JP3320971B2 - 炭酸カルシウムの表面処理剤、及び該処理剤で表面処理された炭酸カルシウム、及びそれを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物 - Google Patents
炭酸カルシウムの表面処理剤、及び該処理剤で表面処理された炭酸カルシウム、及びそれを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネートの
アルキルエステル基を有する化合物よりなる炭酸カルシ
ウム用表面処理剤、および該表面処理剤で処理した炭酸
カルシウム、および該表面処理剤と該炭酸カルシウムと
を含有する、シーリング材、接着剤、防水剤等に利用さ
れる一液型湿気硬化性樹脂組成物に関する。詳しくは、
貯蔵安定性及びチクソ性に優れ、硬化物表面に含有成分
の析出が起こらない処理剤及びその組成物に関する。
アルキルエステル基を有する化合物よりなる炭酸カルシ
ウム用表面処理剤、および該表面処理剤で処理した炭酸
カルシウム、および該表面処理剤と該炭酸カルシウムと
を含有する、シーリング材、接着剤、防水剤等に利用さ
れる一液型湿気硬化性樹脂組成物に関する。詳しくは、
貯蔵安定性及びチクソ性に優れ、硬化物表面に含有成分
の析出が起こらない処理剤及びその組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、一液型の代表例であるポリウレタ
ン一液型シーラントに使用される沈降炭酸カルシウム
は、貯蔵安定性の点から脂肪酸エステルで表面処理され
たものだけであった（特開平２−３８３０９）。しかし
ながら、貯蔵中に表面処理剤である脂肪酸エステルが溶
け出し、その後凝集、析出する結果、シーラント表面に
粒々が現われ外観が損なわれていた。
ン一液型シーラントに使用される沈降炭酸カルシウム
は、貯蔵安定性の点から脂肪酸エステルで表面処理され
たものだけであった（特開平２−３８３０９）。しかし
ながら、貯蔵中に表面処理剤である脂肪酸エステルが溶
け出し、その後凝集、析出する結果、シーラント表面に
粒々が現われ外観が損なわれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の事実に鑑みて貯蔵安定性に優れ、溶出その後凝集、析
出することによる硬化物表面への粒々の発生のない表面
処理剤と、該表面処理剤で処理した炭酸カルシウムと、
該表面処理剤と該炭酸カルシウムとを含有する貯蔵性、
チクソ性に優れる一液型湿気硬化性樹脂組成物を提供す
ることにある。
の事実に鑑みて貯蔵安定性に優れ、溶出その後凝集、析
出することによる硬化物表面への粒々の発生のない表面
処理剤と、該表面処理剤で処理した炭酸カルシウムと、
該表面処理剤と該炭酸カルシウムとを含有する貯蔵性、
チクソ性に優れる一液型湿気硬化性樹脂組成物を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明の発明者ら
は、一液型湿気硬化性樹脂組成物に、１分子中に少なく
とも１個の炭素数８以上のアルキル基を有する、下記式
（１）で表されるイソシアネートのアルキルエステル基
を有する化合物よりなる炭酸カルシウム用表面処理剤を
添加するか、あるいは、予め該表面処理剤で表面処理さ
れた炭酸カルシウムを用いることにより、貯蔵安定性に
優れ、表面処理剤が溶け出しその後凝集、析出すること
による硬化物表面への粒々の発生がない、一液型湿気硬
化性樹脂組成物を提供することが可能となった。
は、一液型湿気硬化性樹脂組成物に、１分子中に少なく
とも１個の炭素数８以上のアルキル基を有する、下記式
（１）で表されるイソシアネートのアルキルエステル基
を有する化合物よりなる炭酸カルシウム用表面処理剤を
添加するか、あるいは、予め該表面処理剤で表面処理さ
れた炭酸カルシウムを用いることにより、貯蔵安定性に
優れ、表面処理剤が溶け出しその後凝集、析出すること
による硬化物表面への粒々の発生がない、一液型湿気硬
化性樹脂組成物を提供することが可能となった。
【化２】 （式中、Ａは芳香族イソシアネートおよび脂環式イソシ
アネートから選ばれるジイソシアネート化合物からイソ
シアネート基を除いた残基、ｎは２、ＲはＣ１８以下の
アルキル基、ただしＲは同一でも異なっていてもよいが
Ｒのうち少なくともひとつはＣ８以上のアルキル基であ
る。）
アネートから選ばれるジイソシアネート化合物からイソ
シアネート基を除いた残基、ｎは２、ＲはＣ１８以下の
アルキル基、ただしＲは同一でも異なっていてもよいが
Ｒのうち少なくともひとつはＣ８以上のアルキル基であ
る。）
【０００５】前述の脂肪族エステル化合物は、炭酸カル
シウムとの相互作用が弱いため、表面処理剤として用い
た場合に、脂肪族エステルがシーラントから析出してく
るものと思われる。一方、本発明のイソシアネートのア
ルキルエステル基を有する式（１）で表される化合物で
は、炭酸カルシウムと水素結合可能なＮＨ基を有するた
め、炭酸カルシウムとの相互作用がより強く、本問題解
決に至ったものと考える。
シウムとの相互作用が弱いため、表面処理剤として用い
た場合に、脂肪族エステルがシーラントから析出してく
るものと思われる。一方、本発明のイソシアネートのア
ルキルエステル基を有する式（１）で表される化合物で
は、炭酸カルシウムと水素結合可能なＮＨ基を有するた
め、炭酸カルシウムとの相互作用がより強く、本問題解
決に至ったものと考える。
【０００６】すなわち、下記式（１）で表されるイソシ
アネートのアルキルエステル基を有する化合物よりなる
炭酸カルシウム用表面処理剤を提供する。
アネートのアルキルエステル基を有する化合物よりなる
炭酸カルシウム用表面処理剤を提供する。
【化３】 （式中、Ａは芳香族イソシアネートおよび脂環式イソシ
アネートから選ばれるジイソシアネート化合物からイソ
シアネート基を除いた残基、ｎは２、ＲはＣ１８以下の
アルキル基、ただしＲは同一でも異なっていてもよいが
Ｒのうち少なくともひとつはＣ８以上のアルキル基であ
る。）
アネートから選ばれるジイソシアネート化合物からイソ
シアネート基を除いた残基、ｎは２、ＲはＣ１８以下の
アルキル基、ただしＲは同一でも異なっていてもよいが
Ｒのうち少なくともひとつはＣ８以上のアルキル基であ
る。）
【０００７】前述の炭酸カルシウム用表面処理剤を用い
て、ＢＥＴ法による比表面積３ｍ2／ｇ以上の炭酸カル
シウムを表面処理してなる表面処理変性された炭酸カル
シウムを提供する。
て、ＢＥＴ法による比表面積３ｍ2／ｇ以上の炭酸カル
シウムを表面処理してなる表面処理変性された炭酸カル
シウムを提供する。
【０００８】ポリウレタン、ポリサルファイド、シリコ
ーン、および変性シリコーンシーラントよりなる群より
選ばれる少なくとも一つ１００重量部と、前述の炭酸カ
ルシウム用表面処理剤０．５〜９０重量部と、炭酸カル
シウム５〜３００重量部とを含有する一液型湿気硬化性
樹脂組成物を提供する。
ーン、および変性シリコーンシーラントよりなる群より
選ばれる少なくとも一つ１００重量部と、前述の炭酸カ
ルシウム用表面処理剤０．５〜９０重量部と、炭酸カル
シウム５〜３００重量部とを含有する一液型湿気硬化性
樹脂組成物を提供する。
【０００９】ポリウレタン、ポリサルファイド、シリコ
ーン、および変性シリコーンシーラントよりなる群より
選ばれる少なくとも一つ１００重量部と、前述の表面処
理剤により表面処理された炭酸カルシウム５〜３００重
量部とを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物を提供す
る。
ーン、および変性シリコーンシーラントよりなる群より
選ばれる少なくとも一つ１００重量部と、前述の表面処
理剤により表面処理された炭酸カルシウム５〜３００重
量部とを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物を提供す
る。
【００１０】以下に、本発明についてさらに詳細に説明
する。本発明で用いられる炭酸カルシウムの表面処理剤
とは、イソシアネート化合物Ａ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）n と、
アルコールＲＯＨとを反応させて得られる、分子内にウ
レタン結合を有する化合物である。Ａは芳香族イソシア
ネートおよび脂環式イソシアネートから選ばれるジイソ
シアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基
を、ＲはＣ１８以下のアルキル基を、ｎは２を示す。
する。本発明で用いられる炭酸カルシウムの表面処理剤
とは、イソシアネート化合物Ａ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）n と、
アルコールＲＯＨとを反応させて得られる、分子内にウ
レタン結合を有する化合物である。Ａは芳香族イソシア
ネートおよび脂環式イソシアネートから選ばれるジイソ
シアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基
を、ＲはＣ１８以下のアルキル基を、ｎは２を示す。
【００１１】上記式（１）の化合物合成に用いられるイ
ソシアネート化合物Ａ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）n とは、分子内
にイソシアネート基を２個有する化合物で、ウレタン樹
脂等の合成に利用される公知の芳香族イソシアネートお
よび脂環式イソシアネートから選ばれるジイソシアネー
ト化合物がすべて利用可能である。ジイソシアネート化
合物としては、具体的には、パラフェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、４、４’ージフェニルメタンジイソシアネ
ート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシア
ネート等の脂環式イソシアネートが例示される。これら
のイソシアネート化合物は、単独でも２種以上を併用し
てもよい。
ソシアネート化合物Ａ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）n とは、分子内
にイソシアネート基を２個有する化合物で、ウレタン樹
脂等の合成に利用される公知の芳香族イソシアネートお
よび脂環式イソシアネートから選ばれるジイソシアネー
ト化合物がすべて利用可能である。ジイソシアネート化
合物としては、具体的には、パラフェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、４、４’ージフェニルメタンジイソシアネ
ート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシア
ネート等の脂環式イソシアネートが例示される。これら
のイソシアネート化合物は、単独でも２種以上を併用し
てもよい。
【００１２】上記式（１）の化合物合成に用いられるＣ
１８以下のアルコールＲＯＨとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ベン
ジルアルコール、アリルアルコール等の低級アルコール
の他、ｎ−オクチルアルコール、２ーエチルヘキサノー
ル、ノニルアルコール、ｎーデシルアルコール、ウンデ
シルアルコール、ｎートリデシルアルコール、ミスチル
アルコール、ｎーヘキサデシルアルコール、ステアリル
アルコール等の高級アルコールが挙げられる。上記式
（１）中のＲはアルキル基であるが、Ｒは同一でも異な
っていてもよくＲのうち少なくともひとつはＣ８以上の
アルキル基である必要がある。１分子中に炭素数８以上
のアルキル基が全く存在しないと、シーラントの貯蔵安
定性が悪くなるからである。
１８以下のアルコールＲＯＨとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ベン
ジルアルコール、アリルアルコール等の低級アルコール
の他、ｎ−オクチルアルコール、２ーエチルヘキサノー
ル、ノニルアルコール、ｎーデシルアルコール、ウンデ
シルアルコール、ｎートリデシルアルコール、ミスチル
アルコール、ｎーヘキサデシルアルコール、ステアリル
アルコール等の高級アルコールが挙げられる。上記式
（１）中のＲはアルキル基であるが、Ｒは同一でも異な
っていてもよくＲのうち少なくともひとつはＣ８以上の
アルキル基である必要がある。１分子中に炭素数８以上
のアルキル基が全く存在しないと、シーラントの貯蔵安
定性が悪くなるからである。
【００１３】本発明に使用される炭酸カルシウムとして
は、ＢＥＴ法による比表面積が３ｍ 2 ／ｇ以上の炭酸カ
ルシウム、特に沈降炭酸カルシウムが良い。重質炭酸カ
ルシウムでは、本発明で規定する表面処理剤で処理しな
くても十分貯蔵安定性が得られる反面、十分なチクソ性
が得られないため作業性に問題が生じる。また上述の炭
酸カルシウムは、既に脂肪酸、あるいは樹脂酸等で表面
処理してあってもよいし、無処理のものでもよい。
は、ＢＥＴ法による比表面積が３ｍ 2 ／ｇ以上の炭酸カ
ルシウム、特に沈降炭酸カルシウムが良い。重質炭酸カ
ルシウムでは、本発明で規定する表面処理剤で処理しな
くても十分貯蔵安定性が得られる反面、十分なチクソ性
が得られないため作業性に問題が生じる。また上述の炭
酸カルシウムは、既に脂肪酸、あるいは樹脂酸等で表面
処理してあってもよいし、無処理のものでもよい。
【００１４】本発明の表面処理剤、あるいは表面処理剤
で表面処理された炭酸カルシウムが配合される一液型樹
脂組成物としては、特に制限はなく、例えばポリウレタ
ン、ポリサルファイド、シリコーン、変成シリコーン系
の樹脂組成物が挙げられ、これらはシーリング材として
有用である。
で表面処理された炭酸カルシウムが配合される一液型樹
脂組成物としては、特に制限はなく、例えばポリウレタ
ン、ポリサルファイド、シリコーン、変成シリコーン系
の樹脂組成物が挙げられ、これらはシーリング材として
有用である。
【００１５】本発明で用いるポリウレタンは、ポリオー
ル化合物とポリイソシアネート化合物から生成されるポ
リウレタンであればよく、特に限定を受けない。ポリオ
ールとしては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いら
れるものを使用することができ、具体的には、ポリエン
レングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポ
リイソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオー
ル、アジペート系ポリオール、ラクトン系ポリオール等
が挙げられる。これらの化合物は単独で使用しても、あ
るいは２種以上を併用してもよい。ポリイソシアネート
化合物としては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用い
られるものを使用することができ、具体的には、パラフ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、４、４’ージフェニ
ルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、オクタデシルジイソシアネート等の脂肪
族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂
環式イソシアネート；キシレンジイソシアネート等のア
リール脂肪族イソシアネート；上記各イソシアネートの
変性イソシアネート、または多価アルコール類と上述の
ジイソシアネート化合物との反応生成物であるトリイソ
シアネート等が挙げられる。これらの化合物は単独で使
用しても、あるいは２種以上を併用してもよい。本発明
に使用されるポリウレタンの製造は上述のポリオールと
ポリイソシアネート化合物を用いて製造されるが、製造
条件は通常のポリウレタン製造条件でよい。
ル化合物とポリイソシアネート化合物から生成されるポ
リウレタンであればよく、特に限定を受けない。ポリオ
ールとしては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いら
れるものを使用することができ、具体的には、ポリエン
レングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポ
リイソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオー
ル、アジペート系ポリオール、ラクトン系ポリオール等
が挙げられる。これらの化合物は単独で使用しても、あ
るいは２種以上を併用してもよい。ポリイソシアネート
化合物としては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用い
られるものを使用することができ、具体的には、パラフ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、４、４’ージフェニ
ルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、オクタデシルジイソシアネート等の脂肪
族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂
環式イソシアネート；キシレンジイソシアネート等のア
リール脂肪族イソシアネート；上記各イソシアネートの
変性イソシアネート、または多価アルコール類と上述の
ジイソシアネート化合物との反応生成物であるトリイソ
シアネート等が挙げられる。これらの化合物は単独で使
用しても、あるいは２種以上を併用してもよい。本発明
に使用されるポリウレタンの製造は上述のポリオールと
ポリイソシアネート化合物を用いて製造されるが、製造
条件は通常のポリウレタン製造条件でよい。
【００１６】本発明で用いられるポリサルファイドは、
ＨＳ−（Ｒ−Ｓm ）n −ＳＨで表される重合体であれば
よく、特に限定を受けない。式中、ｍの平均値は１．５
〜２が好ましく、ｎは２〜４５が好ましい。Ｒとしては
２価の脂肪族基等が挙げられる。脂肪族基の炭素原子間
には酸素原子を介在させてもよい。Ｒの具体例として、
−Ｃ2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −、− Ｃ4 Ｈ8 −、−Ｃ2
Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 ＯＣ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ
8 ＯＣ4 Ｈ8 −、−Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2Ｈ4 −、−
Ｃ3 Ｈ6 ＯＣＨ2 ＯＣ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ8 ＯＣＨ2 Ｏ
Ｃ4 Ｈ8 −等の２価の脂肪族基が挙げられる。また、芳
香族ポリサルファイドや、末端にメルカプト基を有し、
主鎖に主としてポリエーテルウレタン結合を有する変成
ポリサルファイドを挙げることもできる。これらのポリ
サルファイドの中で、具体的には、東レチオコール社製
のチオコールＬＰシリーズが汎用のポリサルファイドと
して好適に用いられる。
ＨＳ−（Ｒ−Ｓm ）n −ＳＨで表される重合体であれば
よく、特に限定を受けない。式中、ｍの平均値は１．５
〜２が好ましく、ｎは２〜４５が好ましい。Ｒとしては
２価の脂肪族基等が挙げられる。脂肪族基の炭素原子間
には酸素原子を介在させてもよい。Ｒの具体例として、
−Ｃ2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −、− Ｃ4 Ｈ8 −、−Ｃ2
Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 ＯＣ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ
8 ＯＣ4 Ｈ8 −、−Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2Ｈ4 −、−
Ｃ3 Ｈ6 ＯＣＨ2 ＯＣ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ8 ＯＣＨ2 Ｏ
Ｃ4 Ｈ8 −等の２価の脂肪族基が挙げられる。また、芳
香族ポリサルファイドや、末端にメルカプト基を有し、
主鎖に主としてポリエーテルウレタン結合を有する変成
ポリサルファイドを挙げることもできる。これらのポリ
サルファイドの中で、具体的には、東レチオコール社製
のチオコールＬＰシリーズが汎用のポリサルファイドと
して好適に用いられる。
【００１７】本発明で用いられるシリコーンは、オルガ
ノハロゲンシランもしくはオルガノアルコキシシランを
加水分解し縮重合し、分子末端がシラノール又はアルコ
キシシリルで封鎖されたものであればよく、特に限定を
受けない。例えば、主鎖は、ジメチルシリコーン、ジメ
チルシリコーンのジフェニル誘導体、ジメチルシリコー
ンのメチルフェニル誘導体、ジメチルシリコーンのメチ
ルトリフルオロプロピル誘導体、ジメチルシリコーンの
テトラクロロフェニル誘導体等が挙げられるが、好まし
くは、主鎖は、ジメチルシリコーンが挙げられる。
ノハロゲンシランもしくはオルガノアルコキシシランを
加水分解し縮重合し、分子末端がシラノール又はアルコ
キシシリルで封鎖されたものであればよく、特に限定を
受けない。例えば、主鎖は、ジメチルシリコーン、ジメ
チルシリコーンのジフェニル誘導体、ジメチルシリコー
ンのメチルフェニル誘導体、ジメチルシリコーンのメチ
ルトリフルオロプロピル誘導体、ジメチルシリコーンの
テトラクロロフェニル誘導体等が挙げられるが、好まし
くは、主鎖は、ジメチルシリコーンが挙げられる。
【００１８】本発明で用いられる変成シリコーン系樹脂
としては、特に限定はない。特に、主鎖が本質的にポリ
エーテルで、分子中に少なくとも１つのアルコキシシリ
ル基を有する樹脂が挙げられ、具体的には、鐘淵化学の
ＭＳポリマーが挙げられる。
としては、特に限定はない。特に、主鎖が本質的にポリ
エーテルで、分子中に少なくとも１つのアルコキシシリ
ル基を有する樹脂が挙げられ、具体的には、鐘淵化学の
ＭＳポリマーが挙げられる。
【００１９】本発明の一液型湿気硬化性樹脂組成物の製
造方法としては、上記式（１）で表される化合物が、一
液型湿気硬化性樹脂組成物に直接添加され十分に混練さ
れる方法でもよいし、あるいは予めＢＥＴ法による比表
面積が３ｍ2 ／ｇであるという上述の条件を満たす炭酸
カルシウムと配合され炭酸カルシウムの表面処理に用い
られ、表面処理された該炭酸カルシウムが一液型湿気硬
化性樹脂組成物に添加され混練される方法でもよい。
造方法としては、上記式（１）で表される化合物が、一
液型湿気硬化性樹脂組成物に直接添加され十分に混練さ
れる方法でもよいし、あるいは予めＢＥＴ法による比表
面積が３ｍ2 ／ｇであるという上述の条件を満たす炭酸
カルシウムと配合され炭酸カルシウムの表面処理に用い
られ、表面処理された該炭酸カルシウムが一液型湿気硬
化性樹脂組成物に添加され混練される方法でもよい。
【００２０】上記式（１）で表される化合物を用いた炭
酸カルシウムの表面処理の方法としては、水スラリー
中、含水ケーキ中、あるいは溶剤中で炭酸カルシウムと
上記式（１）よりなる表面処理剤とをミキサー等で撹拌
するか、あるいは炭酸カルシウムと該表面処理剤とを乾
式で良く撹拌した後、加熱する等の方法があるが、いず
れの方法でも良い。
酸カルシウムの表面処理の方法としては、水スラリー
中、含水ケーキ中、あるいは溶剤中で炭酸カルシウムと
上記式（１）よりなる表面処理剤とをミキサー等で撹拌
するか、あるいは炭酸カルシウムと該表面処理剤とを乾
式で良く撹拌した後、加熱する等の方法があるが、いず
れの方法でも良い。
【００２１】該表面処理剤の使用量としては、炭酸カル
シウム１００重量部に対して、該表面処理剤を０．５〜
３０重量部、好ましくは１〜２０重量部程度が良い。
０．５重量部より少ないと、本発明の処理剤の効果が得
られず、３０重量部より多いと粘度が上がり作業性が悪
化、もしくは硬化物の物性が低下する等の欠点が生じ
る。
シウム１００重量部に対して、該表面処理剤を０．５〜
３０重量部、好ましくは１〜２０重量部程度が良い。
０．５重量部より少ないと、本発明の処理剤の効果が得
られず、３０重量部より多いと粘度が上がり作業性が悪
化、もしくは硬化物の物性が低下する等の欠点が生じ
る。
【００２２】本発明の炭酸カルシウムの、ポリウレタ
ン、ポリサルファイド、シリコーン、変成シリコーン系
のシーリング剤等の樹脂への配合部数は、樹脂１００重
量部に対して５〜３００重量部、好ましくは３０〜２０
０重量部程度であることが好ましい。５重量部より少な
いと十分なチクソ性が得られず、３００重量部より多い
と、粘度が高くなり、作業性に問題が生じるからであ
る。本発明の表面処理剤、あるいは表面処理剤で表面処
理された炭酸カルシウムが配合される樹脂組成物は、一
液型の樹脂組成物に限らず、二液型樹脂組成物に加えら
れてもよい。
ン、ポリサルファイド、シリコーン、変成シリコーン系
のシーリング剤等の樹脂への配合部数は、樹脂１００重
量部に対して５〜３００重量部、好ましくは３０〜２０
０重量部程度であることが好ましい。５重量部より少な
いと十分なチクソ性が得られず、３００重量部より多い
と、粘度が高くなり、作業性に問題が生じるからであ
る。本発明の表面処理剤、あるいは表面処理剤で表面処
理された炭酸カルシウムが配合される樹脂組成物は、一
液型の樹脂組成物に限らず、二液型樹脂組成物に加えら
れてもよい。
【００２３】本発明の組成物は、以上の化合物の他に、
充填剤、可塑剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤、
脱水剤等が配合されていてもよい。
充填剤、可塑剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤、
脱水剤等が配合されていてもよい。
【００２４】可塑剤としては、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ブチルベ
ンジルフタレート（ＢＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチ
ル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコ
ールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリ
エステル等が用いられる。これらの可塑剤は、単独で
も、２種以上を混合して使用してもよく、好ましくは特
にＤＯＰを挙げることが出来る。配合量は、樹脂１００
重量部に対して、１０〜１５０重量部であることが、作
業性の点から好ましい。
（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ブチルベ
ンジルフタレート（ＢＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチ
ル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコ
ールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリ
エステル等が用いられる。これらの可塑剤は、単独で
も、２種以上を混合して使用してもよく、好ましくは特
にＤＯＰを挙げることが出来る。配合量は、樹脂１００
重量部に対して、１０〜１５０重量部であることが、作
業性の点から好ましい。
【００２５】酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシト
ルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨ
Ａ）、亜リン酸トリフェニル等を挙げることができる。
ルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨ
Ａ）、亜リン酸トリフェニル等を挙げることができる。
【００２６】老化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の
化合物が挙げられる。
ル系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の
化合物が挙げられる。
【００２７】顔料には、無機顔料と有機顔料とがあり、
無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベ
ンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、ア
ルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。
有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等
が挙げられる。
無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベ
ンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、ア
ルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。
有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等
が挙げられる。
【００２８】接着付与剤としては、テルペン樹脂、フェ
ノール樹脂、テルペンーフェノール樹脂、ロジン樹脂、
キシレン樹脂等が挙げられる。
ノール樹脂、テルペンーフェノール樹脂、ロジン樹脂、
キシレン樹脂等が挙げられる。
【００２９】難燃剤としては、クロロアルキルホスフェ
ート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合
物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチル・ビスヒ
ドロキシエチル・アミノエチルホスフェート、ネオペン
チルブロマイドーポリエーテル、臭素化ポリエーテル等
が挙げられる。
ート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合
物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチル・ビスヒ
ドロキシエチル・アミノエチルホスフェート、ネオペン
チルブロマイドーポリエーテル、臭素化ポリエーテル等
が挙げられる。
【００３０】脱水剤としては、アシロキシシリル基含有
ポリシロキサン等が挙げられる。
ポリシロキサン等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 １）表面処理剤の合成例 表面処理剤１の合成 ステアリルアルコール（カルコール８０９８；花王社
製）５０ｇを６０℃で撹拌しながら、これにトリレンジ
イソシアネート１６．２ｇを添加し１１０℃で２時間反
応させ、目的物を得た。 表面処理剤２の合成 ステアリルアルコール（カルコール８０９８；花王社
製）５０ｇを６０℃で撹拌しながら、イソホロンジイソ
シアネート１９．５ｇを添加し８０℃で２０時間反応さ
せ、融点51℃の目的物を得た。 表面処理剤３の合成 ｎードデシルアルコール（関東化学社製）５０ｇを６０
℃で撹拌しながら、トリレンジイソシアネート２３．３
ｇを添加し１００℃で２時間反応させ、目的物を得た。
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 １）表面処理剤の合成例 表面処理剤１の合成 ステアリルアルコール（カルコール８０９８；花王社
製）５０ｇを６０℃で撹拌しながら、これにトリレンジ
イソシアネート１６．２ｇを添加し１１０℃で２時間反
応させ、目的物を得た。 表面処理剤２の合成 ステアリルアルコール（カルコール８０９８；花王社
製）５０ｇを６０℃で撹拌しながら、イソホロンジイソ
シアネート１９．５ｇを添加し８０℃で２０時間反応さ
せ、融点51℃の目的物を得た。 表面処理剤３の合成 ｎードデシルアルコール（関東化学社製）５０ｇを６０
℃で撹拌しながら、トリレンジイソシアネート２３．３
ｇを添加し１００℃で２時間反応させ、目的物を得た。
【００３２】２）表面処理した炭酸カルシウムの生成 炭酸カルシウム２ ＢＥＴ法による比表面積１８ｍ2 ／ｇの炭酸カルシウム
（カルファイン２００；丸尾カルシウム社製）３６０ｇ
に、粉砕した上記表面処理剤１を１８ｇ（炭酸カルシウ
ム１００重量部に対して表面処理剤５重量部に相当）加
え、常温で良く撹拌した後１１０℃で一晩放置し、目的
とする表面処理炭酸カルシウム３７８ｇを得た。 炭酸カルシウム３ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤１を９ｇ（炭酸
カルシウム１００重量部に対して表面処理剤２．５重量
部に相当）用いた以外は、上記炭酸カルシウム２と同様
にして目的とする炭酸カルシウム３６９ｇを得た。 炭酸カルシウム４ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤１を１２０ｇ
（炭酸カルシウム１００重量部に対して表面処理剤３３
重量部に相当）用いた以外は、上記炭酸カルシウム２と
同様にして目的とする炭酸カルシウム４８０ｇを得た。 炭酸カルシウム５ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤２を１８ｇ用い
た以外は、上記炭酸カルシウム２と同様にして、目的と
する炭酸カルシウム３７８ｇを得た。 炭酸カルシウム６ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤３を１８ｇ用い
た以外は、上記炭酸カルシウム２と同様にして目的とす
る炭酸カルシウム３７８ｇを得た。 炭酸カルシウム７ 表面処理剤に、粉砕したステアリルステアレートを１８
ｇ用いた以外は、上記炭酸カルシウム２と同様にして目
的とする炭酸カルシウム３７８ｇを得た。
（カルファイン２００；丸尾カルシウム社製）３６０ｇ
に、粉砕した上記表面処理剤１を１８ｇ（炭酸カルシウ
ム１００重量部に対して表面処理剤５重量部に相当）加
え、常温で良く撹拌した後１１０℃で一晩放置し、目的
とする表面処理炭酸カルシウム３７８ｇを得た。 炭酸カルシウム３ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤１を９ｇ（炭酸
カルシウム１００重量部に対して表面処理剤２．５重量
部に相当）用いた以外は、上記炭酸カルシウム２と同様
にして目的とする炭酸カルシウム３６９ｇを得た。 炭酸カルシウム４ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤１を１２０ｇ
（炭酸カルシウム１００重量部に対して表面処理剤３３
重量部に相当）用いた以外は、上記炭酸カルシウム２と
同様にして目的とする炭酸カルシウム４８０ｇを得た。 炭酸カルシウム５ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤２を１８ｇ用い
た以外は、上記炭酸カルシウム２と同様にして、目的と
する炭酸カルシウム３７８ｇを得た。 炭酸カルシウム６ 表面処理剤に、粉砕した上記表面処理剤３を１８ｇ用い
た以外は、上記炭酸カルシウム２と同様にして目的とす
る炭酸カルシウム３７８ｇを得た。 炭酸カルシウム７ 表面処理剤に、粉砕したステアリルステアレートを１８
ｇ用いた以外は、上記炭酸カルシウム２と同様にして目
的とする炭酸カルシウム３７８ｇを得た。
【００３３】３）一液型湿気硬化性樹脂組成物の合成、
実施例１〜５ （実施例１）数平均分子量３０００のポリプロピレング
リコール（エクセノール３０２０；旭硝子社製）８５０
ｇ、数平均分子量３０００のポリプロピレントリオール
（エクセノール３０３０；旭硝子社製）１５０ｇ、及び
ジオクチルフタレート３００ｇを混合し、さらにジフェ
ニルメタンジイソシアネート１３５ｇを加えて、８０℃
で１０時間、撹拌、反応させて、イソシアネート基を
１．０５％含有するウレタンプレポリマーを合成した。
該ウレタンプレポリマー１００重量部に、脂肪酸で表面
処理された炭酸カルシウム１（カルファイン２００、丸
尾カルシウム社製）１２０重量部、表面処理剤１を６重
量部、下記式（２）で示されるアシロキシポリシロキサ
ン３重量部、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）４０重量
部、キシレン１５重量部を加え、万能攪拌機で混練し、
一液型湿気硬化性樹脂組成物を得た。
実施例１〜５ （実施例１）数平均分子量３０００のポリプロピレング
リコール（エクセノール３０２０；旭硝子社製）８５０
ｇ、数平均分子量３０００のポリプロピレントリオール
（エクセノール３０３０；旭硝子社製）１５０ｇ、及び
ジオクチルフタレート３００ｇを混合し、さらにジフェ
ニルメタンジイソシアネート１３５ｇを加えて、８０℃
で１０時間、撹拌、反応させて、イソシアネート基を
１．０５％含有するウレタンプレポリマーを合成した。
該ウレタンプレポリマー１００重量部に、脂肪酸で表面
処理された炭酸カルシウム１（カルファイン２００、丸
尾カルシウム社製）１２０重量部、表面処理剤１を６重
量部、下記式（２）で示されるアシロキシポリシロキサ
ン３重量部、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）４０重量
部、キシレン１５重量部を加え、万能攪拌機で混練し、
一液型湿気硬化性樹脂組成物を得た。
【００３４】
【化４】
【００３５】（実施例２）表面処理剤１および炭酸カル
シウム１の代わりに、表面処理済の炭酸カルシウム２を
１２０重量部用いた以外は、実施例１と同様の方法でお
こなった。 （実施例３）炭酸カルシウム２の代わりに、炭酸カルシ
ウム３を用いた以外は、実施例２と同様の方法でおこな
った。 （実施例４）炭酸カルシウム２の代わりに、炭酸カルシ
ウム５を用いた以外は、実施例２と同様の方法でおこな
った。 （実施例５）炭酸カルシウム２の代わりに、炭酸カルシ
ウム６を用いた以外は、実施例２と同様の方法でおこな
った。
シウム１の代わりに、表面処理済の炭酸カルシウム２を
１２０重量部用いた以外は、実施例１と同様の方法でお
こなった。 （実施例３）炭酸カルシウム２の代わりに、炭酸カルシ
ウム３を用いた以外は、実施例２と同様の方法でおこな
った。 （実施例４）炭酸カルシウム２の代わりに、炭酸カルシ
ウム５を用いた以外は、実施例２と同様の方法でおこな
った。 （実施例５）炭酸カルシウム２の代わりに、炭酸カルシ
ウム６を用いた以外は、実施例２と同様の方法でおこな
った。
【００３６】（比較例１）実施例１にて使用した表面処
理剤を用いなかった以外は、実施例１と同様の方法、す
なわち、同様のポリウレタン１００重量部、脂肪酸で表
面処理された炭酸カルシウム（カルファイン２００、丸
尾カルシウム社製）１２０重量部、上記式（２）で示さ
れるアシロキシポリシロキサン３重量部、ジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）４０重量部、キシレン１５重量部を
加え、万能攪拌機で混練し、一液型湿気硬化性樹脂組成
物を得た。 （比較例２）炭酸カルシウム１の代わりに炭酸カルシウ
ム４を用いた以外は、比較例１と同様におこなった。 （比較例３）炭酸カルシウム１の代わりに炭酸カルシウ
ム７を用いた以外は、比較例１と同様におこなった。
理剤を用いなかった以外は、実施例１と同様の方法、す
なわち、同様のポリウレタン１００重量部、脂肪酸で表
面処理された炭酸カルシウム（カルファイン２００、丸
尾カルシウム社製）１２０重量部、上記式（２）で示さ
れるアシロキシポリシロキサン３重量部、ジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）４０重量部、キシレン１５重量部を
加え、万能攪拌機で混練し、一液型湿気硬化性樹脂組成
物を得た。 （比較例２）炭酸カルシウム１の代わりに炭酸カルシウ
ム４を用いた以外は、比較例１と同様におこなった。 （比較例３）炭酸カルシウム１の代わりに炭酸カルシウ
ム７を用いた以外は、比較例１と同様におこなった。
【００３７】実施例１〜５で得られた樹脂の特性の以下
の点について評価した。 １）粘度 混練終了後、２０℃で１日保存した後、ＢＳ型粘度計
（Ｎｏ．７ローター使用）にて粘度を測定した。その後
７０℃で１日保存後、２０℃に戻し、再度粘度を測定し
た。 ２）外観 混練した組成物を２０℃において湿気硬化させ、１週間
後、外観を評価した。硬化物表面に析出物がない場合を
○、ある場合を×とした。結果を下記の表に示す。
の点について評価した。 １）粘度 混練終了後、２０℃で１日保存した後、ＢＳ型粘度計
（Ｎｏ．７ローター使用）にて粘度を測定した。その後
７０℃で１日保存後、２０℃に戻し、再度粘度を測定し
た。 ２）外観 混練した組成物を２０℃において湿気硬化させ、１週間
後、外観を評価した。硬化物表面に析出物がない場合を
○、ある場合を×とした。結果を下記の表に示す。
【００３８】
【００３９】＊アシロキシポリシロキサンは、具体的に
下記式（２）に示されるものを使用した。
下記式（２）に示されるものを使用した。
【化５】
【００４０】実施例に示すように、下記式（１）で表さ
れる化合物よりなる炭酸カルシウム用表面処理剤を炭酸
カルシウムと共に又は炭酸カルシウムを表面処理して添
加した一液型湿気硬化性樹脂組成物は、貯蔵安定性に優
れ、硬化後の外観が良好である。
れる化合物よりなる炭酸カルシウム用表面処理剤を炭酸
カルシウムと共に又は炭酸カルシウムを表面処理して添
加した一液型湿気硬化性樹脂組成物は、貯蔵安定性に優
れ、硬化後の外観が良好である。
【化６】 （式中のＡ、ｎ、Ｒは、既に説明してあるので、ここで
は説明を略す。）
は説明を略す。）
【００４１】
【発明の効果】本発明により、従来貯蔵安定性の点から
一液型には使用出来なかった炭酸カルシウムが使用可能
となった。また表面処理剤が溶け出し、その後凝集、析
出することによる硬化物表面への粒々の発生がないため
外観の良好な一液型湿気硬化性樹脂組成物の提供が可能
となった。
一液型には使用出来なかった炭酸カルシウムが使用可能
となった。また表面処理剤が溶け出し、その後凝集、析
出することによる硬化物表面への粒々の発生がないため
外観の良好な一液型湿気硬化性樹脂組成物の提供が可能
となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 87/00 87/00 Ｃ０９Ｃ 3/08 Ｃ０９Ｃ 3/08 (56)参考文献 特開 平５−140474（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−236276（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/00 - 3/12 C08K 9/00 - 9/12 C08L 75/00 - 75/16 C08L 81/00 - 81/10 C01F 11/18 C09K 3/10
Claims (4)
- 【請求項１】下記式（１）で表されるイソシアネートの
アルキルエステル基を有する化合物よりなることを特徴
とする炭酸カルシウム用表面処理剤。 【化１】 （式中、Ａは芳香族イソシアネートおよび脂環式イソシ
アネートから選ばれるジイソシアネート化合物からイソ
シアネート基を除いた残基、ｎは２、ＲはＣ１８以下の
アルキル基、ただしＲは同一でも異なっていてもよく、
Ｒのうち少なくともひとつはＣ８以上のアルキル基であ
る。） - 【請求項２】請求項１記載の炭酸カルシウム用表面処理
剤を用いて、ＢＥＴ法による比表面積３ｍ2 ／ｇ以上の
炭酸カルシウムを表面処理してなる表面処理変性された
炭酸カルシウムであって、該表面処理剤の使用量が、炭
酸カルシウム１００重量部に対して、０．５〜３０重量
部である、表面処理変性された炭酸カルシウム。 - 【請求項３】ポリウレタン、ポリサルファイド、シリコ
ーン、および変性シリコーンシーラントからなる群より
選ばれる少なくとも一つ１００重量部に対して、請求項
１記載の炭酸カルシウム用表面処理剤０．５〜９０重量
部と、炭酸カルシウム５〜３００重量部を混練してなる
ことを特徴とする一液型湿気硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】ポリウレタン、ポリサルファイド、シリコ
ーン、および変性シリコーンシーラントからなる群より
選ばれる少なくとも一つ１００重量部に対して、請求項
２記載の炭酸カルシウム５〜３００重量部を含有するこ
とを特徴とする一液型湿気硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07696296A JP3320971B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 炭酸カルシウムの表面処理剤、及び該処理剤で表面処理された炭酸カルシウム、及びそれを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07696296A JP3320971B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 炭酸カルシウムの表面処理剤、及び該処理剤で表面処理された炭酸カルシウム、及びそれを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263708A JPH09263708A (ja) | 1997-10-07 |
| JP3320971B2 true JP3320971B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=13620424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07696296A Expired - Fee Related JP3320971B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 炭酸カルシウムの表面処理剤、及び該処理剤で表面処理された炭酸カルシウム、及びそれを含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3320971B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3803998B2 (ja) | 1999-04-22 | 2006-08-02 | 横浜ゴム株式会社 | 一液型湿気硬化性組成物 |
| JP5964012B2 (ja) * | 2011-01-17 | 2016-08-03 | 丸尾カルシウム株式会社 | 表面処理重質炭酸カルシウム、その製造方法、及び該炭酸カルシウムを配合した樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP07696296A patent/JP3320971B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09263708A (ja) | 1997-10-07 |
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