JP3301866B2

JP3301866B2 - 高分子感温体、その製造方法および感熱ヒータ線

Info

Publication number: JP3301866B2
Application number: JP19077194A
Authority: JP
Inventors: 良雄岸本; 和幸小原
Original assignee: Panasonic Corp; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Corp; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1994-08-12
Filing date: 1994-08-12
Publication date: 2002-07-15
Anticipated expiration: 2017-07-15
Also published as: JPH0855707A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主に電気採暖器具の線
状温度センサとして用いられる高分子感温体およびその
製造方法に関するものである。この高分子感温体は、電
気カーペット、床暖房、電気毛布などの電気暖房器具の
温度センサや感熱ヒータ線に利用される。本発明は、ま
たそのような電気暖房器具の感熱ヒータ線に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気毛布、電気カーペット等の電
気採暖器具に用いる温度制御方式には、可撓性線状の温
度検知線とヒータ線という別個の二本の線を用いる二線
式方式と、これらを一体化した感熱ヒータ線を用いる一
線式方式とがある。これらの温度制御方式は、高分子感
温体を温度センサ材料として用い、広い面積中の局所過
熱を優先的に検出する方法として、国内における布製電
気採暖器具のほとんどに採用されている。ここに用いる
温度センサは、スパイラル状にした一対の電極線間に高
分子感温体を配設して構成された可撓性電線で、その長
さ方向に一並列等価回路を持つセンサである。一方、ヒ
ータはその線の長さ方向に通電加熱されヒータとされて
いる。

【０００３】これらの中でも一線式方式は、採暖機器内
に一本の感熱ヒータ線を配線すればよいという特徴を持
ち、それ一本で温度検知機能のほかヒータや保安用温度
ヒューズの機能も兼ねている。この一線式方式に用いる
高分子感温体には、上記の温度ヒューズ機能の他に、高
い耐熱性が要求され、高性能なセンサ材料が望まれてい
た。そこで、例えば、ヨウ化亜鉛を添加した高分子感温
体（特開昭５８−２１５４４９号公報）、ヨウ化ニッケ
ル、ヨウ化コバルトなどを添加した高分子感温体（特開
昭６０−１０６１０１〜１０６１０６号公報）などが提
案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、高分子感温体
には、１）優れた耐熱性のほか、２）高いサーミスタＢ
定数をもつこと、３）直流分極による経時変化をしない
こと、が要求されているが、上記引例はこれらの特性を
すべて満足する材料ではなく、より優れた材料が望まれ
ていた。本発明は、上記の要求を満たす優れた温度セン
サ材料を提供することを目的としている。また、本発明
は、低温特性の改善された高分子感温体を提供すること
を目的としている。さらに、本発明は、そのような優れ
た高分子感温体を用いた感熱ヒータ線を提供することを
目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の高分子感温体
は、酸化防止剤として亜燐酸エステルを含有する熱安定
性ナイロン１２組成物中に、難溶性ルイス酸金属イオン
発生剤と、前記ルイス酸金属イオンを含む相溶性導電付
与剤とを含み、前記ナイロン１２組成物中で前記ルイス
酸金属イオンにアミド基が配位した構成を有する。ここ
で、難溶性ルイス酸金属イオン発生剤は、金属カルボン
酸塩、金属水酸化物および燐酸金属塩よりなる群から選
ばれる化合物の粒径１μｍ以下の超微粒子よりなり、ナ
イロン１２マトリクスとの界面でルイス酸金属イオンが
微量可溶化されるものが好ましい。また、相溶性導電付
与剤としては、フェノール化合物のルイス酸金属塩ある
いはルイス酸金属のヨウ化物であることが好ましい。

【０００６】さらに、本発明に用いる熱安定性ナイロン
１２組成物は、ナイロン１２よりガラス転移点が３０℃
以上低いポリアミド変性体を１０〜５０重量％含んでな
ることが好ましい。そのポリアミド変性体は、ナイロン
ｎ（ｎ：８以上の数字）の繰り返し単位中にＮ−アルキ
ル置換アミド基あるいはＮ−アルコキシ置換アミド基を
有する重合体であることが好ましく、この置換基成分を
熱安定性ナイロン１２組成物中に１０〜５０モル％（モ
ル％：置換基成分の全アミド基に対する％）含んでなる
ことが好ましい。また、熱安定性ナイロン１２組成物
が、ヒドロキシ安息香酸エステル構造単位を有する化合
物を含有し、ナイロン１２より３０℃以上低いガラス転
移点を有することが好ましい。

【０００７】本発明の感熱ヒータ線は、一方がヒータ線
を兼用する一対の金属線電極、および前記金属線電極間
に介在させた高分子感温体の層からなり、その高分子感
温体中のルイス酸金属イオンが、ニッケル、クロムおよ
び亜鉛よりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属の
イオンであり、かつ正の電界が印加される側の金属線電
極は少なくともその表面が前記ルイス酸金属イオンと同
一の金属元素で構成されている。ここに用いる具体的な
好ましい金属線電極としては、亜鉛被覆銅線、ニッケル
被覆銅線、クロム被覆銅線、真鍮、Ｃｕ−Ｚｎ合金など
がある。

【０００８】本発明の高分子感温体の製造方法は、難溶
性ルイス酸金属イオン発生剤と、ルイス酸金属イオンを
含む相溶性導電付与剤との共沈粉体を前もって形成し、
次いでナイロン１２と酸化防止剤の亜燐酸エステルと前
記共沈粉体とをミキサーにて混合した後、押し出し機に
て前記ナイロン１２の溶融温度で混練して樹脂組成物ペ
レットを形成するものである。

【０００９】

【作用】上記構成よりなる本発明の高分子感温体は、極
めて優れた耐熱寿命特性を有するものである。酸化防止
剤としての亜燐酸エステルは、熱安定性をナイロン１２
組成物に与える。本発明におけるルイス酸金属イオンと
は、ルイス酸の性質を有する金属イオンで、電子対受容
性を有し、ルイス塩基から不対電子を受容して配位結合
を形成する性質を有する。ルイス酸としては、一般にＡ
ｌＣｌ₃、ＺｎＣｌ₂、ＦｅＣｌ₃、ＢＦ₃、ＳｎＣｌ₄な
どの金属ハロゲン化物が最もよく知られ、中心金属が電
子対を受容する性質を有する。トリメチルホウ素のよう
な有機金属のルイス酸も各種ある。本発明におけるルイ
ス酸金属イオンとしては、ニッケル、クロムおよび亜鉛
よりなる群から選ばれる少なくとも一種の金属のイオン
であることが好ましい。明確には解っていないが、ルイ
ス酸金属イオンの酸性度は強い方が好ましく、原子価は
混合原子価金属の方が好ましいと考えられる。

【００１０】ナイロン１２組成物は、アミド基間の強い
水素結合により自己分子鎖間の凝集力の方が強く、これ
に相溶性を有するものは少ない。しかし、ナイロン１２
マトリクスに相溶する塩をルイス酸金属イオンを含む相
溶性導電付与剤として選択することにより、ナイロン１
２に導電性を付与させ、好ましい高いインピーダンス温
度係数を得ることができる。この相溶性導電付与剤とし
ては、上記のようにフェノール化合物のルイス酸金属塩
あるいはルイス酸金属のヨウ化物が好ましく、これらは
アミド基に対して相溶性を有している。ヨウ化物は電気
陰性度の弱いヨウ素をアニオンとするため、その安定化
にはイオン性の高いルイス酸金属イオンの方が、安定化
作用は高いと考えられる。なかでも亜鉛イオンは、酸性
の強いルイス酸金属イオンとしての働きをする。アミド
基はこのルイス酸金属イオンに対して、親和性を有し配
位結合を形成する。ここでの導電性は、ルイス酸金属イ
オンを含む相溶性導電付与剤がポリアミドであるナイロ
ン１２に良く相溶するのに加えて、ルイス酸金属イオン
にアミド基が配位して、プロトン伝導をうまく進めるた
めであると思われる。よってこのインピーダンス温度特
性は、直流成分電界下でも電解や分極による経時変化が
少ない優れた寿命特性を示す。

【００１１】熱劣化によるポリアミドの分解時には、ア
ミド基の分解で生成したカルボン酸がルイス酸金属イオ
ンと反応し塩を形成する。即ち、ルイス酸金属イオンは
カルボン酸に捕獲され、濃度低下を起こす。アミド基の
分解で生成した一方のアミノ基もルイス酸金属イオンに
配位結合してアンミン金属イオンを生成する。本発明の
高分子感温体では、このような原因で不足したルイス酸
金属イオンを補充するために、難溶性ルイス酸金属イオ
ン発生剤が一緒に混入されている。この難溶性ルイス酸
金属イオン発生剤は、ナイロン１２マトリクスに対し難
溶性であり、アミドの熱分解によって徐々に生じるルイ
ス酸金属イオンの不足を補い、感温特性を高寿命に保
つ。

【００１２】この難溶性ルイス酸金属イオン発生剤とし
ては、粒子状、ウイスカー状、フレーク状などの種々の
形状があるが、温度ヒューズ機能の要求から、高分子感
温体は熱溶融粘度が低いことが重要で、この点からでき
るだけ微粒状に分散されることが重要である。具体的な
材料として、この難溶性ルイス酸金属イオン発生剤には
上記の金属カルボン酸塩、金属水酸化物および燐酸金属
塩よりなる群から選ばれる化合物の粒径１μｍ以下の超
微粒子が好ましく、ナイロン１２組成物中で難溶性であ
り微粒子状に分散され、微粒子とナイロン１２マトリク
スとの界面でルイス酸金属イオンが不足すると微量可溶
化され、ルイス酸金属イオンを少しずつ発生する。この
難溶性ルイス酸金属イオン発生剤としては、上記の金属
カルボン酸塩、金属水酸化物および燐酸金属塩などが、
ナイロンに難溶性でかつ耐熱安定効果を有することから
望ましい。金属酸化物は、一般に粒子表面が水酸基に覆
われており、金属水酸化物と同様の作用を有し、ナイロ
ン１２マトリクスとの界面からルイス酸金属イオンを発
生する。

【００１３】本発明の高分子感温体はまた、温度ヒュー
ズ機能としての鋭い融点をを有するとともに、金属線電
極間が溶融時に容易に電気的に短絡することも必要とさ
れている。この点からも上記微粒子の粒径の細かさや分
散性が必要となる。ルイス酸金属イオンとして亜鉛イオ
ンは上記のように特に好ましい金属イオンであるが、作
用のアナロジーとして、生体内で亜鉛イオンは亜鉛酵素
触媒としてトリリン酸の縮重合体であるＤＮＡ、ＲＮＡ
の重合触媒（ＤＮＡポリメラーゼ）として作用してお
り、一方リン酸はポリアミド・ポリペプチドの重合触媒
作用を有するという関係がある。これらの関係に類似し
て、この高分子感温体中でも同様の相互作用をして熱安
定性や導電性を高寿命にしているとも考えられる。

【００１４】一方、熱安定性ナイロン１２組成物がナイ
ロン１２よりガラス転移点が３０℃以上低いポリアミド
変性体を１０〜５０重量％含む構成では、熱安定性ナイ
ロン１２組成物中に含まれるポリアミド変性体が低温で
柔軟であるため、低温部（０〜３０℃）のインピーダン
ス温度特性が高感度に改善される。好ましいポリアミド
変性体として、繰り返し単位中にＮ−アルキル置換アミ
ド基あるいはＮ−アルコキシ置換アミド基を有する重合
体ナイロンｎ（ｎ：８以上の数字）は、吸湿性も低減さ
れ、湿度依存性が少なくなるというさらに好ましい効果
がある。この置換基成分の比率１０〜５０モル％は、ガ
ラス転移点と融点の関係より好ましい比率である。ま
た、熱安定性ナイロン１２組成物がヒドロキシ安息香酸
エステル構造単位を有する化合物を含有する構成でも、
可塑化作用によりガラス転移点を下げると共に、上記と
同様吸湿特性も低減できる。

【００１５】さらに、本発明の高分子感温体は、上記の
ようにルイス酸金属イオンとしてニッケル、クロムおよ
び亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種の金属の
イオンであることが好ましく、前記高分子感温体に接触
し正の電界が印加される側の金属線電極としては、前記
ルイス酸金属と同一の金属元素を少なくともその表面に
有する構成によって、電極のイオン化による特性変化へ
の影響が調整され、これによって耐熱寿命特性はさらに
改善される。

【００１６】本発明の高分子感温体の製造方法におい
て、前記難溶性ルイス酸金属イオン発生剤と、前記ルイ
ス酸金属イオンを含む相溶性導電付与剤との共沈粉体
は、その生成過程で微粒子が生成・沈降する際に共沈す
ることにより、非常に微粒状の難溶性ルイス酸金属イオ
ン発生剤を生成でき、この後の樹脂混練過程でナイロン
樹脂中での微粒状分散が容易に行われるという大きな特
徴がある。例えば、その一例の亜鉛塩として、ＺｎＩ₂
・４Ｚｎ(ＯＨ)₂のような化学量論的な化合物が知られ
ているが、このような化学量論組成でない共沈粉体も本
発明に用いる望ましい材料で、例えばＺｎＯやＺｎ(Ｏ
Ｈ)₂をＺｎＩ₂と共沈させた粉体は本発明に有効な材料
である。

【００１７】

【実施例】次に、実施例を用いて本発明を説明する。本
発明の高分子感温体は、酸化防止剤として亜燐酸エステ
ルを含有する熱安定性ナイロン１２組成物中に、難溶性
ルイス酸金属イオン発生剤と、前記ルイス酸金属イオン
を含む相溶性導電付与剤とを含み、前記ナイロン１２組
成物中で前記ルイス酸金属イオンにアミド基が配位した
構成を有する。このナイロン１２組成物１００重量部中
に加えられる上記の各種添加剤は、それぞれおよそ１５
重量部以下で、酸化防止剤は０．２〜３．０重量部程
度、導電付与剤は１〜８重量部程度である。無機金属化
合物のような添加剤にあっては、比重の大きさとポリマ
への溶解性ならびに粒度によって、添加量はその比重倍
程度あるいはそれ以上にしばしば必要になるが、その適
量は業界で一般的に良く知られている。

【００１８】この高分子感温体用の高分子組成物は、各
添加材料をナイロンペレットとミキサーにて混合した
後、二軸押し出し機によって混練され、添加剤がよく分
散された均一な組成のナイロン１２組成物としてペレッ
ト状にて取り出される。これをシート状にして銀ペイン
トで電極を取り出し、そのインピーダンスー温度特性を
測定すると、図１に示すような体積固有インピーダンス
の温度依存性が得られる。図１で（ａ）は、酸化防止剤
として亜燐酸エステルを含有する熱安定性ナイロン１２
組成物中に、難溶性ルイス酸金属イオン発生剤と、前記
ルイス酸金属イオンを含む相溶性導電付与剤とを含んで
なる高分子感温体の特性の一例である。一方（ｂ）は、
ポリママトリクスであるナイロン１２に上記のようにポ
リアミド変性体を加え、低温部の温度特性を改善した温
度特性の一例を示す図である。このポリアミド変性体の
具体的な材料として、ナイロン１２、ナイロン１１をベ
ースとしたＮ−アルキル置換アミド、エーテルアミド、
エステルアミドなどの共重合体が適している。

【００１９】次に、この高分子感温体を用いて図２に示
すような感熱ヒータ線６が構成される。その構造の一例
として、図のように芯糸１上に、内巻金属線電極２、高
分子感温体層３、外巻金属線電極４、絶縁外被５が順次
形成されて構成される。内巻、外巻の金属線電極の何れ
かがヒータ線としても兼用され、一本で温度センサとヒ
ータの両機能を果たす。この金属線電極としては、ヒー
タ容量によりその導電率から材料が選択されるが、本発
明の金属線電極としては導電率の高い銅をコア材とし
て、アルミニウム被覆銅線、亜鉛被覆銅線、ニッケル被
覆銅線、クロム被覆銅線などの被覆銅線のほか、真鍮、
Ｃｕ−Ｚｎ合金などの材料が好ましい。次に本発明の具
体的実施例を示す。

【００２０】［実施例１］ナイロン１２（１００重量
部）に対し、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペン
タエリスリトールテトラフォスファイトよりなる亜燐酸
エステル系酸化防止剤０．５重量部とフェノール系酸化
防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製）
０．５重量部とを含有する熱安定性ナイロン１２組成物
ペレットと、難溶性ルイス酸金属イオン発生剤としての
水酸化亜鉛とリン酸亜鉛の共沈微粒子（平均粒径６００
ミリミクロン）３重量部と、ルイス酸金属イオンを含む
相溶性導電付与剤としてのヨウ化亜鉛粉末３．５重量部
とをヘンシルミキサーにて混合し、二軸押し出し機にて
混練し、添加剤がよく分散された均一な組成のナイロン
１２組成物としてペレット状にて取り出した。これを大
きさ８ｃｍ×８ｃｍ、厚さ１ｍｍのシート状に熱プレス
した後、アクリル樹脂系銀ペイントを塗布して電極を取
り出し、ＡＣ１００Ｖ、５０Ｈｚの電界を印加してイン
ピーダンスー温度特性を測定した。これによって、図１
の曲線ａに示す体積固有インピーダンスの温度依存性が
得られた。

【００２１】次に、この高分子感温体を用いて感熱ヒー
タ線を構成するために、図２のように１５００デニール
の芳香族ポリエステル芯糸１上に、リボン銅線よりなる
内巻金属線電極２、上記の高分子感温体層３、亜鉛メッ
キ銅線よりなる外巻金属線電極４、耐熱ポリ塩化ビニル
よりなる絶縁外被５を順次形成して感熱ヒータ線６を構
成した。この感熱ヒータ線６を１２０℃にて、１００Ｖ
半波の電界を印加しながら（金属線電極４側に正の電界
が印加される）耐熱寿命試験をしたところ、１０００時
間後に初期の温度特性とのズレが４℃というきわめて優
れた耐熱特性が得られた。この感熱ヒータ線６を電気カ
ーペット本体内に配線・接着し、外巻金属線電極を発熱
線として用いて電気制御回路に接続し一線式の電気カー
ペットを動作させたところ、優れた温度制御ができた。

【００２２】［実施例２］ナイロン１２（７０重量部）
と繰り返し単位中にＮ−ヘキシル置換アミド基を約４０
モル％含むナイロン１２変性体（３０重量部）に対し、
トリス（２ーエチルヘキシル）フォスファイト０．３重
量部とトリフェニルフォスファイト０．３重量部とより
なる亜燐酸エステル系酸化防止剤、およびフェノール系
酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー社
製）とを含有する熱安定性ナイロン１２組成物ペレット
と、難溶性ルイス酸金属イオン発生剤としての水酸化亜
鉛と安息香酸亜鉛との共沈粒子（共沈組成重量比：１／
１、平均粒径３００ミリミクロン）２重量部と、ルイス
酸金属イオンを含む相溶性導電付与剤としてのヒドロキ
シ安息香酸亜鉛３重量部とをヘンシルミキサーにて混合
し、二軸押し出し機にて混練し、添加剤がよく分散され
た均一な組成のナイロン１２系組成物としてペレット状
にて取り出した。これを大きさ８ｃｍ×８ｃｍ、厚さ１
ｍｍのシート状に熱プレスした後、アクリル樹脂系銀ペ
イントを塗布して電極を取り出し、そのインピーダンス
ー温度特性を測定した。これによって、図１の曲線ｂに
示す体積固有インピーダンスの温度依存性が得られた。

【００２３】次に、この高分子感温体を用いて感熱ヒー
タ線を構成するために、図２のように１５００デニール
の芳香族ポリエステル芯糸１上に、リボン銅線よりなる
内巻金属線電極２、上記の高分子感温体層３、亜鉛メッ
キ銅線よりなる外巻金属線電極４、耐熱ポリ塩化ビニル
よりなる絶縁外被５を順次形成して感熱ヒータ線６を構
成した。この感熱ヒータ線６を１２０℃にて、１００Ｖ
半波の電界を印加しながら（金属線電極４側に正の電界
が印加される）耐熱寿命試験をしたところ、１０００時
間後に初期の温度特性とのズレが６℃というきわめて優
れた耐熱特性が得られた。この感熱ヒータ線６を電気カ
ーペット本体内に配線・接着し、外巻金属線電極を発熱
線として用いて電気制御回路に接続し一線式の電気カー
ペットを動作させたところ、優れた温度制御ができた。

【００２４】［実施例３］湿式法により、難溶性ルイス
酸金属イオン発生剤としての水酸化亜鉛と、リン酸亜鉛
と、ルイス酸金属イオンを含む相溶性導電付与剤として
のヨウ化亜鉛との３種混合の共沈粉体（共沈組成重量
比：３／１／４、平均粒径３００ミリミクロン）を生成
させ、乾燥させた。次いで、ナイロン１２（１００重量
部）に対し、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペン
タエリスリトールテトラフォスファイトよりなる亜燐酸
エステル系酸化防止剤０．５重量部とフェノール系酸化
防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製）
０．５重量部と上記共沈粉体（平均粒径６００ミリミク
ロン）７重量部とをヘンシルミキサーにて混合し、二軸
押し出し機にて混練し、ナイロン１２組成物としてペレ
ット状にて取り出した。そのペレットは、上記添加剤が
よく分散された押し出し特性のよい均一な組成であっ
た。この樹脂ペレット中の各種添加剤の分散状態を電子
顕微鏡により観察したところ、一次粒子にまで細かく分
散されていた。上記ペレットを大きさ８ｃｍ×８ｃｍ、
厚さ１ｍｍのシート状に熱プレスした後、アクリル樹脂
系銀ペイントを塗布して電極を取り出し、ＡＣ１００
Ｖ、５０Ｈｚの電界を印加してインピーダンスー温度特
性を測定した。その測定値は、６０℃で７×１０⁸Ω・cm
で４０〜１００℃の温度範囲でサーミスタＢ定数は８０
００Ｋであった。

【００２５】次に、この高分子感温体を用いて、実施例
２と同様に感熱ヒータ線を構成した。この感熱ヒータ線
６を１２０℃にて、１００Ｖ半波の電界を印加しながら
耐熱寿命試験をしたところ、１０００時間後に初期の温
度特性とのズレが４℃というきわめて優れた耐熱特性が
得られた。また、この感熱ヒータ線６を２０ｃｍの長さ
に切断し、恒温炉内にセットし感熱ヒータ線を発熱させ
ながら１℃／分の昇温速度で温度上昇させて、温度ヒュ
ーズ機能を確かめる熱溶断テストをしたところ、炉内温
度１６０℃、感熱ヒータ線表面温度１７２℃にて、再現
性良く安定な溶断特性を示し、安全性が確認された。

【００２６】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、１）優れ
た耐熱性のほか、２）高いサーミスタＢ定数、および
３）直流分極による経時変化をしない、というきわめて
高い要求を満たす優れた温度センサ材料としての高分子
感温体をうることができる。また、ポリアミド変性体を
ナイロン１２と一緒にポリママトリクスとして用いるこ
とにより、高分子感温体の低温特性を改善することがで
きる。さらに、本発明によれば、耐熱寿命特性の改善さ
れた感熱ヒータ線を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例における高分子感温体の体積固
有インピーダンスの温度特性を示す図である。

【図２】本発明の高分子感温体を用いた感熱ヒータ線の
構造の一例を示す図である。

【符号の説明】

１芯糸２内巻金属線電極３高分子感温体層４外巻金属線電極５絶縁外被６感熱ヒータ線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭50−18996（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−65043（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−215449（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−106104（ＪＰ，Ａ) 特開平２−305850（ＪＰ，Ａ) 特開平６−3198（ＪＰ，Ａ) 特公昭60−48081（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01C 7/02 - 7/22

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化防止剤として亜燐酸エステルを含有
する熱安定性ナイロン１２組成物中に、難溶性ルイス酸
金属イオン発生剤と、前記ルイス酸金属イオンを含む相
溶性導電付与剤とを含み、前記ナイロン１２組成物中で
前記ルイス酸金属イオンにアミド基が配位してなること
を特徴とする高分子感温体。
【請求項２】難溶性ルイス酸金属イオン発生剤が、金
属カルボン酸塩、金属水酸化物および燐酸金属塩よりな
る群から選ばれた化合物の粒径１μｍ以下の超微粒子よ
りなり、ナイロン１２マトリクスとの界面でルイス酸金
属イオンが微量可溶化されてなる請求項１に記載の高分
子感温体。
【請求項３】相溶性導電付与剤が、フェノール化合物
のルイス酸金属塩あるいはルイス酸金属のヨウ化物であ
る請求項１に記載の高分子感温体。
【請求項４】熱安定性ナイロン１２組成物が、ナイロ
ン１２よりガラス転移点が３０℃以上低いポリアミド変
性体を１０〜５０重量％含んでなる請求項１に記載の高
分子感温体。
【請求項５】ポリアミド変性体が、ナイロンｎ（ｎ：
８以上の数字）の繰り返し単位中にＮ−アルキル置換ア
ミド基あるいはＮ−アルコキシ置換アミド基を有する重
合体であり、この置換基成分を熱安定性ナイロン１２組
成物中に１０〜５０モル％（モル％：置換基成分の全ア
ミド基に対する％）含んでなる請求項４に記載の高分子
感温体。
【請求項６】熱安定性ナイロン１２組成物が、ヒドロ
キシ安息香酸エステル構造単位を有する化合物を含有
し、ナイロン１２より３０℃以上低いガラス転移点を有
する請求項１に記載の高分子感温体。
【請求項７】一方がヒータ線を兼用する一対の金属線
電極、および前記金属線電極間に介在させた高分子感温
体層からなり、前記高分子感温体層が請求項１記載の高
分子感温体からなり、その高分子感温体中のルイス酸金
属イオンが、ニッケル、クロムおよび亜鉛よりなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の金属のイオンであり、かつ
正の電界が印加される側の金属線電極は少なくともその
表面が前記ルイス酸金属イオンと同一の金属元素で構成
されている感温ヒータ線。
【請求項８】酸化防止剤として亜燐酸エステルを含有
する熱安定性ナイロン１２組成物中に、難溶性ルイス酸
金属イオン発生剤と、前記ルイス酸金属イオンを含む相
溶性導電付与剤とを含有してなる高分子感温体の製造方
法であって、前記難溶性ルイス酸金属イオン発生剤と、
前記ルイス酸金属イオンを含む相溶性導電付与剤との共
沈粉体を前もって形成し、次いでナイロン１２と前記亜
燐酸エステルと前記共沈粉体とをミキサーにて混合した
後、押し出し機にて前記ナイロン１２の溶融温度で混練
して樹脂組成物ペレットを形成することを特徴とする高
分子感温体の製造方法。