JP3295217B2 - ポリ（２−オキセタノン）組成物 - Google Patents
ポリ（２−オキセタノン）組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、環境中で微生物の作用
により分解するプラスチック材料であるポリ（２−オキ
セタノン）の溶融成形時、或は高温状態に曝された時の
熱分解を抑制するための熱安定組成物に関するものであ
る。
により分解するプラスチック材料であるポリ（２−オキ
セタノン）の溶融成形時、或は高温状態に曝された時の
熱分解を抑制するための熱安定組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】２−オキセタノンから合成されるポリエ
ステルであるポリ（２−オキセタノン）は、微生物の作
用により環境中で分解されることが知られている。近年
の深刻な廃棄物問題の対策の一つとして、環境中で分解
するプラスチックが望まれており、ポリ（２−オキセタ
ノン）は、まさにその要望されているプラスチック材料
である。
ステルであるポリ（２−オキセタノン）は、微生物の作
用により環境中で分解されることが知られている。近年
の深刻な廃棄物問題の対策の一つとして、環境中で分解
するプラスチックが望まれており、ポリ（２−オキセタ
ノン）は、まさにその要望されているプラスチック材料
である。
【０００３】２−オキセタノンからポリ（２−オキセタ
ノン）への重合反応式は、下式の通りである。
ノン）への重合反応式は、下式の通りである。
【０００４】
【化１】
【０００５】ポリ（２−オキセタノン）は生分解性が良
好な材料であるが、加熱による分解もまた起こりやすい
材料である。グレシャムらは、３００ｇのポリ（２−オ
キセタノン）を２００℃／８０ｍｍＨｇで熱分解し、２
７５ｇの粗アクリル酸を得ている（T.L.Gresham,J.E.Ja
nsen, and F.W.Shaver, Journal of American Chemical
Society,70,998(1948)）。ジャックスらは、ポリ（２
−オキセタノン）の熱分解を１８０〜２２０℃の範囲で
検討し、熱分解が分子鎖中でランダムに起こる反応と末
端から進行する反応があることを報告している（V.Jaac
ks,S.Iwabuti,and F.Galil, Kinetics and Mechanism o
f Polyreactions, Int. Symp. Macromol. Chem. Prep
r.,5,375(1969)）。そして、これらの熱分解反応は、カ
ルボニル基のα位に存在する活性水素に起因することを
報告している。
好な材料であるが、加熱による分解もまた起こりやすい
材料である。グレシャムらは、３００ｇのポリ（２−オ
キセタノン）を２００℃／８０ｍｍＨｇで熱分解し、２
７５ｇの粗アクリル酸を得ている（T.L.Gresham,J.E.Ja
nsen, and F.W.Shaver, Journal of American Chemical
Society,70,998(1948)）。ジャックスらは、ポリ（２
−オキセタノン）の熱分解を１８０〜２２０℃の範囲で
検討し、熱分解が分子鎖中でランダムに起こる反応と末
端から進行する反応があることを報告している（V.Jaac
ks,S.Iwabuti,and F.Galil, Kinetics and Mechanism o
f Polyreactions, Int. Symp. Macromol. Chem. Prep
r.,5,375(1969)）。そして、これらの熱分解反応は、カ
ルボニル基のα位に存在する活性水素に起因することを
報告している。
【０００６】一般に、ほとんどのプラスチック材料は、
程度に差はあるものの、熱分解が進行する。熱分解によ
って、プラスチックの分子量は低下し、それに伴い、成
形品の物性も低下する。特に、熱可塑性のプラスチック
材料は、溶融成形によって製品化されるため、熱分解し
やすい性質は大きな問題である。また、成形品の保存お
よび使用条件によっては、５０〜７０℃などの高温に長
時間曝される場合がある。例えば、夏期の車内および屋
外に保存あるいは設置使用される場合などである。その
ような際の成形品の熱劣化も大きな問題である。
程度に差はあるものの、熱分解が進行する。熱分解によ
って、プラスチックの分子量は低下し、それに伴い、成
形品の物性も低下する。特に、熱可塑性のプラスチック
材料は、溶融成形によって製品化されるため、熱分解し
やすい性質は大きな問題である。また、成形品の保存お
よび使用条件によっては、５０〜７０℃などの高温に長
時間曝される場合がある。例えば、夏期の車内および屋
外に保存あるいは設置使用される場合などである。その
ような際の成形品の熱劣化も大きな問題である。
【０００７】そのため、それぞれのプラスチック材料に
関して、その分解原因に対応した特有の安定化方法が検
討、開発されている。しかしながら、ポリ（２−オキセ
タノン）は、その熱分解を抑制する安定化方法がまだ見
いだされていない。
関して、その分解原因に対応した特有の安定化方法が検
討、開発されている。しかしながら、ポリ（２−オキセ
タノン）は、その熱分解を抑制する安定化方法がまだ見
いだされていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ポリ（２−オキセタノ
ン）の熱分解を抑制し、フィルムなどへの溶融成形をよ
り容易にし、成形後の成形品の熱劣化の少ないポリ（２
−オキセタノン）組成物の開発を課題とした。
ン）の熱分解を抑制し、フィルムなどへの溶融成形をよ
り容易にし、成形後の成形品の熱劣化の少ないポリ（２
−オキセタノン）組成物の開発を課題とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ポリ（２−オキ
セタノン）に特定の有機化合物を添加することによっ
て、ポリ（２−オキセタノン）の熱分解を抑制すること
ができる事を見いだし、本発明を完成するに至った。
を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ポリ（２−オキ
セタノン）に特定の有機化合物を添加することによっ
て、ポリ（２−オキセタノン）の熱分解を抑制すること
ができる事を見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】即ち、本発明は、ポリ（２−オキセタノ
ン）１００重量部と、多価アルコール化合物（但し、糊
化物を除く）またはアミノ化合物０．１〜５０重量部を
含有してなるポリ（２−オキセタノン）組成物である。
ン）１００重量部と、多価アルコール化合物（但し、糊
化物を除く）またはアミノ化合物０．１〜５０重量部を
含有してなるポリ（２−オキセタノン）組成物である。
【００１１】本発明において、ポリ（２−オキセタノ
ン）とは、基本的に２−オキセタノンの開環重合によっ
て得られる重合体であるが、単量体単位として２−オキ
セタノン以外の環状エステル化合物を０．１〜２０重量
％で共重合している重合体も含む。該環状エステル化合
物としては、たとえば、β−ブチロラクトン、ピバロラ
クトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、お
よびε−カプロラクトンなどである。以下、上記の共重
合体も含めて単にポリ（２−オキセタノン）と記す。当
該ポリ（２−オキセタノン）は、数平均分子量および重
量平均分子量が通常１００００以上の重合体である。
ン）とは、基本的に２−オキセタノンの開環重合によっ
て得られる重合体であるが、単量体単位として２−オキ
セタノン以外の環状エステル化合物を０．１〜２０重量
％で共重合している重合体も含む。該環状エステル化合
物としては、たとえば、β−ブチロラクトン、ピバロラ
クトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、お
よびε−カプロラクトンなどである。以下、上記の共重
合体も含めて単にポリ（２−オキセタノン）と記す。当
該ポリ（２−オキセタノン）は、数平均分子量および重
量平均分子量が通常１００００以上の重合体である。
【００１２】多価アルコール化合物とは、一分子中に二
つ以上の水酸基を有する化合物であり、かつカルボン酸
基を有さない化合物である。具体的に例示すると、例え
ば、ぶどう糖、デキストリン、シクロデキストリン、サ
ッカロース、澱粉などの糖類；セルロース、エチルセル
ロースなどのセルロース類；グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、ポリエチレングリコー
ルなどの脂肪族多価アルコール類が挙げられる。これら
の多価アルコール化合物のなかでも、糖類やセルロース
類が生分解性に優れているという点で好ましい。
つ以上の水酸基を有する化合物であり、かつカルボン酸
基を有さない化合物である。具体的に例示すると、例え
ば、ぶどう糖、デキストリン、シクロデキストリン、サ
ッカロース、澱粉などの糖類；セルロース、エチルセル
ロースなどのセルロース類；グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、ポリエチレングリコー
ルなどの脂肪族多価アルコール類が挙げられる。これら
の多価アルコール化合物のなかでも、糖類やセルロース
類が生分解性に優れているという点で好ましい。
【００１３】これらの多価アルコール化合物のなかで、
グリセリンなどの液状物質や低分子量のポリエチレング
リコールのような融点の低い多価アルコール化合物は、
それらを含有する組成物から成形した成形品から浸出し
てくる場合があるので、成形品の用途や使用条件によっ
ては、多価アルコール化合物の添加量を制限して使用す
ることが望ましい場合がある。
グリセリンなどの液状物質や低分子量のポリエチレング
リコールのような融点の低い多価アルコール化合物は、
それらを含有する組成物から成形した成形品から浸出し
てくる場合があるので、成形品の用途や使用条件によっ
ては、多価アルコール化合物の添加量を制限して使用す
ることが望ましい場合がある。
【００１４】本発明に於て、アミノ化合物とは、その分
子内に一級アミノ基を少なくとも一つ有する化合物であ
る。好適なアミノ化合物を具体的に例示すれば、尿素、
グリシン、リシン、キトサンなどの天然に存在するアミ
ノ化合物がそれ自身が生分解性を有するという点で好ま
しいものとして挙げられる。これらのなかでも尿素は、
特に熱安定性効果に優れている点でより好ましい化合物
である。
子内に一級アミノ基を少なくとも一つ有する化合物であ
る。好適なアミノ化合物を具体的に例示すれば、尿素、
グリシン、リシン、キトサンなどの天然に存在するアミ
ノ化合物がそれ自身が生分解性を有するという点で好ま
しいものとして挙げられる。これらのなかでも尿素は、
特に熱安定性効果に優れている点でより好ましい化合物
である。
【００１５】多価アルコール化合物とアミノ化合物で
は、総体的には２−オキセタノンの熱分解抑制効果に明
確な差異は認められないが、成形時の臭気発生などの点
で多価アルコール化合物がより好適に使用される。
は、総体的には２−オキセタノンの熱分解抑制効果に明
確な差異は認められないが、成形時の臭気発生などの点
で多価アルコール化合物がより好適に使用される。
【００１６】上記した多価アルコール化合物またはアミ
ノ化合物のポリ（２−オキセタノン）への添加量は、添
加後のポリ（２−オキセタノン）の安定性、加工性、機
械的物性の変化を勘案して、それぞれ用途などに合わせ
て選択する事ができるが、ポリ（２−オキセタノン）１
００重量部に対して０．１〜５０重量部が好適に実施し
うる範囲である。０．１重量部未満の添加量では、添加
物によるポリ（２−オキセタノン）の安定化効果は非常
に小さい。一方、５０重量部を超える添加量では、安定
化効果よりもポリ（２−オキセタノン）組成物の加工性
の低下、機械的物性の低下などが生じる。但し、一般的
に、該添加剤が分子中に水酸基、一級アミノ基以外の極
性基を含む化合物である場合、或は添加剤が液状もしく
は８０℃以下の低融点化合物である場合には、その添加
量はより少ない範囲で実施する事が好ましい。尚、上記
多価アルコール化合物とアミノ化合物は併用してもよ
く、その場合、両者の合計量が上記範囲に入るように添
加する。
ノ化合物のポリ（２−オキセタノン）への添加量は、添
加後のポリ（２−オキセタノン）の安定性、加工性、機
械的物性の変化を勘案して、それぞれ用途などに合わせ
て選択する事ができるが、ポリ（２−オキセタノン）１
００重量部に対して０．１〜５０重量部が好適に実施し
うる範囲である。０．１重量部未満の添加量では、添加
物によるポリ（２−オキセタノン）の安定化効果は非常
に小さい。一方、５０重量部を超える添加量では、安定
化効果よりもポリ（２−オキセタノン）組成物の加工性
の低下、機械的物性の低下などが生じる。但し、一般的
に、該添加剤が分子中に水酸基、一級アミノ基以外の極
性基を含む化合物である場合、或は添加剤が液状もしく
は８０℃以下の低融点化合物である場合には、その添加
量はより少ない範囲で実施する事が好ましい。尚、上記
多価アルコール化合物とアミノ化合物は併用してもよ
く、その場合、両者の合計量が上記範囲に入るように添
加する。
【００１７】上記の多価アルコール化合物またはアミノ
化合物をポリ（２−オキセタノン）へ添加する方法に関
しては、通常の配合技術、混合技術が用いられる。例え
ば、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリー
ミキサー、エクストルーダーなどの混合装置を用いた添
加混合が可能である。又、上記多価アルコール化合物が
固体状であれば、これら固体上に２−オキセタノンの重
合開始剤、例えば第４級アンモニウムカルボキシレート
類やアルカリ金属カルボキシレートのクラウンエーテル
錯体類などを担持させ、これらの担持開始剤を用いて２
−オキセタノンのシード重合により得た多価アルコール
化合物含有ポリ（２−オキセタノン）を本発明の組成物
とすることができる。
化合物をポリ（２−オキセタノン）へ添加する方法に関
しては、通常の配合技術、混合技術が用いられる。例え
ば、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリー
ミキサー、エクストルーダーなどの混合装置を用いた添
加混合が可能である。又、上記多価アルコール化合物が
固体状であれば、これら固体上に２−オキセタノンの重
合開始剤、例えば第４級アンモニウムカルボキシレート
類やアルカリ金属カルボキシレートのクラウンエーテル
錯体類などを担持させ、これらの担持開始剤を用いて２
−オキセタノンのシード重合により得た多価アルコール
化合物含有ポリ（２−オキセタノン）を本発明の組成物
とすることができる。
【００１８】２−オキセタノンのシード重合とは、例え
ば以下の方法でポリ（２−オキセタノン）を製造する方
法である。即ち、上記多価アルコール化合物担持開始剤
にガス状、液状あるいは溶液状の２−オキセタノンを接
触させることによりポリ（２−オキセタノン）を多価ア
ルコール化合物表面に析出させ、重合用シードを製造す
る。この重合用シードをそのまま、あるいはさらに上記
開始剤を担持させて用いて２−オキセタノンの沈澱重合
を行い、粒子状のポリ（２−オキセタノン）を製造する
方法である。この２−オキセタノンのシード重合におい
て、アミノ基は２−オキセタノンの重合を抑制したり、
あるいは副反応などを起こすため、アミノ化合物はシー
ド重合には用いられない。
ば以下の方法でポリ（２−オキセタノン）を製造する方
法である。即ち、上記多価アルコール化合物担持開始剤
にガス状、液状あるいは溶液状の２−オキセタノンを接
触させることによりポリ（２−オキセタノン）を多価ア
ルコール化合物表面に析出させ、重合用シードを製造す
る。この重合用シードをそのまま、あるいはさらに上記
開始剤を担持させて用いて２−オキセタノンの沈澱重合
を行い、粒子状のポリ（２−オキセタノン）を製造する
方法である。この２−オキセタノンのシード重合におい
て、アミノ基は２−オキセタノンの重合を抑制したり、
あるいは副反応などを起こすため、アミノ化合物はシー
ド重合には用いられない。
【００１９】本発明の組成物は、その目的、用途に応じ
て、酸化防止剤、離型剤、、耐候剤、帯電防止剤、着色
剤、補強材、界面活性剤、無機充填材などの補助成分も
添加することができる。
て、酸化防止剤、離型剤、、耐候剤、帯電防止剤、着色
剤、補強材、界面活性剤、無機充填材などの補助成分も
添加することができる。
【００２０】本発明の組成物を溶融成形してフィルムな
どの成形品を製造する方法として、通常の成形方法が用
いられる。例えば押し出し成形法および射出成形法、ブ
ロー成形法、カレンダー成形法などが採用可能であり、
さらに、フィルム成形に関しては、ロール延伸法、テン
ター法、インフレーション法による一軸および二軸延伸
法も採用可能である。
どの成形品を製造する方法として、通常の成形方法が用
いられる。例えば押し出し成形法および射出成形法、ブ
ロー成形法、カレンダー成形法などが採用可能であり、
さらに、フィルム成形に関しては、ロール延伸法、テン
ター法、インフレーション法による一軸および二軸延伸
法も採用可能である。
【００２１】本発明の組成物の成形は、その成形方法や
成形品の種類に依ってそれぞれ適当な成形条件が選択さ
れるが、通常、８０℃〜２５０℃の温度範囲で行なわれ
る。
成形品の種類に依ってそれぞれ適当な成形条件が選択さ
れるが、通常、８０℃〜２５０℃の温度範囲で行なわれ
る。
【００２２】尚、本発明における組成物とは、前記各必
須成分及び任意成分からなる混合物のみならず、ペレッ
ト、さらには溶融成形体をも含む概念である。
須成分及び任意成分からなる混合物のみならず、ペレッ
ト、さらには溶融成形体をも含む概念である。
【００２３】
【作用】本発明の組成物中の多価アルコール化合物また
はアミノ化合物は、溶融成形時に、ポリ（２−オキセタ
ノン）の分子量低下を抑制する。この様な特性を発現す
る理由については未だ明確ではないが、下式に示したよ
うに、水酸基あるいはアミノ基がポリ（２−オキセタノ
ン）末端のカルボン酸基と反応し、エステル結合びアミ
ド結合を形成することが一つの要因であると考えられ
る。
はアミノ化合物は、溶融成形時に、ポリ（２−オキセタ
ノン）の分子量低下を抑制する。この様な特性を発現す
る理由については未だ明確ではないが、下式に示したよ
うに、水酸基あるいはアミノ基がポリ（２−オキセタノ
ン）末端のカルボン酸基と反応し、エステル結合びアミ
ド結合を形成することが一つの要因であると考えられ
る。
【００２４】
【化２】
【００２５】この様なエステル化およびアミド化反応
が、ポリ（２−オキセタノン）分子末端から進行する熱
分解抑制しているものと推測される。また、多価アルコ
ール化合物は多価アミノ化合物は、分子中に複数の反応
性基を有しているため、複数のポリ（２−オキセタノ
ン）末端と反応することが可能であり、結果としてポリ
（２−オキセタノン）の分子量低下抑制に寄与している
と考えられる。
が、ポリ（２−オキセタノン）分子末端から進行する熱
分解抑制しているものと推測される。また、多価アルコ
ール化合物は多価アミノ化合物は、分子中に複数の反応
性基を有しているため、複数のポリ（２−オキセタノ
ン）末端と反応することが可能であり、結果としてポリ
（２−オキセタノン）の分子量低下抑制に寄与している
と考えられる。
【００２６】アルコール化合物やアミノ化合物は、水分
との親和性が高いため、上記のようなポリ（２−オキセ
タノン）末端との反応および複数のポリ（２−オキセタ
ノン）を結び付けるような作用なしには、エステル結合
の加水分解を促進する作用の方が優勢となることも有り
得る。一価のアルコール化合物に明確な分子量低下抑制
効果が認められないことも、この理由によるものと考え
られる。
との親和性が高いため、上記のようなポリ（２−オキセ
タノン）末端との反応および複数のポリ（２−オキセタ
ノン）を結び付けるような作用なしには、エステル結合
の加水分解を促進する作用の方が優勢となることも有り
得る。一価のアルコール化合物に明確な分子量低下抑制
効果が認められないことも、この理由によるものと考え
られる。
【００２７】
【発明の効果】本発明の組成物を用いることにより、溶
融成形時にポリ（２−オキセタノン）の分子量低下が抑
制され、物性的により良好な成形品が得られる。
融成形時にポリ（２−オキセタノン）の分子量低下が抑
制され、物性的により良好な成形品が得られる。
【００２８】本発明の組成物を用いて、種々の製品、例
えば、ゴミ袋、レジ袋などのフィルム類、紙おむつ、生
理用品などの衛生用品、マルチフィルム、結束テープ、
苗用ポット、漁網、海苔網などの農林漁業用資材、食品
トレー、卵パックなどの食品関係製品などの溶融成形が
可能である。本発明の組成物より成形された製品は、自
然環境中に放置された場合でも微生物によって分解さ
れ、また、コンポストプラントによって堆肥に変換され
る。
えば、ゴミ袋、レジ袋などのフィルム類、紙おむつ、生
理用品などの衛生用品、マルチフィルム、結束テープ、
苗用ポット、漁網、海苔網などの農林漁業用資材、食品
トレー、卵パックなどの食品関係製品などの溶融成形が
可能である。本発明の組成物より成形された製品は、自
然環境中に放置された場合でも微生物によって分解さ
れ、また、コンポストプラントによって堆肥に変換され
る。
【００２９】
【実施例】本発明を、実施例により、さらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００３０】実施例１〜７、比較例１〜５ 重量平均分子量４５３、４００のポリ（２−オキセタノ
ン）１００重量部に表１に示した多価アルコール化合
物、アミノ化合物、および比較例として、一価のアルコ
ール、酸無水物、カルボン酸化合物、代表的な塩化ビニ
ル樹脂の熱安定化剤であるステアリン酸鉛の５重量部を
添加し、ＣＳＩ ＭＡＸ ミキシングエクストルーダー
（カスタム サイエンティフィック インスツルメント
社製）を用いて、１３０℃で溶融混合しダイスから押し
出すことによりストランドを成形した。但し、比較例１
だけは、本発明に用いられる多価アルコール化合物、ア
ミノ化合物も含め一切の添加剤を添加しなかった。得ら
れたストランドは、サイズ排除クロマトグラフィーを用
いて分子量を測定した。得られた各組成物の重量平均分
子量は表１に併記した。表１の結果から、比較例の結果
と比べて実施例の各組成物の分子量は高く、添加した化
合物によりポリ（２−オキセタノン）の熱による分子量
低下が抑制された事が明かである。
ン）１００重量部に表１に示した多価アルコール化合
物、アミノ化合物、および比較例として、一価のアルコ
ール、酸無水物、カルボン酸化合物、代表的な塩化ビニ
ル樹脂の熱安定化剤であるステアリン酸鉛の５重量部を
添加し、ＣＳＩ ＭＡＸ ミキシングエクストルーダー
（カスタム サイエンティフィック インスツルメント
社製）を用いて、１３０℃で溶融混合しダイスから押し
出すことによりストランドを成形した。但し、比較例１
だけは、本発明に用いられる多価アルコール化合物、ア
ミノ化合物も含め一切の添加剤を添加しなかった。得ら
れたストランドは、サイズ排除クロマトグラフィーを用
いて分子量を測定した。得られた各組成物の重量平均分
子量は表１に併記した。表１の結果から、比較例の結果
と比べて実施例の各組成物の分子量は高く、添加した化
合物によりポリ（２−オキセタノン）の熱による分子量
低下が抑制された事が明かである。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例８、比較例６ 馬鈴薯澱粉粒２０．０ｇにテトラメチルアンモニウムア
セテートのアセトニトリル溶液（濃度２．０６５ｘ１０
ー7ｍｏｌ／μｌ）１．５ｍｌ（３０９．８μｍｏｌ）、
およびアセトニトリル３０ｍｌを加え攪拌混合した。そ
の後、減圧下、４時間／４０℃でアセトニトリルを気化
除去し、重合開始剤を担持した澱粉粒を調製した。
セテートのアセトニトリル溶液（濃度２．０６５ｘ１０
ー7ｍｏｌ／μｌ）１．５ｍｌ（３０９．８μｍｏｌ）、
およびアセトニトリル３０ｍｌを加え攪拌混合した。そ
の後、減圧下、４時間／４０℃でアセトニトリルを気化
除去し、重合開始剤を担持した澱粉粒を調製した。
【００３３】循環気相重合装置を用いて、２−オキセタ
ノンの気相重合を行った。重合装置部に重合開始剤を担
持した澱粉粒２０．０ｇを入れ、これを機械的に攪拌し
た。２−オキセタノンの気化装置部を４０℃の恒温槽中
に設置し、循環ポンプを始動した。循環気体としては空
気を用い、循環量は５０ｍｌ／ｍｉｎとした。１９．５
時間後、重合装置部内の内容物を取り出し、秤量した結
果、２０．５ｇであり、澱粉粒担持開始剤によって新た
に生成したポリ（２−オキセタノン）は０．５ｇであっ
た。この様にして調製したポリ（２−オキセタノン）表
面処理澱粉粒０．６２５ｇにテトラメチルアンモニウム
アセテートのアセトニトリル溶液（濃度２．０６５ｘ１
０ー7ｍｏｌ／μｌ）３７５μｌ（７７．４μｍｏｌ）、
およびアセトニトリル５ｍｌを加え攪拌混合した。その
後、減圧下、４時間／４０℃でアセトニトリルを気化除
去し、重合開始剤を担持したポリ（２−オキセタノン）
表面処理澱粉粒を調製した。
ノンの気相重合を行った。重合装置部に重合開始剤を担
持した澱粉粒２０．０ｇを入れ、これを機械的に攪拌し
た。２−オキセタノンの気化装置部を４０℃の恒温槽中
に設置し、循環ポンプを始動した。循環気体としては空
気を用い、循環量は５０ｍｌ／ｍｉｎとした。１９．５
時間後、重合装置部内の内容物を取り出し、秤量した結
果、２０．５ｇであり、澱粉粒担持開始剤によって新た
に生成したポリ（２−オキセタノン）は０．５ｇであっ
た。この様にして調製したポリ（２−オキセタノン）表
面処理澱粉粒０．６２５ｇにテトラメチルアンモニウム
アセテートのアセトニトリル溶液（濃度２．０６５ｘ１
０ー7ｍｏｌ／μｌ）３７５μｌ（７７．４μｍｏｌ）、
およびアセトニトリル５ｍｌを加え攪拌混合した。その
後、減圧下、４時間／４０℃でアセトニトリルを気化除
去し、重合開始剤を担持したポリ（２−オキセタノン）
表面処理澱粉粒を調製した。
【００３４】攪拌装置およびコンデンサーを付属した５
００ｍｌ容量のガラス製セパラブル三口フラスコの内表
面およびプロペラ型攪拌羽根を、四フッ化エチレン樹脂
微粒子を含んだエアーゾールを用いてスプレーコーティ
ングした。このようにして内表面を無極性化処理したセ
パラブルフラスコ中に重合開始剤を担持したポリ（２−
オキセタノン）表面処理澱粉粒０．６２５ｇを添加し、
次に、２−オキセタノン５０．０ｇ（６９４ｍｍｏｌ）
／イソプロピルクロライドロ２５０ｍｌ溶液を添加し
た。続いて、攪拌速度３００ｒｐｍで攪拌を開始した。
このフラスコを３５℃恒温水槽中に入れ温度コントロー
ルを行った。重合は１５時間行い、その後、反応液を濾
過して、生成したポリ（２−オキセタノン）と溶剤およ
び未反応モノマーとを分離した。ポリ（２−オキセタノ
ン）は、さらに減圧下に含浸した溶剤および未反応モノ
マーを完全に除去した後に秤量した結果、重合率は９９
％であった。サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分
子量を測定した結果、重量平均分子量は２６５、７００
であった。また、このポリ（２−オキセタノン）の澱粉
含有量は、１．２５重量部であった。この澱粉含有ポリ
（２−オキセタノン）と、比較例として沈澱重合によっ
て製造した重量平均分子量４７０、９００の無添加ポリ
（２−オキセタノン）のそれぞれ２ｇをクロロホルム１
５０ｃｃに溶解し、これを直径１４６ｍｍのシャーレ中
に移し、キャストフィルムを作成した。得られた２枚の
キャストフィルムから試験片を切り出した。各試験片
は、１３０℃のオーブン中にいれ、表２に示した時間保
持した後取り出し、サイズ排除クロマトグラフィーを用
いて重量平均分子量を測定した。結果は、表２に併記し
た。表２の結果から、澱粉含有フィルムが、無添加フィ
ルムに比べて、高温状態に曝されたときの分子量低下が
小さいことが明かである。
００ｍｌ容量のガラス製セパラブル三口フラスコの内表
面およびプロペラ型攪拌羽根を、四フッ化エチレン樹脂
微粒子を含んだエアーゾールを用いてスプレーコーティ
ングした。このようにして内表面を無極性化処理したセ
パラブルフラスコ中に重合開始剤を担持したポリ（２−
オキセタノン）表面処理澱粉粒０．６２５ｇを添加し、
次に、２−オキセタノン５０．０ｇ（６９４ｍｍｏｌ）
／イソプロピルクロライドロ２５０ｍｌ溶液を添加し
た。続いて、攪拌速度３００ｒｐｍで攪拌を開始した。
このフラスコを３５℃恒温水槽中に入れ温度コントロー
ルを行った。重合は１５時間行い、その後、反応液を濾
過して、生成したポリ（２−オキセタノン）と溶剤およ
び未反応モノマーとを分離した。ポリ（２−オキセタノ
ン）は、さらに減圧下に含浸した溶剤および未反応モノ
マーを完全に除去した後に秤量した結果、重合率は９９
％であった。サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分
子量を測定した結果、重量平均分子量は２６５、７００
であった。また、このポリ（２−オキセタノン）の澱粉
含有量は、１．２５重量部であった。この澱粉含有ポリ
（２−オキセタノン）と、比較例として沈澱重合によっ
て製造した重量平均分子量４７０、９００の無添加ポリ
（２−オキセタノン）のそれぞれ２ｇをクロロホルム１
５０ｃｃに溶解し、これを直径１４６ｍｍのシャーレ中
に移し、キャストフィルムを作成した。得られた２枚の
キャストフィルムから試験片を切り出した。各試験片
は、１３０℃のオーブン中にいれ、表２に示した時間保
持した後取り出し、サイズ排除クロマトグラフィーを用
いて重量平均分子量を測定した。結果は、表２に併記し
た。表２の結果から、澱粉含有フィルムが、無添加フィ
ルムに比べて、高温状態に曝されたときの分子量低下が
小さいことが明かである。
【００３５】
【表２】
【００３６】実施例９〜１３、比較例７、８ 重量平均分子量４５３、４００のポリ（２−オキセタノ
ン）１００重量部に無水のぶどう糖を表３に示した量添
加し、実施例１〜７と同様にして、ＣＳＩ ＭＡＸ ミ
キシングエクストルーダーを用いて、１３０℃で溶融混
合しながらストランドを成形した。得られたストランド
は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分子量を測
定した。得られた各組成物の重量平均分子量は表３に併
記した。
ン）１００重量部に無水のぶどう糖を表３に示した量添
加し、実施例１〜７と同様にして、ＣＳＩ ＭＡＸ ミ
キシングエクストルーダーを用いて、１３０℃で溶融混
合しながらストランドを成形した。得られたストランド
は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分子量を測
定した。得られた各組成物の重量平均分子量は表３に併
記した。
【００３７】
【表３】
Claims (1)
- 【請求項１】ポリ（２−オキセタノン）１００重量部
と、多価アルコール化合物（但し、糊化物を除く）また
はアミノ化合物０．１〜５０重量部を含有してなるポリ
（２−オキセタノン）組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01456494A JP3295217B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-02-08 | ポリ（２−オキセタノン）組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01456494A JP3295217B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-02-08 | ポリ（２−オキセタノン）組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224215A JPH07224215A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3295217B2 true JP3295217B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=11864656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01456494A Expired - Fee Related JP3295217B2 (ja) | 1994-02-08 | 1994-02-08 | ポリ（２−オキセタノン）組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3295217B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4766802B2 (ja) * | 2001-09-14 | 2011-09-07 | みかど化工株式会社 | 農業用マルチフィルム及び作物栽培方法 |
-
1994
- 1994-02-08 JP JP01456494A patent/JP3295217B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07224215A (ja) | 1995-08-22 |
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