に混合、さらには超音波によって分散してもよく、
造粒工程で添加してもよい。

【００２７】本発明の造粒工程は、樹脂溶液、ポリヒド
ロキシカルボン酸エステル、着色剤、電荷調整剤等をの
原料を撹拌混合した後に液状脂肪族炭化水素からなる電
気絶縁性液体中に投入することにより行なわれる。造粒
工程では撹拌しなくてもよいが、好ましくは撹拌及び／
又は超音波照射等の分散手段により、析出する樹脂粒子
の分散を良くすることが望ましい。冷却速度については
ドライアイス、液体窒素等を使用して急冷しても、また
冷却した電気絶縁性液体に投入してもよく、また自然放
冷してもよい。樹脂溶液は電気絶縁性液体中に投入され
ると、樹脂溶液の温度差による樹脂粒子の析出と同時
に、樹脂に対する貧溶媒である電気絶縁性液体との溶解
度差により樹脂粒子が析出するものである。

【００２８】この造粒工程において、ポリヒドロキシカ
ルボン酸エステルは電気絶縁性液体に相溶性を有し、他
方樹脂粒子と強い親和性を有するので、析出する樹脂粒
子は、その粒径がサブミクロン単位のものが得られ、か
つ粒度分布の狭いもの得られるものと考えられる。すな
わち、得られる粒子の粒径は０．１〜１０μｍの範囲
で、かつ平均粒径を示すＤ₅₀が０．６〜０．８μｍの単
一ピークを示し、従来の方法で必要とされていた樹脂粒
子のボールミリング操作、分級等を必要としないが、必
要に応じてボールミル、ピンピルあるいはジェットミル
等の粉砕機にて更に微粉砕しても良いことはいうまでも
ない。

【００２９】次に、樹脂粒子を造粒した後に電気絶縁性
液体中から含まれている他の溶媒を除去することが望ま
しい。その方法としては、静置若しくは遠心分離等の手
段により析出樹脂粒子を分離、洗浄して溶媒を除去した
後に、電気絶縁性液体濃度を上げてもよいし、揮発性の
大きな樹脂の溶媒を使用している場合には、自然蒸発法
や、面積の大きな容器中において液面に熱風を送る方
法、減圧蒸留等の方法によって容易に除去することがで
きる。

【００３０】このようにして得られる感熱溶融転写材料
中の樹脂粒子は、プラス或いはマイナスに帯電してい
る。例えばプラスに帯電しているものは、マイナス帯電
で使用する電子写真用感光体、例えば酸化亜鉛／樹脂感
光体においてポジ画像を与えるものである。

【００３１】電荷調整剤は、樹脂溶液、着色剤分散液、
及びそれらの混合液、また造粒工程、最終の感熱溶融転
写材料中のいずれの段階で添加してもよいが、樹脂溶液
中に添加するのが好ましい。これにより、使用可能な電
荷調整剤が電気絶縁性液体により限定されないという利
点がある。すなわち、電荷調整剤は電気絶縁性液体の電
気抵抗を著しく低下させるため、電気絶縁性液体中の存
在量はなるべく少ない方が望ましい反面、感熱溶融転写
材料粒子に確実に電荷調整剤を吸着させるために、電気
絶縁性液体中の電荷調整剤濃度は高い方が望ましく両者
の条件は相反する。しかしながら、樹脂溶液中に電荷調
整剤を添加して感熱転写材料粒子への吸着を十分行わし
めることによって電気絶縁性液体中の電荷調整剤の量を
十分に低い値に保持することが可能となる。

【００３２】また、本発明で得られる感熱溶融転写材料
には、その他の添加剤を用いることができる。例えば定
着剤として電気絶縁性液体に可溶な各種樹脂、例えば変
性或いは未変性のアルキッド樹脂、通常のアクリル樹
脂、合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルブ
チラールを含むポリビニルアセタール、酢酸ビニル樹脂
等を添加できる。

【００３３】また、本発明で得られる感熱溶融転写材料
には、分散剤として多くのアニオン系、カチオン系、両
性、或いはノニオン系の界面活性剤を添加でき、この
他、上記電荷調整剤として使用される脂肪族酸塩、また
上記定着剤として使用される合成樹脂等を分散剤として
用いることができる。

【００３４】本発明による感熱溶融転写材料を静電潜像
で現像した後に、通常の紙等の転写対象に対して熱転写
すると、溶融剥離性が高く、かつ転写面への接着性が良
好であり、鮮明で高品質な画像を得ることができる。

【００３５】また、本発明の感熱溶融転写材料を基体フ
ィルムの一方の面に着色剤を含む熱可塑性樹脂の層およ
びワックス層を設けたものである場合について説明す
る。合成樹脂、ワックス、着色剤を主成分として造粒し
た感熱溶融転写材料をバインダー樹脂、柔軟剤等ともに
混合して、塗布液を作製する。塗布液中の固形分１００
重量部に対して着色剤、バインダー樹脂およびワックス
がそれぞれ２０〜８０重量部、１０〜９０重量部および
３〜３５重量部の割合で配合されているものが好まし
い。

【００３６】本発明において使用する基体フイルムは、
熱転写時に伸びたり破れたりしない強度を有し、記録用
熱ヘッドの熱により変形もしくは部分的に溶融しないも
のであればいずれのものでもよく、具体的には、ポリエ
ステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリイミドおよびその他のプラスチックフィル
ム、グラシン紙、コンデンサ紙、帳票用紙、インディア
ン紙およびその他の紙、金属箔ならびに以上のような各
材料の複合体であるアルミニウム−紙複合シート、金属
蒸着紙もしくは金属蒸着フィルムなどがあげられる。

【００３７】基体フイルムとしてプラスチックフィルム
を使用した場合、感熱転写層が形成された面と反対の面
には、熱ヘッドが接するので、熱ヘッドへのスタッキン
グを防止する耐熱保護層は、耐熱性のある樹脂層、熱離
型剤または滑剤の働きをする物質等を主成分とすること
ができる。

【００３８】基体フイルムの表面に形成する剥離層、ま
たは感熱転写インキ層の表面に形成する接着層は、ワッ
クスを主成分としており、使用するワックスとしては従
来公知のワックスがいずれも使用できる。ワックス類と
しては、カルナバワックス、モンタンワックス、蜜ろ
う、ライスワックス、キャンディワックス、ラノリンワ
ックス、パラフィンワックス、マイクロリスタリン、ポ
リエチレンワックス、サゾールワックス、酸化ワック
ス、アミドワックス、シリコンワックスなどが挙げられ
る。

【００３９】その中でも特に本発明に適したワックスの
具体例としては、エステル系ワックスとしてＷＡＸ
Ｅ、ＷＡＸ Ｆ、ＷＡＸ ＫＰＳおよびＷＡＳ ＢＪが
挙げられ、部分鹸化エステル系ワックスとしてＷＡＸＯ
Ｐ、ＷＡＸ ＯＭ、ＷＡＸ ＶＷＡＸ ＦＬ３（いずれ
もヘキスト社製）が挙げられる。

【００４０】添加剤としては、各種界面活性剤、高級脂
肪酸類（ステアリン酸、パミチン酸、ラウリン酸な
ど）、長鎖アルコール類（ステアリルアルコールな
ど）、長鎖脂肪酸の金属塩（ステアリン酸カルシウムツ
パルミチン酸亜鉛など）、酸化防止剤、各種可塑剤、シ
ランカップリング剤などを代表とする表面改質剤および
滑剤、シリコーンオイル、滑り防止粉体、熱電導率をコ
ントロールするような金属微粒子や粉。などが挙げられ
る。

【００４１】また支持体（基体）と熱転写層の間に好ま
しく形成される剥離層は熱転写層に用いられたワックス
類、熱可塑性樹脂類、添加剤等を組合せて用いられる。
加熱時に溶融または軟化することによってそれ自体が凝
集破壊できる層であっても良いし、または、他の樹脂と
の組み合わせで比較的接着力を示しにくい樹脂、例え
ば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂（ポリテトラフル
オロ樹脂、フッ素含有アクリル樹脂ど）、ポリシロキサ
ン樹脂、アセタール樹脂（ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマールなど）、エチ
レン系樹脂（エチレンビニル樹脂、エチレンアクリレー
ト系樹脂、エチレンアクリル酸系アイオノマー樹脂）を
用いた層で構成できる。ただし、後者の接着力を示しに
くい樹脂による層構成の場合は、これに隣接する層の組
成によって、離型層の素材も大きく変化するものであっ
て上述はその一例である。その離型層は熱軟化性である
ことが好ましい。

【００４２】あるいは支持体と剥離層の間に別に熱軟化
層を有することもできる。熱軟化性を有する離型層ある
いは熱軟化層は、熱可塑性樹脂からなり、熱転写時のお
んどで軟化する性質を有するものである。該熱可塑性樹
脂としては軟化点が−３０〜１５０℃のものが好まし
い。ここで示す軟化点温度とはＶＩＣＡＴ軟化点または
環球法で示した値である。具体的には、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン：エチレンと酢酸
ビニル、エチレンとアクリル酸エステル、エチレンとア
クリル酸のごときエチレン共重合体：ポリ塩化ビニル：
エンカビニルと酢酸ビニルのごとき塩化ビニル共重合
体：ポリ塩化ビニリデン：塩化ビニリデン共重合体：ポ
リスチレン：アクリルエステルビニルと無水マレイン酸
のごときスチレン共重合体：アクリル酸エステルとビニ
ルのごときアクリルエステル共重合体：ポリメタクリル
酸エステル：メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、メタク
リル酸メチルとアクリル酸のごときメタクリル酸エステ
ル共重合体：ポリ酢酸ビニル：酢酸ビニル共重合体：ビ
ニルブチラール樹脂：ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−
アルコキシメチル化ナイロンのごときポリアミド樹脂：
合成ゴム：石油樹脂：塩化ゴム：ポリエチレングリコー
ル：ポリビニルアルコールハイドロジンフタレート：セ
ルローズ誘導体、セルローズアセテートフタレート、セ
ルローズアセテートサクシネート：シェラック：ワック
スなどを挙げることができる。

【００４３】熱軟化層の厚さは１〜５０μｍの範囲が適
当であり、好ましくは、５〜３０μｍの範囲である。上
記本発明の多色感熱転写記録紙を用いて記録する際に、
使用する被転写体は何等制限されない。例えば、プラス
チックフィルム、紙、金属、木材、ガラス、繊維等が使
用できる。

【００４４】

【作用】本発明は、加熱によって溶解した樹脂溶液を電
気絶縁性液体中に投入、冷却して樹脂粒子を析出させる
造粒工程において、ヒドロキシカルボン酸エステルをモ
ノマーとする３〜１０量体のポリヒドロキシカルボン酸
エステルを存在させるとともに、ワックス、着色剤を使
用している。その結果、ポリヒドロキシカルボン酸エス
テルは電気絶縁性液体との相溶性、樹脂粒子との親和性
を有するとともに、造粒調整機能を有しているが、この
ポリヒドロキシカルボン酸エステルの特性と特定の物性
を有するカーボンブラックを用いることによって、析出
する樹脂粒子の粒径はサブミクロン単位で、かつ粒径分
布の極めて狭いものを得ることができ、ボールミリング
操作等を必要とせず、容易に粒径分布が優れた感熱溶融
転写材料を製造し得るものである。また、得られた感熱
溶融転写材料は、溶融剥離性が高く、かつ転写面への接
着性が良好で普通紙に対しても高品質な画像を形成する
ことができる。

【００４５】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細
に説明する。

【００４６】

【実施例】

静電記録シートの作成 下記の組成の耐熱保護層組成物を調製し、厚さ９μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム「Ｓ−ＰＥＴ」
（東洋紡製）の感熱溶融転写層を形成する面とは反対の
面にミヤバー＃８で塗布した後、温風乾燥し、さらに６
０℃のオーブン中で２０時間かけて硬化処理した。乾燥
後の塗布量は０．９ｇ／ｍ² であった。 （耐熱保護層組成物） ポリビニルブチラール「エスレックＢＸ−１」（積水化学） ４．５重量部 トルエン ４５．０重量部 メチルエチルケトン ４５．５重量部 リン酸エステル （「プライサーフＡ−２０８Ｓ」 第一工業製薬） ０．４５重量部 ジイソシアネート「タケネートＤ−１１０Ｎ」 ／７５％酢酸エチル溶液 （武田薬品） ２．０重量部 以上で得られた静電記録シートを各実施例において感熱
溶融転写材料の基体として使用した。

【００４７】実施例１ ２００ｍｌ丸底フラスコにＥＶＡ（エチレン−ビニルア
セテート共重合体、三井・デュポンポリケミカル
（株）、エバフレックス２５０）１．０ｇ、ＥＶＡ１Ｗ
ａｘ ＢＡＳＦ（エチレン−ビニルアセテート共重合体
を主成分としたポリエチレンワックス、ＢＡＳＦ社製）
１．０ｇ、Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｗａｘ Ｖ （ヘキスト社
製）１．０ｇ、電荷調整剤ＢＢＰ（バリウムペトロネー
ト ウイトコ・ケミカル製）２５０ｍｇとテトラヒドロ
フラン８０ｍｌを混合し、８０℃で１時間加熱攪拌し、
樹脂溶液を調製した。

【００４８】一方、別の容器にＳｕｍｉｋａ ＧＮＯ−
ＰＰ（金属フタロシアニン顔料、住友化学（株）製）
３．０ｇ、ポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸エステ
ル３量体（伊藤製油（株）製）１０８ｍｇをテトラヒド
ロフラン１００ｍｌ中に超音波ホモジナイザー（日本精
機製作所（株）、ＵＳ−３００Ｔ）を用いて分散させ
た。これを先に樹脂溶解させたフラスコ中に一度に投入
し、さらに９０℃で１時間攪拌混合し顔料分散液とし
た。顔料分散液を室温放置下約６０℃まで下げた後、−
５℃に冷却したアイソパーＧ（エクソン社製）１００ｍ
ｌ中に超音波ホモジナイザーを使用しながら分散混合し
た。この顔料分散液はロータリーエバポレーター（東京
理科機械（株）製、ＥＹＥＬＡ ＮＥ−１Ｔ型）を用い
て、アイソパーＧに溶媒置換した。さらに同じアイソパ
ーＧで印刷濃度１％に現像液の濃度調製をした。粒度分
布測定はマイクロトラックマークＩＩ ＳＲＡ型（日機
装（株）製）で測定した。樹脂粒度の粒度分布を測定し
た結果、樹脂粒子は０．１７〜１．０１μｍ、ｄ₅₀＝
０．４４μｍに単一に分布を有するものであった。粒度
分布を図１に示す。

【００４９】静電記録紙上に表面電荷５０〜１５０Ｖま
での種々の静電パターンを形成させた後、ローラー現像
機にて現像印刷特性を評価した。現像機速度は２．６ｍ
／分および１０．０ｍ／分で行った。さらに、微小電流
計 Ｋｅｙｔｈｌｅｙ社製２３７ ＨＩＧＨ ＶＯＬＴ
ＡＧＥ ＳＯＵＣＥ ＭＥＡＳＵＲＥ ＵＮＩＴを使用
し１ｃｍの間隔で、面積４．５×５．０ｃｍの金属電極
板間に上記の顔料分散液を満たし、両電極間に１０００
Ｖの直流電圧の印加を行い、電流値測定および電気泳動
特性の評価を行った。印刷物の測光測色評価は、分光測
色計システム（ＣＭ−１０００ミノルタ（株））で、Ｏ
Ｄ値はマクベスＲＤ９１４により行った。電気泳動特性
の測定は、ゼータ電位計測定装置（ＭＡＴＥＣ ＡＰＰ
ＬＩＥＤＳＣＩＥＮＣＥ社製、装置名ＥＳＡ−８００
０、超音波ゼータ電位分析システム）を使用して測定し
た。現像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を示す。
ＯＤ値１．４以上、１０００Ｖ直流電圧の印加の際の初
期電流値６０６ｎＡ、６０秒後電流値１５７ｎＡ、Ｑ／
ｍ＝１７８μＣ／ｇの特性を示した。移動度は４．５７
×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであり、ゼータ電位は１６．６
ｍＶであった。

【００５０】コロナ帯電により、耐熱保護層を作製した
静電記録シートの全面に負静電潜像を形成させた後、作
成した感熱溶融転写材料によってローラー現像機にて現
像することにより感熱溶融転写シートを作成した。感熱
溶融転写シートをコート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−ト
ップコート紙）と合わせて東芝製サーマルヘッドを装着
した印字機に、印加電圧１２Ｖおよび印加時間２ｍ秒の
条件で通電したところ、印字品質のよい青色の画像が得
られた。ＯＤ値１．０であった。

【００５１】これとは別に熱転写アイロン装置（商品
名：ハリロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島
（株）製）により１３０℃にて２分間加熱し、感熱溶融
転写シートからコート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トッ
プコート紙）への溶融転写を行った。転写効率は９０％
程度であった。ただし、剥離剪断力が０．６ｇ／１ｃｍ
と小さく、はぎれも良好であった。同様の方法で作成し
た感熱溶融転写シート上に、アセトン：トルエン＝１：
１の混合溶媒を溶剤としたカルバナワックスの１０％溶
液をミヤバーにて単層コートした。その後、熱転写アイ
ロン装置（商品名：ハリロンプレッサー ＨＰ−１００
０ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて２分間加熱
し、感熱溶融転写シートからコート紙（神崎製紙（株）
製、Ｓ−トップコート紙）への溶融転写を行った。転写
効率は７０％程度であった。

【００５２】実施例２ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
に代えて、ヘキストＷＡＸ Ｅフレーク（ヘキスト社
製）１．０ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして
顔料分散液を作成した。印刷その他の評価は実施例１と
同様にした。樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂
粒子は０．１７−１．０１μｍ、ｄ₅₀＝０．４０μｍに
単一に分布を有するものであった。粒度分布を図２に示
す。

【００５３】現像特性は、負極性（正静電潜像印刷可）
を示す。ＯＤ値１．４以上。１０００Ｖ直流電圧を印加
した場合の初期電流値１４０ｎＡ、６０秒後電流値６６
ｎＡ、Ｑ／ｍ＝１００μＣ／ｇのトナー物性を示した。
移動度は２．９０×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであり、ゼー
タ電位は１０．６ｍＶであった。

【００５４】静電記録シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した感熱溶融転写材料を用いてローラー現像
機にて現像することにより感熱転写シートを作製した。

【００５５】次いで、感熱転写シートをコート紙（神崎
製紙（株）製、Ｓ−トップコート紙）と合わせて東芝製
サーマルヘッドを装着した印字機に、印加電圧１２Ｖお
よび印加時間２ｍｓｅｃの条件で通電したところ、印字
品質のよい青色の画像が得られた。ＯＤ値は０．９８で
あった。

【００５６】熱転写アイロン装置（商品名：ハリロンプ
レッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により
１３０℃にて２分間加熱し、溶融転写紙からコート紙
（神崎製紙（株）製、Ｓ−トップコート紙）への溶融転
写を行った。転写効率は９０％程度であった。同様の方
法で作成した感熱転写シート上に、アセトン：トルエン
＝１：１の混合溶媒を溶剤としたカルバナワックスの１
０％溶液をミヤバーにて単層コートした。その後、熱転
写アイロン装置（商品名：ハリロンプレッサー ＨＰ−
１０００ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて２分
間加熱し、感熱転写シートから普通紙への溶融転写を行
った。転写効率は７０％程度であった。

【００５７】実施例３ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
に代えて、ヘキストＷＡＸ ２１０６（ヘキスト社製）
１．０ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして顔料
分散液を作成した。印刷その他の評価は実施例１と同様
にした。樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂粒子
は１．６９〜３．７３μｍを含み、０．１７〜３．７３
μｍ、ｄ₅₀＝０．６５μｍの領域に分布を有し、この領
域に２つのピークを有するものであった。粒度分布を図
３に示す。現像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を
示す。ＯＤ値１．４以上であった。１０００Ｖ直流印加
時の初期電流値５６１２１ｎＡ、６０秒後電流値２９８
８０ｎＡ、Ｑ／ｍ＝５９７２μＣ／ｇのトナー物性を示
した。移動度は１．２１×１０^-10 ｍ² ／秒・Ｖであ
り、ゼータ電位は４４．６ｍＶであった。

【００５８】静電記録シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作製した。得られた感
熱転写記録シートをコート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−
トップコート紙）と合わせて東芝サーマルヘッドを装着
した印字機に、印加電圧１２Ｖおよび印加時間２ｍｓｅ
ｃの条件で通電したところ、印字品質のよい青色の画像
が得られた。ＯＤ値０．８８であった。

【００５９】熱転写アイロン装置（商品名：ハリロンプ
レッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により
１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートからコート
紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トップコート紙）への溶融
転写を行った。転写効率は９０％程度であった。

【００６０】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は７０％程度で
あった。

【００６１】実施例４ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
１．０ｇ、ＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合
体、三井・デュポンポリケミカル（株）、エバフレック
ス２５０）１．０ｇおよびＳｕｍｉｋａ ＧＮＯ−ＰＰ
（金属フタロシアニン顔料、住友化学（株）製）３．０
ｇを除き、ハイワックス１１０５Ａ（三井石化（株）
製）１．０ｇ、デュミラン２２７０（エチレン−ビニル
アセテート共重合体部分鹸化変性品、武田薬品工業
（株）製）１．０ｇおよびＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕ
ｅ ＦＢＲ（ＩＣＩ社製、金属フタロシアニン顔料）
３．０ｇをそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様に
して顔料分散液を作成した。印刷その他の評価は実施例
１と同様にした。

【００６２】樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂
粒子は０．１７〜１．０１μｍ、ｄ₅₀＝０．３８μｍで
単一に分布を有するものであった。粒度分布を図４に示
す。現像特性は、負極性（正静電潜像印刷可）を示す。
ＯＤ値１．４以上であった。１０００Ｖ直流印加／ 初
期電流値２８３４ｎＡ、６０秒後電流値１１０６ｎＡ、
Ｑ／ｍ＝８８．２μＣ／ｇのトナー物性を示した。移動
度は３．５８×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであり、ゼータ電
位は１３．１ｍＶであった。

【００６３】静電記録シート上に正静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作製した。その後、感
熱転写シートをコート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トッ
プコート紙）と合わせて東芝製サーマルヘッドを装着し
た印字機に、印加電圧１２Ｖおよび印加時間２ｍ秒の条
件で通電したところ、印字品質のよい青色の画像が得ら
れた。ＯＤ値０．９６であった。

【００６４】さらに熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
コート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トップコート紙）へ
の溶融転写を行った。転写効率は９０％程度であった。

【００６５】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は５０％程度で
あった。

【００６６】実施例５ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
１．０ｇ、ＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合
体、三井デュポンケミカル（株）、エバフレックス２５
０）１．０ｇおよびＳｕｍｉｋａ ＧＮＯ−ＰＰ（金属
フタロシアニン顔料、住友化学（株）製）３．０ｇを除
き、これらの代わりにハイワックス１１０５Ａ（三井石
化（株）製）１．０ｇ、プライオライト−ＶＴＡＣ（グ
ッドイヤー社製 ビニルトルエン−アクリル共重合体樹
脂）１．０ｇおよびＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ Ｆ
ＢＲ（ＩＣＩ社製、金属フタロシアニン顔料）３．０ｇ
をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして顔料
分散液を作成した。

【００６７】印刷その他の評価は実施例１と同様にし
た。樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂粒子は
０．１７〜３．７３μｍ、ｄ₅₀＝０．８０μｍおよび２
９．８５〜６０．００μｍの領域に分布を有し、この領
域に２つのピークを有するものであった。粒度分布を図
５に示す。現像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を
示す。ＯＤ値１．４以上であった。１，０００Ｖ直流印
加／ 初期電流値１９８２６ｎＡ、６０秒後電流値８８
１９ｎＡ、 Ｑ／ｍ＝３３９０μＣ／ｇのトナー物性を
示した。移動度は８．０１×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであ
った。ゼータ電位は２９．３ｍＶであった。

【００６８】感熱転写シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作成した。この感熱転
写シートをコート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トップコ
ート紙）と合わせて東芝製サーマルヘッドを装着した印
字機に、印加電圧１２Ｖおよび印加時間２ｍ秒の条件で
通電したところ、印字品質のよい青色の画像が得られ
た。ＯＤ値０．８５であった。

【００６９】さらに熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、溶融転写紙からコー
ト紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トップコート紙）への溶
融転写を行った。転写効率は７０％程度であった。

【００７０】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は５０％程度で
あった。

【００７１】実施例６ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
１．０ｇ、ＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合
体、三井デュポンケミカル（株）、エバフレックス２５
０）１．０ｇおよびＳｕｍｉｋａ ＧＮＯ−ＰＰ（金属
フタロシアニン顔料、住友化学（株）製）３．０ｇを除
き、これらの代わりにハイワックス１１０５Ａ（三井石
化（株）製）１．２ｇ、デュミラン２２７０（エチレン
−ビニルアセテート共重合体部分鹸化変性品、武田薬品
工業（株）製）０．６ｇおよびＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂ
ｌｕｅ ＦＢＲ（ＩＣＩ社製、金属フタロシアニン顔
料）３．０ｇをそれぞれ使用し、またＥＶＡ １ Ｗａ
ｘＢＡＳＦの使用量を１．２ｇとした以外は、実施例１
と同様にして顔料分散液を作成した。

【００７２】印刷その他の評価は実施例１と同様にし
た。樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂粒子は
０．１７〜３．７３μｍ、ｄ₅₀＝０．５７μｍに２つの
ピークを有するものであった。粒度分布を図６に示す。
現像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を示す。ＯＤ
値１．４以上であった。１０００Ｖ直流印加／ 初期電
流値１５８ｎＡ、６０秒後電流値９７ｎＡであった。移
動度は２．２８×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであり、ゼータ
電位は８．３３ｍＶであった。

【００７３】静電記録シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作成した。その後、熱
転写アイロン装置（商品名：ハリロンプレッサー ＨＰ
−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて２
分間加熱し、感熱転写シートからコート紙（神崎製紙
（株）製、Ｓ−トップコート紙）への溶融転写を行っ
た。転写効率は８０％程度であった。

【００７４】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は７０％程度で
あった。

【００７５】実施例７ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
１．０ｇ、ＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合
体、三井デュポンケミカル（株）、エバフレックス２５
０）１．０ｇおよびＳｕｍｉｋａ ＧＮＯ−ＰＰ（金属
フタロシアニン顔料、住友化学（株）製）３．０ｇを除
き、これらに代えてハイワックス１１０５Ａ（三井石化
（株）製）１．５ｇ、ＥＶＡ １ Ｗａｘ （ＢＡＳＦ
社製）１．５ｇおよびＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ
ＦＢＲ（ＩＣＩ社製、金属フタロシアニン顔料）３．０
ｇとした以外は、実施例１と同様にして顔料分散液を作
成した。

【００７６】印刷その他の評価は実施例１と同様にし
た。樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂粒子は
０．１７〜７．４６μｍ、ｄ₅₀＝０．６７μｍの領域に
分布を有するものであった。粒度分布を図７に示す。現
像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を示す。ＯＤ値
１．４以上であった。１０００Ｖ直流印加／ 初期電流
値７４ｎＡ、６０秒後電流値２０ｎＡであった。移動度
は３．７５×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであり、ゼータ電位
は１３．７ｍＶであった。

【００７７】静電記録シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作成した。その後、熱
転写アイロン装置（商品名：ハリロンプレッサー ＨＰ
−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて２
分間加熱し、感熱転写シートからコート紙（神崎製紙
（株）製、Ｓ−トップコート紙）への溶融転写を行っ
た。転写効率は８０％程度であった。

【００７８】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は７０％程度で
あった。

【００７９】実施例８ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
１．０ｇ、ＥＶＡ １Ｗａｘ （ＢＡＳＦ社製）１．５
ｇを除き、ＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合
体、三井デュポンケミカル（株）、エバフレックス２５
０）の使用量を３．０ｇとした以外は、実施例１と同様
にして顔料分散液を作成した。

【００８０】樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂
粒子は０．１７〜５．２７μｍ、ｄ₅₀＝１．５５μｍの
領域に単一分布を有するものであった。粒度分布を図８
に示す。現像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を示
す。ＯＤ値１．４以上であった。１０００Ｖ直流印加／
初期電流値１５９２ｎＡ、６０秒後電流値６０２ｎ
Ａ、 Ｑ／ｍ＝４６１μＣ／ｇの物性を示した。移動度
は８．７６×１０^-11 ｍ²／秒・Ｖであり、ゼータ電位
は３２．０ｍＶであった。

【００８１】静電記録シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作成した。その後、熱
転写アイロン装置（商品名：ハリロンプレッサー ＨＰ
−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて２
分間加熱し、感熱転写シートからコート紙（神崎製紙
（株）製、Ｓ−トップコート紙）へ、画像は溶融転写を
しなかった。

【００８２】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は３０％程度で
あった。

【００８３】実施例９ 実施例１におけるヘキストＷＡＸ Ｖ（ヘキスト社製）
１．０ｇ、ＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合
体、三井デュポンケミカル（株）、エバフレックス２５
０）１．０ｇ、ＥＶＡ １ Ｗａｘ （ＢＡＳＦ社製）
１．０ｇおよびＳｕｍｉｋａ ＧＮＯ−ＰＰ（金属フタ
ロシアニン顔料、住友化学（株）製）３．０ｇを除き、
デュミラン２２７０（エチレン−ビニルアセテート共重
合体部分鹸化変性品、武田薬品工業（株）製）３．０ｇ
およびＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＲ（ＩＣＩ
社製、金属フタロシアニン顔料）３．０ｇ使用をした以
外は、実施例１と同様にして顔料分散液を作成した。

【００８４】樹脂粒子の粒度分布を測定した結果、樹脂
粒子は０．１７〜３．７３μｍ、ｄ₅₀＝０．９５μｍの
領域に単一な分布を有するものであった。粒度分布を図
９に示す。現像特性は、正極性（負静電潜像印刷可）を
示す。ＯＤ値１．４以上であった。１０００Ｖ直流印加
／ 初期電流値９２０２ｎＡ、６０秒後電流値１３９１
ｎＡ、 Ｑ／ｍ＝１０２μＣ／ｇの物性を示した。移動
度は１．９０×１０^-11 ｍ² ／秒・Ｖであり、ゼータ電
位は６．９ｍＶであった。

【００８５】静電記録シート上に負静電潜像を形成させ
た後、作成した現像液を用いてローラー現像機にて現像
することにより感熱転写シートを作成した。その後、熱
転写アイロン装置（商品名：ハリロンプレッサー ＨＰ
−１０００ＷＥ、羽島（株）製）により１３０℃にて２
分間加熱し、感熱転写シートからコート紙（神崎製紙
（株）製、Ｓ−トップコート紙）へ、画像は溶融転写を
しなかった。

【００８６】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００ＷＥ、羽島（株）製）
により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから
普通紙への溶融転写を行った。転写効率は３０％程度で
あった。

【００８７】比較例１ 厚さ９μｍの耐熱保護層付きＰＥＴに以下の各色の転写
インキ組成物を乾燥時基準で２．５ｇ／ｍ² の割合で４
色グラビア印刷機で各色ごとに区分けして塗布および乾
燥して本発明の比較用感熱転写シートを得た。 ・ヘキスト社製 ＷＡＸ−Ｖ ３０部 ・色材 ３部 ・トルエン ６７部 色材としては下記のものを使用した。 ・黄インキ： Ｃ．Ｉ．２１０９０ ・赤インキ： Ｃ．Ｉ．２１０９０ ・藍インキ： Ｃ．Ｉ．２１０９０ ・墨インキ： カーボンブラック顔料 溶融転写特性に関する評価法を以下に示す。

【００８８】この感熱転写シートをコート紙（神崎製紙
（株）製、Ｓ−トップコート紙）と合わせて東芝サーマ
ルヘッドを装着した印字機に、印加電圧１２Ｖ及び印加
時間２ｍｓｅｃの条件で通電したところ印字品質の良い
青色の画像が得られた。ＯＤ値１．０１であった。

【００８９】これとは別に熱転写アイロン装置（商品
名：ハリロンプレッサー ＨＰ−１０００型、羽島
（株）製）により１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写
シートからコート紙（神崎製紙（株）製、Ｓ−トップコ
ート紙）への溶融転写を行った。転写効率は９０％程度
でった。ただし、剥離剪断力が大きく（１ｇ／１ｃ
ｍ）、はぎれに若干力を要した。

【００９０】同様の方法で作成した感熱転写シート上
に、アセトン：トルエン＝１：１の混合溶媒を溶剤とし
たカルバナワックスの１０％溶液をミヤバーにて単層コ
ートした。その後、熱転写アイロン装置（商品名：ハリ
ロンプレッサー ＨＰ−１０００型、羽島（株）製）に
より１３０℃にて２分間加熱し、感熱転写シートから普
通紙への溶融転写を行った。転写効率は７０％程度であ
った。

【００９１】

【発明の効果】本発明の溶融転写型現像材を用いれば、
コロナ帯電等により形成された静電潜像を現像可能と
し、かつ感熱溶融転写を同時に実現する。従って、該様
相転写型現像剤は通常の静電潜像の可視化用途の現像液
を目的とするのみならず、現像によた画像形成された溶
融転写紙とての記録保存が可能である。静電書き込みを
行い、これを反対電荷の溶融転写型現像剤により現像す
るため、この画像における表現可能な階調は構成された
システムにより容易に制御可能である。さらに溶融転写
可能な樹脂層で顔料が被覆されたものを使用しているた
め、従来から使用されている溶融型リボンと熱転写プリ
ンターの組み合わせによる階調表現より高い階調画像が
得られ、かつ剥離が容易である。また、該溶融転写紙は
必要に応じて感熱溶融転写可能であるので、基材にとら
われないさまざまな商品への転写印字が可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図２】実施例２の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図３】実施例３の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図４】実施例４の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図５】実施例５の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図６】実施例６の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図７】実施例７の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図８】実施例８の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

【図９】実施例９の樹脂粒子の粒径分布を説明する図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−201894（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−229073（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−18866（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−78581（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−163091（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−212890（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247370（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−255272（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感熱転写記録媒体の製造に使用するカル
   ボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系熱可塑
   性樹脂と着色剤を添加したカルボキシル基又はエステル
   基を有するオレフィン系樹脂と大部分の液状脂肪族炭化
   水素とからなる感熱溶融転写材料において、少なくとも
   １２の炭素原子を含む２価の飽和または不飽和の脂肪族
   炭化水素、または少なくとも６個の炭素原子を含む２価
   の芳香族炭化水素で、またヒドロキシ基とカルボキシル
   基との間には少なくとも４個の炭素原子を有するヒドロ
   キシカルボン酸エステルをモノマーとする３〜１０量体
   のポリ−１２−ヒドロキシカルボン酸エステルおよび液
   状脂肪族炭化水素と相溶性を有する電荷調整剤、感熱溶
   融可能なワックスを存在させることを特徴とする感熱溶
   融転写材料。
2. 【請求項２】 カルボキシル基またはエステル基を有す
   るオレフィン系熱可塑性樹脂、又は着色剤を添加したカ
   ルボキシル基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂
   を溶解度の温度依存性が大きな溶媒に加熱溶解して樹脂
   溶液とした後に、樹脂溶液を少なくとも１２の炭素原子
   を含む２価の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素、また
   は少なくとも６個の炭素原子を含む２価の芳香族炭化水
   素で、またヒドロキシ基とカルボキシル基との間には少
   なくとも４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸
   エステルをモノマーとする３〜１０量体のポリ−１２−
   ヒドロキシカルボン酸エステル、および感熱溶融可能な
   ワックスの存在下に冷却した液状の脂肪族炭化水素中に
   投入し樹脂粒子を析出させるとともに、樹脂を溶解した
   溶媒を該脂肪族炭化水素で置換することを特徴とする感
   熱溶融転写材料の製造方法。