JP3300358B2 - 糊付剤としてのカルボキシメチル化グアーガラクトマンナンの使用 - Google Patents
糊付剤としてのカルボキシメチル化グアーガラクトマンナンの使用Info
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Description
ーガラクトマンナンのアルカリ金属塩の糊付剤(サイジ
ング剤)としての使用、並びにこの化合物を用いた天然
および/または合成の糸を糊付け(サイジング)する方
法に関する。
た、他方では、小さな突起のある繊維を糸の主体に粘着
させるためかまたは、フィラメント糸の場合には、個々
のフィラメントを互いに結合させるために、糊剤を使用
することが知られている。このことは、製織中にたて糸
が耐え得る応力のレベルを高める。周知の糊剤は、天然
のまたは変性したデンプン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールおよびポリアクリレートであ
る。一般に、糊剤は、除去しないとその後の仕上げ工程
に悪影響を及ぼすため、製織後に、織布から除去されな
ければならない。糊剤を除去する一つの方法は、糊剤が
水洗により除去され得ることを前提とすれば、単に水で
洗い流すことである。この性質を有する糊剤は、特に、
カルボキシメチル置換したデンプン、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコールおよびポリアクリレ
ートである。しかしながら、カルボキシメチル置換した
デンプン以外の糊剤は、不十分な生物学的分解性を示
す。カルボキシメチル化したデンプンは、容易に生分解
できるが、その糊付け効果が不満足であることから、大
量に使用しなければならず、その結果、易生分解性の長
所を、ある程度相殺する。
分を構成している限り、他の糊剤の不十分な生物学的分
解性は、特に不利益である。すなわち、糊剤は、織物廃
水汚染の80%までを引き起こしていると考えられてい
る。そのため、水洗で容易に除去することができ、かつ
改良された生分解性を示す、高い効率の糊剤を見い出す
試みがなくはなかった。
nd Textilberichte)、8/1983年、526〜529頁には、グ
アーガラクトマンナンを含む種々のガラクトマンナンが
糊剤として記載されている。この文献には、ガラクトマ
ンナン糊の長所と短所、さらにはその容易な生分解性が
示されている。グアーガラクトマンナン、タマリンドの
種実の粉末およびカロブの種実の粉末(カルビン)の糊
剤が、ガラクトマンナン糊の例として記載されている。
しかしながら、この文献では、ガラクトマンナン糊は、
不十分な接着強さのゆえに、従来使用されている糊剤へ
の妥当な代替品ではないことが主張されている。さら
に、グアーガラクトマンナンのカルボキシメチル誘導体
は、上記文献には記載されていない。
去でき、かつ、さらにはその糊付効果において、カルボ
キシメチルセルロースのような従来使用されている糊剤
と少なくとも同等かまたはそれよりも優れているであろ
う、より容易に生分解し得る糊剤を提供することであっ
た。
チルグアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を糊付剤
として使用することで、上述の課題を解決することがで
きることが見い出された。
マンナン誘導体、いわゆるカルボキシメチル化グアーガ
ラクトマンナンのアルカリ金属塩は、置換度が低いとき
に、良好な接着強さおよび易生分解性を示すことが明ら
かとなった。
を糊付けするための糊付剤としての、置換度が0.15以下
のカルボキシメチルグアーガラクトマンナンのアルカリ
金属塩の使用に関する。
マンナンとカルボキシメチルグアーガラクトマンナンと
は、同義である。
ら製造される。天然のグアー製品は、ガラクトマンナン
と共に、少量の蛋白質、繊維および脂肪、さらには極少
量のアルカリ金属およびアルカリ土類金属、鉄並びに特
定の微量元素から成る。グアーガラクトマンナン中のガ
ラクトマンナンの化学構造は、マンノース単位がβ−1,
4−グリコシド結合によって互いに縮合し、かつ1つお
きのマンノース単位に、第1水酸基の水素の置換を介し
てガラクトース単位が付いている、直鎖マンノース鎖と
して記載されている。ガラクトース分子は、α−1,6−
グリコシド結合によりマンナン主鎖に結合している。グ
ルコース、セルロースおよびデンプンの単量体(いずれ
もトランス位に水酸基を有する。)とは逆に、上記2つ
の糖単位は、シス位に水酸基を有する。ガラクトマンナ
ンのシス−水酸基と延伸した剛直な構造が、グアーガラ
クトマンナンおよびその誘導体の多くの独特の性質をも
たらす。グアーガラクトマンナンを、他の多糖と同様の
方法で変性することができる。一つの変性形態は、カル
ボキシメチル化であり、その場合には、アニオン性グア
ーガラクトマンナン誘導体が形成される。米国特許第2,
520,161号および同第2,477,544号によれば、カルボキシ
メチル化を、水酸化アルカリ金属の冷水溶液とグアーガ
ラクトマンナンとの反応後、ハロゲン化脂肪酸またはそ
の塩でグアーガラクトマンナンのアルカリ金属誘導体を
処理することによって行うことができる。他のカルボン
酸またはその塩により(例えばグリコール酸によりまた
はナトリウムグリコレートにより)カルボキシメチル化
を行うこともできる。グアーガラクトマンナンの種々の
置換度は、使用した反応物の量並びに反応時間および条
件に依って得られる。最大許容置換度は、3である。置
換度が0.05〜0.15のカルボキシメチルグアーのアルカリ
金属塩は、本発明の目的に特に好ましい。
ルボキシメチル化グアーガラクトマンナンは、ヒドロキ
シアルキルグアーガラクトマンナンとヒドロキシアルキ
ル・カッシアガラクトマンナンの混合物の形態で糊剤と
して用いられる。本発明によれば、接着強さがかなり良
好で、かつその生分解性も優れていることが出願人の独
自の試験によって示されたため、置換度の低いカルボキ
シメチル化グアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を
使用することを意図している。
11×106である。カルボキシメチル化のような変性の場
合には、一般に、グアーガラクトマンナン製品を、同時
に解重合する。そのようなポリマーの分子量を決定する
際、実質上困難を伴うため、ポリマーをその分子量では
なく粘度で特徴づけるのが、標準的な方法である。本発
明の一態様では、4重量%水溶液形態での20℃でのヘッ
プラー粘度が、10〜3,000mPa・sの範囲、好ましくは20
〜500mPa・sの範囲の酸化分解したカルボキシメチルグ
アーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を使用する。
ボキシメチル化グアーガラクトマンナンのアルカリ金属
塩は、ハロゲン化アルカリ金属を不純物として含有する
ことがある、したがって、10重量%未満、好ましくは5
重量%未満のハロゲン化アルカリ金属不純物を含有する
カルボキシメチルグアーガラクトマンナンのアルカリ金
属塩が、本発明の目的には好ましく用いられる。ハロゲ
ン化アルカリ金属不純物は、自体既知の方法により(例
えばメタノール/水混合液で洗い流すことにより)低減
され得る。上述の製造方法の結果として生じ得るもう一
つの不純物は、例えばメタノールと水との混合液で洗い
流すことによっても除去され得るグリコール酸の塩であ
る。
金属塩のうち、対応するナトリウム塩が特に好ましい。
マンナンのアルカリ金属塩を、単独でも、従来の糊剤
(好ましくはデンプン誘導体、ポリビニルアルコールお
よびポリアクリレート)との混合物の形態でも使用する
ことができる。混合比は、要する糊剤の性質に従って選
択され、当業者には熟知の範囲内である。
金属塩は、シャトル、グリッパーおよびエアジェット製
織機のような、どのような製織機でも、また、どのよう
な糊付け機でも使用できる。本発明において、糸は、ス
テープルファイバー糸か連続糸のどちらかであり得る。
糸は、天然起源の糸(例えば綿または再生セルロー
ス)、および/またはセルロースアセテート、ポリエス
テル、ポリアクリロニトリルおよびポリアミドのような
合成起源の糸であり得る。綿および再生セルロース並び
にそれらとポリエステルとのブレンドの場合に、特に良
好な結果が得られる。
マンナンのアルカリ金属塩の糊コーティングは、単独で
または従来の糊剤と混合して、糸の乾燥重量に対して1
〜25重量%の範囲である。それ故に、使用するカルボキ
シメチル化グアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩の
量は、デンプン糊100部の3分の1〜2分の1程度であ
り、後者の場合、既知の合成糊の範囲である。
アルカリ金属塩を使用する場合、優れた糊付け効果が得
られる。加えて、カルボキシメチルグアーガラクトマン
ナンのアルカリ金属塩は、置換度がわずかに高いだけの
グアーガラクトマンナンの場合よりもこの低い置換度で
かなり良好な、優れた生分解性を有する。さらに、カル
ボキシメチルグアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩
は、より迅速に、固まらずに水に溶解し、表皮形成の徴
候も示さず、液体中で発泡せず、かつ水洗により除去さ
れ得る。
メチルグアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を用い
て既知の方法で糊付けする方法であって、置換度が0.15
以下のカルボキシメチルグアーガラクトマンナンのアル
カリ金属塩を使用する方法にも関する。カルボキシメチ
ルグアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を、汎用の
糊付け機において、製品濃度が10〜150g/Lの水溶液の形
態で通常の糊剤と同様に適用する。
アルカリ金属塩 ヘップラー粘度は、DIN53015に従って決定した。例え
ば米国特許第2,477,544号または同第2,520,161号で得ら
れる、上記のカルボキシメチルグアーガラクトマンナン
のナトリウム塩を試験した。
ファイバー・インスティチュート(TNO Fiber Institut
e)[デルフト(Delft)、オランダ]で開発された型の
摩耗試験機を使用した。
フィラメントの間およびフィラメントと金属との間に摩
擦を付すことができるように、30個の別個のフィラメン
トが固定される。ガイドピンを、モーターで上下に移動
するレールにはめ込んだ。取り付けた50gの重りで引張
応力を与えた。すべての繊維が破壊するまで摩耗した
後、各フィラメント破損に対する摩耗ストローク数を数
え、試験を統計学的に評価した。中央値(すべての値の
50%がこの値を超え、かつ50%がそれ以下である。)
を、糊付け効果の測定値として使用した。
ッカー・カンパニー(Sucker Company)製のラボラトリ
ー糊付け機において、たて糸を糊付けし、40本のフィラ
メントをクリールから糊付けした。50/1番手の粗い白色
綿の環状紡糸した糸を、ルーチン的に使用した。
値)で表された(DIN54285に従って)種々の糊含量で観
察された耐摩耗性を表1に示す。
トマンナンのナトリウム塩(比較例1)は、フィラメン
ト損失がほんの数回のストローク後で生じるために、置
換度が0.15以下のカルボキシメチル化グアーガラクトマ
ンナンのナトリウム塩よりも、同じ糊含量またはより高
い糊含量で、乏しい糊付け効果を示すことが表1から分
かる。また、表1は、カルボキシメチルグアーガラクト
マンナンのナトリウム塩(A1)およびA2))が、従来使
用されているカルボキシメチルセルロース誘導体[いわ
ゆるホルシル(Horsil)NV−P(ヘンケル・コマンディ
ットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン(Honkel KGa
A)の登録商標)(比較例2)]よりも、その糊付け効
果において明らかに優れていることを示している。
ズ(Zahn−Wellens)加速試験(ZWT)を行った。試験マ
トリックスは、湿潤汚泥を乾燥物約1g/Lに相当する量で
添加した硬水の蒸留水であった。全体を空気の存在下で
撹拌しながら、90〜25℃で7日間インキュベートした。
通常のDOC測定を行った。A1)と比較例1)についての
結果を表2に示す。
するグアーガラクトマンナン誘導体よりも、かなり優れ
た分解性を示すことが表2から分かる。
Claims (9)
- 【請求項1】天然および/または合成の糸を糊付けする
ための糊付剤であって、置換度が0.15以下のカルボキシ
メチルグアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を含ん
でなる糊付剤。 - 【請求項2】置換度が0.05〜0.15のカルボキシメチルグ
アーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を使用する請求
項1に記載の糊付剤。 - 【請求項3】4重量%水溶液の形態での20℃でのヘップ
ラー粘度が10〜3,000mPa・sの範囲、好ましくは20〜50
0mPa・sの範囲である、酸化分解したカルボキシメチル
グアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を使用する請
求項1または2に記載の糊付剤。 - 【請求項4】10重量%未満、好ましくは5重量%未満の
ハロゲン化アルカリ金属不純物を含有するカルボキシメ
チルグアーガラクトマンナンのアルカリ金属塩を使用す
る請求項1ないし3のいずれかに記載の糊付剤。 - 【請求項5】カルボキシメチルグアーガラクトマンナン
のアルカリ金属塩を、従来の糊剤(好ましくはデンプン
誘導体、ポリビニルアルコールおよびポリアクリレー
ト)との混合物の形態で使用する請求項1ないし4のい
ずれかに記載の糊付剤。 - 【請求項6】カルボキシメチルグアーガラクトマンナン
のアルカリ金属塩を、糸の乾燥重量に対して1〜25重量
%の量で適用する請求項1ないし5のいずれかに記載の
糊付剤。 - 【請求項7】綿および再生セルロース並びにそれらとポ
リエステルとのブレンドの糊付けに使用する請求項1な
いし6のいずれかに記載の糊付剤。 - 【請求項8】カルボキシメチルグアーガラクトマンナン
のナトリウム塩を使用する請求項1ないし7のいずれか
に記載の糊付剤。 - 【請求項9】天然および/または合成の糸を糊付けする
方法であって、請求項1〜8のいずれかに記載の糊付剤
を使用する方法。
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