JP3301212B2 - 金属貼合せ用ポリエステル複合フィルム - Google Patents
金属貼合せ用ポリエステル複合フィルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属貼合せ用ポリエス
テル複合フィルムに関し、さらに詳細には、特に缶壁部
の長い、ビール缶、飲料缶、エアゾール缶等の金属缶の
内面塗装用として利用されるラミネートフィルムに関す
る。
テル複合フィルムに関し、さらに詳細には、特に缶壁部
の長い、ビール缶、飲料缶、エアゾール缶等の金属缶の
内面塗装用として利用されるラミネートフィルムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には、強度、耐熱性、耐寒性に優
れていることから、ブリキ、ティンフリースチール等の
スチール系やアルミニウム等の金属材料が用いられてい
る。これらの金属缶は特に食品用途として用いる場合、
金属臭が内容物である食料品や飲料に移行するいわゆる
フレーバー不良や、内容物の変質および金属缶自体の内
容物による腐食を防ぐ必要がある。このため、ポリエス
テルフィルムをブリキ（錫メッキ鋼板）、クロム処理鋼
板（ティンフリースチール）、ニッケルメッキ鋼板等に
加熱加圧接着して得られるラミネート鋼板が、金属の持
つ強度等の特性と、プラスチックフィルムの持つ耐食
性、バリア性の両者を満たすものとして研究されてき
た。
れていることから、ブリキ、ティンフリースチール等の
スチール系やアルミニウム等の金属材料が用いられてい
る。これらの金属缶は特に食品用途として用いる場合、
金属臭が内容物である食料品や飲料に移行するいわゆる
フレーバー不良や、内容物の変質および金属缶自体の内
容物による腐食を防ぐ必要がある。このため、ポリエス
テルフィルムをブリキ（錫メッキ鋼板）、クロム処理鋼
板（ティンフリースチール）、ニッケルメッキ鋼板等に
加熱加圧接着して得られるラミネート鋼板が、金属の持
つ強度等の特性と、プラスチックフィルムの持つ耐食
性、バリア性の両者を満たすものとして研究されてき
た。
【０００３】例えば、特公昭５７−２３５８４号および
特公昭５９−３４５８０号には、特定ポリエステル層を
金属基質上に形成させた被覆金属構造物が開示されてい
る。しかしながらこれらの従来技術のものは、熱接着性
は比較的良好であるが、耐熱性に劣り、ポリエステル層
が比較的弱く耐衝撃性に劣る。このため、特に使用ポリ
エステルの融点以上で鋼板とラミネートした場合は、製
缶工程ライン中に設けられているストッパーに高速で衝
突する際の衝撃でフィルム、特に缶底部に局所的クラッ
クが発生することがある。一方ラミネート時の温度が不
足する場合は、高速衝撃を受けてもクラックの発生は起
りにくいが、缶壁部に大変形が起ったときにフィルム破
れが生じ易い。
特公昭５９−３４５８０号には、特定ポリエステル層を
金属基質上に形成させた被覆金属構造物が開示されてい
る。しかしながらこれらの従来技術のものは、熱接着性
は比較的良好であるが、耐熱性に劣り、ポリエステル層
が比較的弱く耐衝撃性に劣る。このため、特に使用ポリ
エステルの融点以上で鋼板とラミネートした場合は、製
缶工程ライン中に設けられているストッパーに高速で衝
突する際の衝撃でフィルム、特に缶底部に局所的クラッ
クが発生することがある。一方ラミネート時の温度が不
足する場合は、高速衝撃を受けてもクラックの発生は起
りにくいが、缶壁部に大変形が起ったときにフィルム破
れが生じ易い。
【０００４】このため、実質上非晶質のポリエステルを
用いて、フィルムの柔軟性を向上させることによって耐
変形性や耐衝撃性を確保することが試みられた。しかし
ながらこのような非晶質フィルムは、製缶工程中のダイ
スとポンチによる加工の際に、加工時の摩擦発熱によっ
てフィルムがポンチに粘着し、その結果缶壁部のフィル
ムが引き裂かれて破れてしまうことが多かった。さら
に、製缶加工後の熱処理工程で、搬送ピンの跡がついて
金属缶の商品価値を低下させてしまうという問題があっ
た。
用いて、フィルムの柔軟性を向上させることによって耐
変形性や耐衝撃性を確保することが試みられた。しかし
ながらこのような非晶質フィルムは、製缶工程中のダイ
スとポンチによる加工の際に、加工時の摩擦発熱によっ
てフィルムがポンチに粘着し、その結果缶壁部のフィル
ムが引き裂かれて破れてしまうことが多かった。さら
に、製缶加工後の熱処理工程で、搬送ピンの跡がついて
金属缶の商品価値を低下させてしまうという問題があっ
た。
【０００５】これらの耐熱性不足を改善する目的で、強
度・密着性の両方を満足する積層フィルムをラミネート
フィルムとして用いることが試みられ、例えば特開平２
−８１６３０号では、１１０〜１８０℃間での結晶化発
熱量が０．１〜１．５ｃａｌ／ｇであるポリエステル複
合フィルムが開示された。しかしこのフィルムは、耐熱
性を確保する表面層と密着性を確保する下層のバランス
が悪く、製缶工程の種々の熱履歴によってラミネート後
のフィルムが収縮したり、皺が生じるという問題や、金
属、特にブリキとの密着性に劣っており、缶壁部や缶底
部にフィルム剥離やクラックが発生し易いという問題が
残存していた。
度・密着性の両方を満足する積層フィルムをラミネート
フィルムとして用いることが試みられ、例えば特開平２
−８１６３０号では、１１０〜１８０℃間での結晶化発
熱量が０．１〜１．５ｃａｌ／ｇであるポリエステル複
合フィルムが開示された。しかしこのフィルムは、耐熱
性を確保する表面層と密着性を確保する下層のバランス
が悪く、製缶工程の種々の熱履歴によってラミネート後
のフィルムが収縮したり、皺が生じるという問題や、金
属、特にブリキとの密着性に劣っており、缶壁部や缶底
部にフィルム剥離やクラックが発生し易いという問題が
残存していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、耐
熱性、耐変形性、耐衝撃性、密着性に優れ、熱処理時に
も皺の発生のない金属貼合せ用ポリエステル複合フィル
ムを提供することを目的とする。
熱性、耐変形性、耐衝撃性、密着性に優れ、熱処理時に
も皺の発生のない金属貼合せ用ポリエステル複合フィル
ムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の金属貼合せ用ポ
リエステル複合フィルムは、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の３層が
積層された構造のポリエステル複合フィルムであって、
前記Ａ層は結晶化温度Ｔｃ2 が１５０℃以上のポリエス
テルからなり、前記Ｂ層は融点Ｔｍが１９０〜２２５℃
で、ガラス転移温度Ｔｇが５０℃以上のポリエステルか
らなり、前記Ｃ層はＴｇが３０〜５０℃であるポリエス
テルからなるところに要旨を有する。Ａ層を構成するポ
リエステルが酸成分としてテレフタル酸のみを用いたポ
リエステルであり、Ｂ層およびＣ層を構成するポリエス
テルが酸成分としてイソフタル酸を用いたポリエステル
を含むことは本発明の好ましい実施態様である。
リエステル複合フィルムは、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の３層が
積層された構造のポリエステル複合フィルムであって、
前記Ａ層は結晶化温度Ｔｃ2 が１５０℃以上のポリエス
テルからなり、前記Ｂ層は融点Ｔｍが１９０〜２２５℃
で、ガラス転移温度Ｔｇが５０℃以上のポリエステルか
らなり、前記Ｃ層はＴｇが３０〜５０℃であるポリエス
テルからなるところに要旨を有する。Ａ層を構成するポ
リエステルが酸成分としてテレフタル酸のみを用いたポ
リエステルであり、Ｂ層およびＣ層を構成するポリエス
テルが酸成分としてイソフタル酸を用いたポリエステル
を含むことは本発明の好ましい実施態様である。
【０００８】
【作用】本発明の複合ポリエステルフィルムは、複合フ
ィルムに耐熱性を与えるためのＡ層と、耐衝撃性と耐変
形性を与えるＢ層と、金属との密着性に優れるＣ層の３
層構造とし、それぞれの層を構成するポリエステルの温
度特性を特定したところにポイントがある。
ィルムに耐熱性を与えるためのＡ層と、耐衝撃性と耐変
形性を与えるＢ層と、金属との密着性に優れるＣ層の３
層構造とし、それぞれの層を構成するポリエステルの温
度特性を特定したところにポイントがある。
【０００９】まずＡ層は、金属とラミネートした後には
最も表面となる層である。Ａ層は優れた耐熱性を有する
ポリエステル層であり、結晶化温度Ｔc2が１５０℃以上
であることが必要である。Ｔc2が１５０℃未満では、製
缶時にポンチとフィルムの粘着が起こったり、熱処理工
程で搬送ピンの跡がフィルムに残ったりする等の耐熱性
不足に由来する不良が発生する。Ｔc2が高ければ耐熱性
はより向上していくが、Ｔc2が２００℃を超えるとフィ
ルムの剛性が高まり製缶加工時の変形に対応できなくな
って、缶壁部にクラックが発生する。また成膜性も著し
く低下するため、Ｔc2は２００℃以下とすることが好ま
しい。Ａ層の厚みは特に限定されないが１〜１０μｍが
好ましい。１μｍより薄いと耐熱性確保層としての役割
を発揮できず、厚過ぎると耐変形性が低下する。より好
ましい厚みは２〜７μｍである。
最も表面となる層である。Ａ層は優れた耐熱性を有する
ポリエステル層であり、結晶化温度Ｔc2が１５０℃以上
であることが必要である。Ｔc2が１５０℃未満では、製
缶時にポンチとフィルムの粘着が起こったり、熱処理工
程で搬送ピンの跡がフィルムに残ったりする等の耐熱性
不足に由来する不良が発生する。Ｔc2が高ければ耐熱性
はより向上していくが、Ｔc2が２００℃を超えるとフィ
ルムの剛性が高まり製缶加工時の変形に対応できなくな
って、缶壁部にクラックが発生する。また成膜性も著し
く低下するため、Ｔc2は２００℃以下とすることが好ま
しい。Ａ層の厚みは特に限定されないが１〜１０μｍが
好ましい。１μｍより薄いと耐熱性確保層としての役割
を発揮できず、厚過ぎると耐変形性が低下する。より好
ましい厚みは２〜７μｍである。
【００１０】Ｂ層は、耐変形性と耐衝撃性の両性能を確
保する働きを有する。Ｂ層の融点Ｔｍは１９０〜２２５
℃、ガラス転移点Ｔｇは５０℃以上でなければならな
い。この範囲内のポリエステルをＢ層に用いると、缶壁
部や缶底部にクラックが発生せず、また耐衝撃性にも優
れたものとなる。しかし、融点Ｔｍが２２５℃を超える
と、製缶加工時の耐変形性が低下してクラックの発生頻
度が高くなるため好ましくない。Ｂ層のＴｍが１９０℃
より低い、あるいはＴｇが５０℃より低い場合には、ク
ラックの発生は起きないが、Ａ層との熱特性のバランス
が悪くなってフィルムを鋼板とラミネートする場合や、
製缶後の熱処理時にフィルムに皺が入り易くなる。この
ため金属缶としての商品価値が著しく低下して好ましく
ない。Ｂ層の厚みは、耐衝撃性を発揮させるためには５
μｍ以上が好ましい。しかし１００μｍを超えると耐変
形性が悪化する。より好ましくは２０〜５０μｍであ
る。
保する働きを有する。Ｂ層の融点Ｔｍは１９０〜２２５
℃、ガラス転移点Ｔｇは５０℃以上でなければならな
い。この範囲内のポリエステルをＢ層に用いると、缶壁
部や缶底部にクラックが発生せず、また耐衝撃性にも優
れたものとなる。しかし、融点Ｔｍが２２５℃を超える
と、製缶加工時の耐変形性が低下してクラックの発生頻
度が高くなるため好ましくない。Ｂ層のＴｍが１９０℃
より低い、あるいはＴｇが５０℃より低い場合には、ク
ラックの発生は起きないが、Ａ層との熱特性のバランス
が悪くなってフィルムを鋼板とラミネートする場合や、
製缶後の熱処理時にフィルムに皺が入り易くなる。この
ため金属缶としての商品価値が著しく低下して好ましく
ない。Ｂ層の厚みは、耐衝撃性を発揮させるためには５
μｍ以上が好ましい。しかし１００μｍを超えると耐変
形性が悪化する。より好ましくは２０〜５０μｍであ
る。
【００１１】Ｃ層は、金属との密着性を発現させるため
に設けられる層であり、Ｃ層を構成するポリエステルの
Ｔｇが３０〜５０℃であることが必須要件である。Ｃ層
のＴｇが高すぎると、金属鋼板、特にブリキとの密着性
が悪くなり、缶壁部にフィルム剥離が生じて、この剥離
部を起点としたクラックが発生することになる。Ｃ層の
Ｔｇが低いほど、フィルムは柔軟な性質を持つので密着
性は向上するが、Ｔｇが３０℃未満になると、Ａ層やＢ
層との熱特性のバランスが悪くなるため、製缶加工後の
熱処理工程において、フィルムに皺が入り易くなる。Ｃ
層の厚みは特に限定されないが１〜１０μｍ程度が好ま
しい。
に設けられる層であり、Ｃ層を構成するポリエステルの
Ｔｇが３０〜５０℃であることが必須要件である。Ｃ層
のＴｇが高すぎると、金属鋼板、特にブリキとの密着性
が悪くなり、缶壁部にフィルム剥離が生じて、この剥離
部を起点としたクラックが発生することになる。Ｃ層の
Ｔｇが低いほど、フィルムは柔軟な性質を持つので密着
性は向上するが、Ｔｇが３０℃未満になると、Ａ層やＢ
層との熱特性のバランスが悪くなるため、製缶加工後の
熱処理工程において、フィルムに皺が入り易くなる。Ｃ
層の厚みは特に限定されないが１〜１０μｍ程度が好ま
しい。
【００１２】本発明の複合フィルムに用いられるＡ層、
Ｂ層、Ｃ層を構成するポリエステルは、エチレングリコ
ールとテレフタル酸を重縮合させたポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）は結晶化温度が高く高融点を示すの
で、Ａ層構成成分として利用できる。また、ブチレング
リコールとテレフタル酸からなるポリブチレンテレフタ
レートや、ブタンジオールとテレフタル酸からなるポリ
エステル等のテレフタル酸を酸成分とするポリエステル
が、結晶性が高く耐熱性を発揮し得るＡ層構成成分とし
て有用である。その他、結晶化温度Ｔc2が前記規定範囲
からはずれない限り、後述の他のジカルボン酸成分やジ
オール成分を併用することは構わない。
Ｂ層、Ｃ層を構成するポリエステルは、エチレングリコ
ールとテレフタル酸を重縮合させたポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）は結晶化温度が高く高融点を示すの
で、Ａ層構成成分として利用できる。また、ブチレング
リコールとテレフタル酸からなるポリブチレンテレフタ
レートや、ブタンジオールとテレフタル酸からなるポリ
エステル等のテレフタル酸を酸成分とするポリエステル
が、結晶性が高く耐熱性を発揮し得るＡ層構成成分とし
て有用である。その他、結晶化温度Ｔc2が前記規定範囲
からはずれない限り、後述の他のジカルボン酸成分やジ
オール成分を併用することは構わない。
【００１３】エチレングリコールとテレフタル酸とイソ
フタル酸からなるポリエチレンテレフタレートイソフタ
レートはＰＥＴに比べ分子鎖の動き易さが増し、融点が
低下することは知られている。従って、イソフタル酸成
分の共重合比を増やすことによって、融点やＴｇを下げ
た共重合ポリエステルを得ることができる。これらのポ
リエステルを単独で、または前述のテレフタル酸主体の
ポリエステルと混合することによって、Ｂ層あるいはＣ
層を構成するポリエステルを得ることができる。その他
の使用できる酸成分としては、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられ、ジオール
成分としては、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、デカンジオール、ジ、トリおよびポリエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール等を用いること
ができる。
フタル酸からなるポリエチレンテレフタレートイソフタ
レートはＰＥＴに比べ分子鎖の動き易さが増し、融点が
低下することは知られている。従って、イソフタル酸成
分の共重合比を増やすことによって、融点やＴｇを下げ
た共重合ポリエステルを得ることができる。これらのポ
リエステルを単独で、または前述のテレフタル酸主体の
ポリエステルと混合することによって、Ｂ層あるいはＣ
層を構成するポリエステルを得ることができる。その他
の使用できる酸成分としては、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられ、ジオール
成分としては、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、デカンジオール、ジ、トリおよびポリエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール等を用いること
ができる。
【００１４】上記ポリエステルは、ジカルボン酸とグリ
コールとを直接反応させてから、ジカルボン酸のアルキ
ルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後
重縮合させるか、あるいはジカルボン酸のジグリコール
エステルを重縮合させる等の公知の方法によって製造す
ることができる。
コールとを直接反応させてから、ジカルボン酸のアルキ
ルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後
重縮合させるか、あるいはジカルボン酸のジグリコール
エステルを重縮合させる等の公知の方法によって製造す
ることができる。
【００１５】本発明の複合フィルムを製造する方法とし
ては、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成するポリエステルを、そ
れぞれ独立した別々の押出機で押出し、ダイ外またはダ
イ内で３層化することによって未延伸複合フィルムが得
られるので、その後公知の延伸工程を行えば良い。未延
伸フィルムは、速度差を有するロール間でのロール延伸
法、クリップに把持して拡げていくテンター延伸法、空
気圧によって円周方向に拡げるインフレーション法等の
公知の延伸法によって、少なくとも１軸に配向処理され
る。延伸条件としては、例えば７０〜１１０℃で縦方向
に２〜４倍延伸し、次いで８０〜１１０で横方向に３〜
５倍延伸することができるが、延伸方法に応じて適宜条
件変更が可能である。延伸後には熱処理することが好ま
しく、１２０〜２４０℃で行うと良い。
ては、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成するポリエステルを、そ
れぞれ独立した別々の押出機で押出し、ダイ外またはダ
イ内で３層化することによって未延伸複合フィルムが得
られるので、その後公知の延伸工程を行えば良い。未延
伸フィルムは、速度差を有するロール間でのロール延伸
法、クリップに把持して拡げていくテンター延伸法、空
気圧によって円周方向に拡げるインフレーション法等の
公知の延伸法によって、少なくとも１軸に配向処理され
る。延伸条件としては、例えば７０〜１１０℃で縦方向
に２〜４倍延伸し、次いで８０〜１１０で横方向に３〜
５倍延伸することができるが、延伸方法に応じて適宜条
件変更が可能である。延伸後には熱処理することが好ま
しく、１２０〜２４０℃で行うと良い。
【００１６】本発明の金属貼合せ用ポリエステル複合フ
ィルムは以上の工程を経て製造することができる。貼り
合せる対象金属としては特に限定されないが、金属缶用
のブリキ（錫メッキ鋼板）、クロム処理鋼板（ティンフ
リースチール）、ニッケルメッキ鋼板等が例示される。
ラミネート温度は、Ｂ層のポリエステルの融点より高い
温度で行うことが各層の特性を発揮する点で好ましい。
ィルムは以上の工程を経て製造することができる。貼り
合せる対象金属としては特に限定されないが、金属缶用
のブリキ（錫メッキ鋼板）、クロム処理鋼板（ティンフ
リースチール）、ニッケルメッキ鋼板等が例示される。
ラミネート温度は、Ｂ層のポリエステルの融点より高い
温度で行うことが各層の特性を発揮する点で好ましい。
【００１７】本発明のポリエステル複合フィルムには、
必要に応じて公知の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、無機系粒子、無機・有機系滑材、
顔料、耐電防止剤等を分散・配合させることも可能であ
る。
必要に応じて公知の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、無機系粒子、無機・有機系滑材、
顔料、耐電防止剤等を分散・配合させることも可能であ
る。
【００１８】
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳述する
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。
【００１９】実施例および比較例で用いた測定・評価方
法は次の通りである。 １）結晶化温度 Ａ層用のポリエステル組成物を３００℃で５分間加熱溶
融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル１０ｍｇを
用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い
て１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線（ＤＳＣ曲
線）を測定したときの、結晶化に伴う発熱ピークの頂点
温度を結晶化温度Ｔc2（℃）とした。
法は次の通りである。 １）結晶化温度 Ａ層用のポリエステル組成物を３００℃で５分間加熱溶
融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル１０ｍｇを
用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い
て１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線（ＤＳＣ曲
線）を測定したときの、結晶化に伴う発熱ピークの頂点
温度を結晶化温度Ｔc2（℃）とした。
【００２０】２）融点およびガラス転移点 Ｂ層およびＣ層用のポリエステル組成物を３００℃で５
分間加熱溶融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル
１０ｍｇを用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）を用いて１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線
（ＤＳＣ曲線）を測定したときの、融解に伴う吸熱ピー
クの頂点温度を融点Ｔｍ（℃）とし、０〜１００℃缶の
吸熱変化カーブに２本の接線を引き、その交点をガラス
転移点Ｔｇ（℃）とした。
分間加熱溶融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル
１０ｍｇを用い、窒素気流中、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）を用いて１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線
（ＤＳＣ曲線）を測定したときの、融解に伴う吸熱ピー
クの頂点温度を融点Ｔｍ（℃）とし、０〜１００℃缶の
吸熱変化カーブに２本の接線を引き、その交点をガラス
転移点Ｔｇ（℃）とした。
【００２１】３）製缶後の状態評価 後述の実施例１〜６および比較例１〜７で得たポリエス
テル複合フィルムを、２２０℃に加熱したブリキ（Ｔ−
１、＃２５／＃２５、厚さ０．２９ｍｍ）に水冷ロール
で圧着した後、水中において急冷しラミネート鋼板を作
製した。このラミネート鋼板に絞り・しごき加工を施し
て、缶径φ２１１ｍｍの金属缶を１０個作製し、ポンチ
とフィルムとの粘着、フィルム剥離、缶壁部、缶底部に
おけるクラックの発生状態を目視で観察した。
テル複合フィルムを、２２０℃に加熱したブリキ（Ｔ−
１、＃２５／＃２５、厚さ０．２９ｍｍ）に水冷ロール
で圧着した後、水中において急冷しラミネート鋼板を作
製した。このラミネート鋼板に絞り・しごき加工を施し
て、缶径φ２１１ｍｍの金属缶を１０個作製し、ポンチ
とフィルムとの粘着、フィルム剥離、缶壁部、缶底部に
おけるクラックの発生状態を目視で観察した。
【００２２】４）熱処理後の皺の発生状態評価 上記金属缶１０個を熱風乾燥機中２００℃で５分間加熱
した後の皺の発生状態を目視で観察した。 ５）耐熱性（分銅の跡形の有無） ラミネート鋼板を５ｃｍ×５ｃｍに切断したサンプルの
上に、１００ｇの分銅を載せ、２００℃で５分間加熱し
た後の、分銅の跡形の発生状態を目視で観察した。
した後の皺の発生状態を目視で観察した。 ５）耐熱性（分銅の跡形の有無） ラミネート鋼板を５ｃｍ×５ｃｍに切断したサンプルの
上に、１００ｇの分銅を載せ、２００℃で５分間加熱し
た後の、分銅の跡形の発生状態を目視で観察した。
【００２３】なお、以下の実施例および比較例で用いた
ポリエステルの略号と内容は次のとおりである。 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ ：ポリブチレンテレフタレート ＰＥＴＩ１５：ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（エチレンイソフタレートの繰り返し単位１５モ
ル％） ＰＥＴＩ２２：エチレンテレフタレート・イソフタレー
ト（エチレンイソフタレートの繰り返し単位２２モル
％） ＰＥＴＩ５０：ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（エチレンイソフタレートの繰り返し単位５０モ
ル％） ＰＴＩＡＢ ：テレフタル酸／イソフタル酸／アジピン
酸（モル％比６５／１０／２５）とブタンジオール（１
００モル％）との共重合ポリエステル ＰＤＢ ：テレフタル酸／ダイマー酸（モル％比９
１／９）とブタンジオール（１００モル％）との共重合
ポリエステル ＰＥＮＴ ：テレフタル酸（１００モル％）とエチレ
ングリコール／ネオペンチルグリコール（モル％比７０
／３０）
ポリエステルの略号と内容は次のとおりである。 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ ：ポリブチレンテレフタレート ＰＥＴＩ１５：ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（エチレンイソフタレートの繰り返し単位１５モ
ル％） ＰＥＴＩ２２：エチレンテレフタレート・イソフタレー
ト（エチレンイソフタレートの繰り返し単位２２モル
％） ＰＥＴＩ５０：ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（エチレンイソフタレートの繰り返し単位５０モ
ル％） ＰＴＩＡＢ ：テレフタル酸／イソフタル酸／アジピン
酸（モル％比６５／１０／２５）とブタンジオール（１
００モル％）との共重合ポリエステル ＰＤＢ ：テレフタル酸／ダイマー酸（モル％比９
１／９）とブタンジオール（１００モル％）との共重合
ポリエステル ＰＥＮＴ ：テレフタル酸（１００モル％）とエチレ
ングリコール／ネオペンチルグリコール（モル％比７０
／３０）
【００２４】実施例１ Ａ層としてＰＥＴ単独、Ｂ層としてＰＥＴＩ１５単独、
Ｃ層としてＰＥＴＩ２２を７０重量％とＰＴＩＡＢを３
０重量％からなるポリエステルを用い、各層構成ポリエ
ステルをダイ外結合で３層化した後、２９０℃で押出し
急冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを
９５℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで９５℃で横方
向に４．０倍延伸した後、１８０℃で熱処理することに
よって、全体厚さ３０μｍのポリエステル複合フィルム
を得た。このときＡ層は３μｍ、Ｂ層は２５μｍ、Ｃ層
は２μｍであった。前記測定手法で評価した特性結果を
表１に示した。
Ｃ層としてＰＥＴＩ２２を７０重量％とＰＴＩＡＢを３
０重量％からなるポリエステルを用い、各層構成ポリエ
ステルをダイ外結合で３層化した後、２９０℃で押出し
急冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを
９５℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで９５℃で横方
向に４．０倍延伸した後、１８０℃で熱処理することに
よって、全体厚さ３０μｍのポリエステル複合フィルム
を得た。このときＡ層は３μｍ、Ｂ層は２５μｍ、Ｃ層
は２μｍであった。前記測定手法で評価した特性結果を
表１に示した。
【００２５】実施例２ Ａ層としてＰＢＴ単独を使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。
【００２６】実施例３ Ａ層としてＰＤＢ単独を使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。 実施例４ Ｂ層としてＰＥＴＩ２２を単独で使用した以外は実施例
１と同様にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層
＝３／２５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得
た。特性結果を表１に示した。
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。 実施例４ Ｂ層としてＰＥＴＩ２２を単独で使用した以外は実施例
１と同様にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層
＝３／２５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得
た。特性結果を表１に示した。
【００２７】実施例５ Ｂ層としてＰＥＴＩ２２を８０重量％と、ＰＢＴ２０重
量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。 実施例６ Ｃ層としてＰＥＴＩ２２を８０重量％と、ＰＴＩＡＢ２
０重量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と
同様にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３
／２５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。
特性結果を表１に示した。
量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。 実施例６ Ｃ層としてＰＥＴＩ２２を８０重量％と、ＰＴＩＡＢ２
０重量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と
同様にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３
／２５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。
特性結果を表１に示した。
【００２８】比較例１ Ｃ層を設けない以外は実施例１と同様にして、厚さ３０
μｍ（Ａ層／Ｂ層＝３／２７μｍ）の２層ポリエステル
フィルムとした。特性結果を表１に示した。 比較例２ Ｂ層を設けない以外は実施例１と同様にして、厚さ３０
μｍ（Ａ層／Ｃ層＝３／２７μｍ）の２層ポリエステル
フィルムとした。特性結果を表１に示した。
μｍ（Ａ層／Ｂ層＝３／２７μｍ）の２層ポリエステル
フィルムとした。特性結果を表１に示した。 比較例２ Ｂ層を設けない以外は実施例１と同様にして、厚さ３０
μｍ（Ａ層／Ｃ層＝３／２７μｍ）の２層ポリエステル
フィルムとした。特性結果を表１に示した。
【００２９】比較例３ Ａ層を設けない以外は実施例１と同様にして、厚さ３０
μｍ（Ｂ層／Ｃ層＝２８／２μｍ）の２層ポリエステル
フィルムとした。特性結果を表１に示した。 比較例４ Ｃ層をＰＥＮＴ単独とした以外は実施例１と同様にし
て、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２５／
２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性結果
を表１に示した。
μｍ（Ｂ層／Ｃ層＝２８／２μｍ）の２層ポリエステル
フィルムとした。特性結果を表１に示した。 比較例４ Ｃ層をＰＥＮＴ単独とした以外は実施例１と同様にし
て、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２５／
２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性結果
を表１に示した。
【００３０】比較例５ Ｂ層としてＰＥＴ５０重量％と、ＰＥＴＩ２２を５０重
量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。
量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。
【００３１】比較例６ Ｂ層をＰＥＮＴ単独とした以外は実施例１と同様にし
て、全体厚み２５μｍ（Ｂ層／Ａ層＝３μｍ／２２μｍ
＝０．１４）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。 比較例７ Ａ層としてＰＥＴ６０重量％と、ＰＥＴＩ５０を４０重
量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。
て、全体厚み２５μｍ（Ｂ層／Ａ層＝３μｍ／２２μｍ
＝０．１４）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。 比較例７ Ａ層としてＰＥＴ６０重量％と、ＰＥＴＩ５０を４０重
量％含むポリエステルを使用した以外は実施例１と同様
にして、全体厚さ３０μｍ（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝３／２
５／２μｍ）のポリエステル複合フィルムを得た。特性
結果を表１に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例１〜６の本発明のポリエステル複合
フィルムは、耐熱性に優れ、ポンチ粘着や、分銅の跡形
の発生は全くなかった。また、製缶後のフィルム剥離
や、缶壁部および缶底部におけるクラック発生はもとよ
り、熱処理後の皺の発生も認められず、高性能なラミネ
ート鋼板であることがわかる。
フィルムは、耐熱性に優れ、ポンチ粘着や、分銅の跡形
の発生は全くなかった。また、製缶後のフィルム剥離
や、缶壁部および缶底部におけるクラック発生はもとよ
り、熱処理後の皺の発生も認められず、高性能なラミネ
ート鋼板であることがわかる。
【００３４】一方比較例１はＣ層がないため、ブリキに
対する密着性に劣り、フィルム剥離や缶壁部のクラック
発生が５割の金属缶に認められた。Ｂ層がなく、Ａ層と
Ｃ層のみの２層構成である比較例２は、２層の熱特性の
バランスが悪いため６割の金属缶に熱処理時の皺の発生
が認められた。Ａ層のない比較例３では、耐熱性不足に
起因するポンチ粘着や分銅の跡形付着等の不良が発生し
ている。
対する密着性に劣り、フィルム剥離や缶壁部のクラック
発生が５割の金属缶に認められた。Ｂ層がなく、Ａ層と
Ｃ層のみの２層構成である比較例２は、２層の熱特性の
バランスが悪いため６割の金属缶に熱処理時の皺の発生
が認められた。Ａ層のない比較例３では、耐熱性不足に
起因するポンチ粘着や分銅の跡形付着等の不良が発生し
ている。
【００３５】比較例４〜７は３層構成であるがいずれも
本発明の規定する各層の熱特性を満足していない例であ
り、比較例４では密着性を確保するためのＣ層のＴｇが
高すぎるため、すべての金属缶にフィルム剥離や缶壁部
のクラックが発生した。Ｂ層のＴｍが高すぎる比較例５
は、耐変形性に劣っているため、特に缶壁部でのクラッ
ク発生が著しい。逆にＢ層のＴｍの低過ぎる比較例６
は、熱処理時の皺の発生が８割の金属缶に認められた。
比較例７はＡ層の結晶化温度Ｔc2が低過ぎて耐熱性を確
保できないことが明らかである。
本発明の規定する各層の熱特性を満足していない例であ
り、比較例４では密着性を確保するためのＣ層のＴｇが
高すぎるため、すべての金属缶にフィルム剥離や缶壁部
のクラックが発生した。Ｂ層のＴｍが高すぎる比較例５
は、耐変形性に劣っているため、特に缶壁部でのクラッ
ク発生が著しい。逆にＢ層のＴｍの低過ぎる比較例６
は、熱処理時の皺の発生が８割の金属缶に認められた。
比較例７はＡ層の結晶化温度Ｔc2が低過ぎて耐熱性を確
保できないことが明らかである。
【００３６】
【発明の効果】本発明の金属貼合せ用ポリエステル複合
フィルムは以上の様に構成されているので、耐熱性、耐
変形性、耐衝撃性、密着性のすべてに優れたラミネート
鋼板を提供することができる。また各層の熱特性のバラ
ンスが良好であるので、製缶後の熱処理工程でもフィル
ムに皺が発生することがない。このため、本発明のフィ
ルムを用いたラミネート鋼板は、製缶加工時におけるポ
ンチとの粘着や、搬送ピンの跡形付着等、実ラインでの
不良を起こすことがなくなった。また、缶壁部の長い缶
においても良好な密着性や耐変形性を有するため、金属
缶用内部保護フィルムとして非常に高性能でかつ有用な
フィルムを提供することができた。
フィルムは以上の様に構成されているので、耐熱性、耐
変形性、耐衝撃性、密着性のすべてに優れたラミネート
鋼板を提供することができる。また各層の熱特性のバラ
ンスが良好であるので、製缶後の熱処理工程でもフィル
ムに皺が発生することがない。このため、本発明のフィ
ルムを用いたラミネート鋼板は、製缶加工時におけるポ
ンチとの粘着や、搬送ピンの跡形付着等、実ラインでの
不良を起こすことがなくなった。また、缶壁部の長い缶
においても良好な密着性や耐変形性を有するため、金属
缶用内部保護フィルムとして非常に高性能でかつ有用な
フィルムを提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永野 煕 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東洋紡績株式会社 犬山工場内 (72)発明者 竹内 邦夫 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東洋紡績株式会社 犬山工場内 (72)発明者 松田 明 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東洋紡績株式会社犬山工場内 (56)参考文献 特開 平２−81630（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−254065（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−154971（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】 Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の３層が積層された構
造のポリエステル複合フィルムであって、前記Ａ層は結
晶化温度Ｔｃ2 が１５０℃以上のポリエステルからな
り、前記Ｂ層は融点Ｔｍが１９０〜２２５℃で、ガラス
転移温度Ｔｇが５０℃以上のポリエステルからなり、前
記Ｃ層はＴｇが３０〜５０℃であるポリエステルからな
ることを特徴とする金属貼合せ用ポリエステル複合フィ
ルム。 - 【請求項２】 上記Ａ層を構成するポリエステルが酸成
分としてテレフタル酸のみを用いたポリエステルであ
り、Ｂ層およびＣ層を構成するポリエステルが酸成分と
してテレフタル酸とイソフタル酸を用いたポリエステル
である請求項１に記載の複合フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9003194A JP3301212B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 金属貼合せ用ポリエステル複合フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9003194A JP3301212B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 金属貼合せ用ポリエステル複合フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07290666A JPH07290666A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3301212B2 true JP3301212B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=13987305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9003194A Expired - Fee Related JP3301212B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 金属貼合せ用ポリエステル複合フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3301212B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998001298A1 (fr) | 1996-07-05 | 1998-01-15 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Feuille en metal composite revetue de resine |
| US20210370655A1 (en) | 2018-10-31 | 2021-12-02 | Jfe Steel Corporation | Film for coating metal sheet and resin coated metal sheet |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP9003194A patent/JP3301212B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07290666A (ja) | 1995-11-07 |
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