JP3288782B2 - 活性浴及び清澄浴用濃縮物及びこの濃縮物から得られた浴 - Google Patents
活性浴及び清澄浴用濃縮物及びこの濃縮物から得られた浴Info
- Publication number
- JP3288782B2 JP3288782B2 JP01414993A JP1414993A JP3288782B2 JP 3288782 B2 JP3288782 B2 JP 3288782B2 JP 01414993 A JP01414993 A JP 01414993A JP 1414993 A JP1414993 A JP 1414993A JP 3288782 B2 JP3288782 B2 JP 3288782B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- group
- phosphonic
- concentrate
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
- C23C22/80—Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【従来の技術】 本発明はその目的として、妥当な水量
で希薄にすることによって、結晶性亜鉛燐酸塩導入処理
の工程中に使用するためのチタンを含有する活性浴(bat
h＝浸漬用調合液、以下略)および清澄浴を提供するため
の液体濃縮物を持っている。
で希薄にすることによって、結晶性亜鉛燐酸塩導入処理
の工程中に使用するためのチタンを含有する活性浴(bat
h＝浸漬用調合液、以下略)および清澄浴を提供するため
の液体濃縮物を持っている。
【０００２】さらに本発明は前記の濃縮物から得られた
活性浴および清澄浴にも関係する。鋼、アルミニウム、
亜鉛メッキ鋼、あるいはニッケル、コバルト、アルミニ
ウムと合金にした亜鉛メッキ鋼あるいは鉄の基体上に結
晶性の亜鉛燐酸塩を導入する処理工程は上記基体を腐食
から保護するために、あるいはこれらの基体が冷間加工
を受けるときに、摩擦係数を低下させるためによく使用
されている。
活性浴および清澄浴にも関係する。鋼、アルミニウム、
亜鉛メッキ鋼、あるいはニッケル、コバルト、アルミニ
ウムと合金にした亜鉛メッキ鋼あるいは鉄の基体上に結
晶性の亜鉛燐酸塩を導入する処理工程は上記基体を腐食
から保護するために、あるいはこれらの基体が冷間加工
を受けるときに、摩擦係数を低下させるためによく使用
されている。
【０００３】これらの工程は一般的には６段階より成り
立っている、 ・アルカリ性の脱グリースの１以上の段階、 ・流れている水道水でのすすぎの１以上の段階 ・活性および清澄の１段階 ・正しく言えば亜鉛燐酸塩導入処理の１段階 ・水によるすすぎの１以上の段階 ・好ましくは特に６価のクロム塩、あるいは６価のクロ
ムと３価のクロムの混合物の塩で最終の不動態化処理の
すすぎの１段階。
立っている、 ・アルカリ性の脱グリースの１以上の段階、 ・流れている水道水でのすすぎの１以上の段階 ・活性および清澄の１段階 ・正しく言えば亜鉛燐酸塩導入処理の１段階 ・水によるすすぎの１以上の段階 ・好ましくは特に６価のクロム塩、あるいは６価のクロ
ムと３価のクロムの混合物の塩で最終の不動態化処理の
すすぎの１段階。
【０００４】率直に申すならば、表面への燐酸塩導入処
理の前に、活性段階が清潔になった金属表面上に化学的
な不均一性を生じさせることが可能である。その結果、
結晶性燐酸塩層の発生を促進し、薄いかつ密なコーテイ
ングが得られることを可能にしている。そのようなコー
テイングは ・後に利用されるかもしれないペイント層の接着を改善
するために、しかもペイント層あるいは被膜に対する破
損の場合に腐食抵抗を改善するために、 ・あるいは冷間加工処理の環境中で金属基体上に強固に
接着する結晶を析出するために望まれる。
理の前に、活性段階が清潔になった金属表面上に化学的
な不均一性を生じさせることが可能である。その結果、
結晶性燐酸塩層の発生を促進し、薄いかつ密なコーテイ
ングが得られることを可能にしている。そのようなコー
テイングは ・後に利用されるかもしれないペイント層の接着を改善
するために、しかもペイント層あるいは被膜に対する破
損の場合に腐食抵抗を改善するために、 ・あるいは冷間加工処理の環境中で金属基体上に強固に
接着する結晶を析出するために望まれる。
【０００５】特に活性および燐酸塩導入処理の段階は一
般的には基体上に妥当な浸漬用調合液を噴霧する、ある
いは浴の中に基体を浸漬する、あるいは連続して噴霧、
浸漬することによって実行される。
般的には基体上に妥当な浸漬用調合液を噴霧する、ある
いは浴の中に基体を浸漬する、あるいは連続して噴霧、
浸漬することによって実行される。
【０００６】活性の段階は濃縮された活性製品と脱グリ
ース水溶液を混合することによる脱グリースの段階と同
時に、あるいは活性濃縮物を含有する濃厚な脱グリース
組成物から脱グリース活性浴を作製することによる脱グ
リースの段階と同時に実行されるかもしれない。２段階
のこのような同時処理は燐酸塩導入処理の段階で噴霧だ
けが実行されている表面処理設備のなかで実施されてい
る。しかしながら、燐酸塩導入処理段階が浸漬の相をも
含んでいるならば、微細なしかも密な塩導入処理は活性
の独立した段階の方法によってのみ達成することができ
る。
ース水溶液を混合することによる脱グリースの段階と同
時に、あるいは活性濃縮物を含有する濃厚な脱グリース
組成物から脱グリース活性浴を作製することによる脱グ
リースの段階と同時に実行されるかもしれない。２段階
のこのような同時処理は燐酸塩導入処理の段階で噴霧だ
けが実行されている表面処理設備のなかで実施されてい
る。しかしながら、燐酸塩導入処理段階が浸漬の相をも
含んでいるならば、微細なしかも密な塩導入処理は活性
の独立した段階の方法によってのみ達成することができ
る。
【０００７】活性及び清澄の段階で使用されるチタンは
清澄剤を構成している。活性および清澄浴は一般的には
チタン塩を元にした浴であり、アルカリ金属の燐酸塩を
含有している。
清澄剤を構成している。活性および清澄浴は一般的には
チタン塩を元にした浴であり、アルカリ金属の燐酸塩を
含有している。
【０００８】アルカリ金属の燐酸塩と例えばＵＳ特許
2,456,947 に記載されているジェルンステッド塩という
名前で公知のコロイド性のチタン塩の混合物から成って
いる固体の粉末状の濃縮物からこれらを製造することは
公知である。
2,456,947 に記載されているジェルンステッド塩という
名前で公知のコロイド性のチタン塩の混合物から成って
いる固体の粉末状の濃縮物からこれらを製造することは
公知である。
【０００９】そのようなジェルンステッド塩は燐酸水素
二ナトリウム 95部とフルオロチタン酸カリウム５部を
これらが溶解する為の十分な水中で混合すれば得られる
のである。ナトリウムおよびカリウムのポリ燐酸塩もこ
の混合物に、特にＰ2Ｏ7 4-の重量で１〜300 の割合で添
加しても良い。水分はその後に粉末状の製品が得られる
まで蒸発によって混合物から除去する。
二ナトリウム 95部とフルオロチタン酸カリウム５部を
これらが溶解する為の十分な水中で混合すれば得られる
のである。ナトリウムおよびカリウムのポリ燐酸塩もこ
の混合物に、特にＰ2Ｏ7 4-の重量で１〜300 の割合で添
加しても良い。水分はその後に粉末状の製品が得られる
まで蒸発によって混合物から除去する。
【００１０】チタンの硫酸塩、酸化物あるいはオキシ硫
酸塩をチタン原料としてのフルオロチタン酸カリウムの
代わりに使用しても良い。
酸塩をチタン原料としてのフルオロチタン酸カリウムの
代わりに使用しても良い。
【００１１】一般に使用されていて、しかも出願人がフ
ィクソダイン(FIXODINE)５という商標で市販しているジ
ェルンステッド塩の１例は以下の成分を有する、 ・燐酸チタンの形でチタン(IV)として表わされるチタン
0.7〜５重量％ ・燐酸ナトリウム 85〜99.3重量％ ・ポリ燐酸ナトリウム ０〜10重量％。
ィクソダイン(FIXODINE)５という商標で市販しているジ
ェルンステッド塩の１例は以下の成分を有する、 ・燐酸チタンの形でチタン(IV)として表わされるチタン
0.7〜５重量％ ・燐酸ナトリウム 85〜99.3重量％ ・ポリ燐酸ナトリウム ０〜10重量％。
【００１２】以上に示したように、活性および清澄浴の
製作のために使用される公知の濃縮物は粉末状製品であ
る。
製作のために使用される公知の濃縮物は粉末状製品であ
る。
【００１３】しかしこれらは以下のような欠点を持って
いる。 ・その一連の製法の中で水分を除去するために、110℃
以上の温度に加熱することが経済的でないと考えられて
いるかぎり、粉末製品は水分を含んでおり、その結果水
分の一部が製品粉末中に残存している。このことが塊の
生成を導き、溶解を困難にしている。これら塊の生成は
表面処理が行なわれている作業場内の湿度によっても促
進され、また粉末の吸水性によっても促進される。 ・使用する場所の環境を汚染する可能性のある微粒子を
無視できない割合でこれら濃縮物は含有している。更に
活性浴の製作には使用者は濃縮物から母液を製作するこ
とを求められる。この母液はジェルンステッド塩がその
ような製造条件下では極めて解けにくいので、激しい攪
拌をしながら製造しなければならない。 ・活性浴の製造の際にこれら製品は静かに、従って好ま
しくは自動的に希釈水に入れなければならず、何故なら
ば活性の段階は燐酸塩導入処理後の相の核化を誘発する
からである。しかしながら、自動導入は多くの場合に粉
末用のフィードホッパーの下にあるエンドレスのスクリ
ュー付きで設計されており、しかもこのスクリューが粉
末を圧縮し、しばしば前記スクリューの操作を妨害する
ような塊を形成する原因となっている。
いる。 ・その一連の製法の中で水分を除去するために、110℃
以上の温度に加熱することが経済的でないと考えられて
いるかぎり、粉末製品は水分を含んでおり、その結果水
分の一部が製品粉末中に残存している。このことが塊の
生成を導き、溶解を困難にしている。これら塊の生成は
表面処理が行なわれている作業場内の湿度によっても促
進され、また粉末の吸水性によっても促進される。 ・使用する場所の環境を汚染する可能性のある微粒子を
無視できない割合でこれら濃縮物は含有している。更に
活性浴の製作には使用者は濃縮物から母液を製作するこ
とを求められる。この母液はジェルンステッド塩がその
ような製造条件下では極めて解けにくいので、激しい攪
拌をしながら製造しなければならない。 ・活性浴の製造の際にこれら製品は静かに、従って好ま
しくは自動的に希釈水に入れなければならず、何故なら
ば活性の段階は燐酸塩導入処理後の相の核化を誘発する
からである。しかしながら、自動導入は多くの場合に粉
末用のフィードホッパーの下にあるエンドレスのスクリ
ュー付きで設計されており、しかもこのスクリューが粉
末を圧縮し、しばしば前記スクリューの操作を妨害する
ような塊を形成する原因となっている。
【００１４】粉末状で製品化することは今迄は必要であ
った。それはジェルンステッド塩が一旦水に混入される
と、数時間後に不溶性の結晶の懸濁を形成し、これら結
晶が時間の経過とともに大きさを増大することが可能で
あり、微細結晶のみが(＜３μｍ)希望する活性効果を有
することが公知であるという事実によるのである。ジェ
ルンステッド塩を元にしている液体状濃縮物を使用する
こと、および上記の固体状濃縮物の粉末の特性による不
利な点を液状なるが故に持ってない液体状濃縮物を使用
することが提案されている(ＥＰ-Ａ-454,212)。
った。それはジェルンステッド塩が一旦水に混入される
と、数時間後に不溶性の結晶の懸濁を形成し、これら結
晶が時間の経過とともに大きさを増大することが可能で
あり、微細結晶のみが(＜３μｍ)希望する活性効果を有
することが公知であるという事実によるのである。ジェ
ルンステッド塩を元にしている液体状濃縮物を使用する
こと、および上記の固体状濃縮物の粉末の特性による不
利な点を液状なるが故に持ってない液体状濃縮物を使用
することが提案されている(ＥＰ-Ａ-454,212)。
【００１５】しかしながら、これら液体状濃縮物が増粘
剤(Ｔhickener)、特に多重濃厚化(Ｔhickening)特性の
ために公知の多糖類の添加によって数カ月間沈殿を生成
することなく保存されるにもかかわらず、これら濃縮物
が十分高いチタン濃度を含有していなければならならな
いという大きな欠点を持っており、その結果通常量の水
で希釈されたときには、数か月の保存後に有効な活性浴
を提供する、すなわち微細に結晶化した状態において
も、要求されている活性特性を浴に与える能力のあるチ
タン含有量を持っていなければならないことである。濃
縮物中のそのようなチタンの高含有量は、後者の製造直
後にあるいはその後短時間後に、従って結晶成長が起き
るまえにこの濃縮物から製造された活性浴は逆にそのよ
うな活性浴を持つ基体の処理が極めて活性化された表面
で起るような高いチタン濃度を持っているという結果に
なり、その結果本格的な燐酸塩導入処理の段階で層の厚
さが実質的にはゼロであるという結果になる。この層は
従って燐酸塩導入処理の層というよりはむしろ不動態の
層である。
剤(Ｔhickener)、特に多重濃厚化(Ｔhickening)特性の
ために公知の多糖類の添加によって数カ月間沈殿を生成
することなく保存されるにもかかわらず、これら濃縮物
が十分高いチタン濃度を含有していなければならならな
いという大きな欠点を持っており、その結果通常量の水
で希釈されたときには、数か月の保存後に有効な活性浴
を提供する、すなわち微細に結晶化した状態において
も、要求されている活性特性を浴に与える能力のあるチ
タン含有量を持っていなければならないことである。濃
縮物中のそのようなチタンの高含有量は、後者の製造直
後にあるいはその後短時間後に、従って結晶成長が起き
るまえにこの濃縮物から製造された活性浴は逆にそのよ
うな活性浴を持つ基体の処理が極めて活性化された表面
で起るような高いチタン濃度を持っているという結果に
なり、その結果本格的な燐酸塩導入処理の段階で層の厚
さが実質的にはゼロであるという結果になる。この層は
従って燐酸塩導入処理の層というよりはむしろ不動態の
層である。
【００１６】
【発明が解決しようとしている課題】従って、問題にな
っているこのタイプの活性浴および清澄浴の製造のため
に、先行技術の濃縮物の欠点を持たない妥当な濃縮物を
提供するのが本発明の主な目的である。上記の濃縮物が
２から 20 重量％のジェルンステッド塩を含有する水性
の分散液の形状であるならば、分散液中でのチタンの濃
度が従ってチタンが 140 から 10,000ppｍ、更にこの分
散液が ・後で定義される少なくとも１種の分散剤あるいは封鎖
剤 0.2 から８重量％の割合および ・後で定義される多糖類を元にする少なくとも１種の増
粘剤(Ｔhickener) 0.05から７重量％の割合を含有して
いるならば、この目的が達成されることを発見したこと
は出願人会社のメリットである。
っているこのタイプの活性浴および清澄浴の製造のため
に、先行技術の濃縮物の欠点を持たない妥当な濃縮物を
提供するのが本発明の主な目的である。上記の濃縮物が
２から 20 重量％のジェルンステッド塩を含有する水性
の分散液の形状であるならば、分散液中でのチタンの濃
度が従ってチタンが 140 から 10,000ppｍ、更にこの分
散液が ・後で定義される少なくとも１種の分散剤あるいは封鎖
剤 0.2 から８重量％の割合および ・後で定義される多糖類を元にする少なくとも１種の増
粘剤(Ｔhickener) 0.05から７重量％の割合を含有して
いるならば、この目的が達成されることを発見したこと
は出願人会社のメリットである。
【００１７】このようにして構成された濃縮物は少なく
とも３月間は物理的に、しかもその活性において安定で
あり、如何なるときでも、すなわちその製造直後にある
いは数カ月の保存後においても同様に、同量の水で希釈
することによって１から 75ppｍまでのチタン含有量を
有し、処理された基体の活性に関しては満足な結果を与
えるような活性浴、清澄浴を提供している。
とも３月間は物理的に、しかもその活性において安定で
あり、如何なるときでも、すなわちその製造直後にある
いは数カ月の保存後においても同様に、同量の水で希釈
することによって１から 75ppｍまでのチタン含有量を
有し、処理された基体の活性に関しては満足な結果を与
えるような活性浴、清澄浴を提供している。
【００１８】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
pＨが７〜10 であり、表面への亜鉛燐酸塩導入処理工程
において使用される活性、清澄浴のために準備される、
ジェルンステッド(Jernstedt)塩の水性分散液をベース
とした、以下の成分を含む水溶液濃縮物である。 (a)２〜20重量％のジェルンステッド塩 (b)0.2〜８重量％の、以下のホスホン酸のアルカリおよ
びアンモニウム塩からなる群より選択された少なくとも
１種の分散剤あるいは封鎖剤 ・ヒドロキシメチルホスホン酸、 ・ヒドロキシプロピルホスホン酸、 ・１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホニック酸、 ・アミノ-トリ(メチレン-ホスホニック)酸、 ・エチレン-ジアミノ-テトラ(メチレン-ホスホニック)
酸、 ・２-ホスホノ-ブタン-１,２,４-トリカルボキシリック
酸、 (c)0.05から７重量％の、以下に示す成分の栄養培地を
キサントモナス(Ｘanthoｍonas)属及びスクレロチア(Ｓ
clerotia)属からなる群より選択された微生物の作用に
よって発酵させて得られた多糖類をベースにした、少な
くとも１種の増粘剤(Ｔhickener) ・グルコース、蔗糖(Ｓucrose)、果糖、麦芽糖、乳糖、
ガラクトースからなる群より選択された少なくとも１種
の成分 ・アルカリ硝酸塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物
からなる群より選択された要素 ・カゼインナトリウム ・穀物の可溶性抽出物
pＨが７〜10 であり、表面への亜鉛燐酸塩導入処理工程
において使用される活性、清澄浴のために準備される、
ジェルンステッド(Jernstedt)塩の水性分散液をベース
とした、以下の成分を含む水溶液濃縮物である。 (a)２〜20重量％のジェルンステッド塩 (b)0.2〜８重量％の、以下のホスホン酸のアルカリおよ
びアンモニウム塩からなる群より選択された少なくとも
１種の分散剤あるいは封鎖剤 ・ヒドロキシメチルホスホン酸、 ・ヒドロキシプロピルホスホン酸、 ・１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホニック酸、 ・アミノ-トリ(メチレン-ホスホニック)酸、 ・エチレン-ジアミノ-テトラ(メチレン-ホスホニック)
酸、 ・２-ホスホノ-ブタン-１,２,４-トリカルボキシリック
酸、 (c)0.05から７重量％の、以下に示す成分の栄養培地を
キサントモナス(Ｘanthoｍonas)属及びスクレロチア(Ｓ
clerotia)属からなる群より選択された微生物の作用に
よって発酵させて得られた多糖類をベースにした、少な
くとも１種の増粘剤(Ｔhickener) ・グルコース、蔗糖(Ｓucrose)、果糖、麦芽糖、乳糖、
ガラクトースからなる群より選択された少なくとも１種
の成分 ・アルカリ硝酸塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物
からなる群より選択された要素 ・カゼインナトリウム ・穀物の可溶性抽出物
【００１９】ジェルンステッド塩の割合は好ましくは液
体状濃縮物の４から 15重量％である。
体状濃縮物の４から 15重量％である。
【００２０】封鎖剤あるいは分散剤の割合は好ましくは
液体状濃縮物の４から 15重量％である。
液体状濃縮物の４から 15重量％である。
【００２１】多糖類の割合は好ましくは液体状濃縮物の
４から 15重量％である。
４から 15重量％である。
【００２２】本発明による液体状濃縮物は凍結防止化合
物を含有していてもよく、その結果０℃以下に保存する
ことも可能である。凍結防止化合物はエチレングリコー
ル、プロピレングリコールあるいは高分子量グリコール
のようなグリコール誘導体、から選択してもよく、ある
いは尿素のような窒素誘導体から選択してもよい。
物を含有していてもよく、その結果０℃以下に保存する
ことも可能である。凍結防止化合物はエチレングリコー
ル、プロピレングリコールあるいは高分子量グリコール
のようなグリコール誘導体、から選択してもよく、ある
いは尿素のような窒素誘導体から選択してもよい。
【００２３】液体状濃縮物のpＨは好ましくは７から10
に、もっと好ましくは７から９に調製される。ソーダ、
ポタッシュの様なアルカリ金属の誘導体、アルカリ金属
の炭酸塩、アンモニウム水酸化物の炭酸塩、燐酸三ナト
リウム、燐酸三カリウムのような燐酸塩、ナトリウムお
よびカリウムのピロ-およびトリポリ燐酸塩、クエン酸
のようなカルボン酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニ
ウム塩を使用することによって実行される。
に、もっと好ましくは７から９に調製される。ソーダ、
ポタッシュの様なアルカリ金属の誘導体、アルカリ金属
の炭酸塩、アンモニウム水酸化物の炭酸塩、燐酸三ナト
リウム、燐酸三カリウムのような燐酸塩、ナトリウムお
よびカリウムのピロ-およびトリポリ燐酸塩、クエン酸
のようなカルボン酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニ
ウム塩を使用することによって実行される。
【００２４】上記濃縮物を３〜30g/L の水溶液にまで希
釈することによって得られた本発明による活性、清澄浴
は ・60 から 6000ｍg/L のジェルンステッド塩を含有し、
すなわちアルカリ金属の燐酸塩マトリックス中に燐酸チ
タンの形でチタン１から 75ｍg/L 含有し、 ・15 から 1500ｍg/L の封鎖剤活性のあるカルボン酸誘
導体および/または分散性のホスホン酸誘導体を含有
し、 ・３から 600ｍg/L の栄養培地の微生物による発酵から
得られた多糖類を含有し、その体積は水で１リットルに
する。
釈することによって得られた本発明による活性、清澄浴
は ・60 から 6000ｍg/L のジェルンステッド塩を含有し、
すなわちアルカリ金属の燐酸塩マトリックス中に燐酸チ
タンの形でチタン１から 75ｍg/L 含有し、 ・15 から 1500ｍg/L の封鎖剤活性のあるカルボン酸誘
導体および/または分散性のホスホン酸誘導体を含有
し、 ・３から 600ｍg/L の栄養培地の微生物による発酵から
得られた多糖類を含有し、その体積は水で１リットルに
する。
【００２５】製造直後に、あるいは如何なるときでも、
および少なくとも製造後３月間の一定の希釈によって、
亜鉛燐酸塩導入処理工程中に完全に満足な活性、清澄浴
を提供するための本発明による濃縮物の妥当性を示すた
めに、燐酸塩導入処理からなる表面処理の工程中に本発
明による濃縮物の希釈によって得られた浴の効率の測定
から成る試験を一方では希釈直後に、他方では種々の温
度での貯蔵後におこなった。
および少なくとも製造後３月間の一定の希釈によって、
亜鉛燐酸塩導入処理工程中に完全に満足な活性、清澄浴
を提供するための本発明による濃縮物の妥当性を示すた
めに、燐酸塩導入処理からなる表面処理の工程中に本発
明による濃縮物の希釈によって得られた浴の効率の測定
から成る試験を一方では希釈直後に、他方では種々の温
度での貯蔵後におこなった。
【００２６】効率用の全てのテストに同一である表面処
理工程は以下のような段階から成り立っている。 ・出願人会社がリドライン(RIDOLINE) 1550ＣＦ/２とい
う商標で市販しているアルカリケイ酸塩脱グリース剤の
２％水溶液に出願人会社がリドソール(RIDOSOL)550ＣＦ
という商標で市販している界面活性化合物 0.2％添加し
た水溶液に 60℃で３分間浸漬することによるアルカリ
性脱グリース ・室温で流れている水道水ですすぐ ・水および本発明による液体状濃縮物から製造された希
薄浴に１分間室温で浸漬することによる活性化 ・出願人会社がグラノダイン(GRANODINE) 958ＣＦとい
う商標で市販している亜鉛の酸性燐酸塩を元にしている
水溶液中に３分間 53℃で亜鉛燐酸塩導入処理・流れて
いる水道水ですすぐ ・80℃で加熱空気の流れのなかで５分間乾燥 ここでの目的が活性段階の間に析出した燐酸亜鉛結晶の
形態と量に対する種々の活性浴の影響を検討することで
あるので、不動態及びペイント塗装のその後の通常の段
階は省略した。形態の検討は 1500倍の倍率に調整した
走査型電子顕微鏡によって行なってもよい。
理工程は以下のような段階から成り立っている。 ・出願人会社がリドライン(RIDOLINE) 1550ＣＦ/２とい
う商標で市販しているアルカリケイ酸塩脱グリース剤の
２％水溶液に出願人会社がリドソール(RIDOSOL)550ＣＦ
という商標で市販している界面活性化合物 0.2％添加し
た水溶液に 60℃で３分間浸漬することによるアルカリ
性脱グリース ・室温で流れている水道水ですすぐ ・水および本発明による液体状濃縮物から製造された希
薄浴に１分間室温で浸漬することによる活性化 ・出願人会社がグラノダイン(GRANODINE) 958ＣＦとい
う商標で市販している亜鉛の酸性燐酸塩を元にしている
水溶液中に３分間 53℃で亜鉛燐酸塩導入処理・流れて
いる水道水ですすぐ ・80℃で加熱空気の流れのなかで５分間乾燥 ここでの目的が活性段階の間に析出した燐酸亜鉛結晶の
形態と量に対する種々の活性浴の影響を検討することで
あるので、不動態及びペイント塗装のその後の通常の段
階は省略した。形態の検討は 1500倍の倍率に調整した
走査型電子顕微鏡によって行なってもよい。
【００２７】安定性の検討は清澄媒体中での析出物の溶
解後に析出した燐酸亜鉛の量を秤量することによって行
なってもよい。
解後に析出した燐酸亜鉛の量を秤量することによって行
なってもよい。
【００２８】試験に使用した基体は冷間圧延鋼、電気亜
鉛メッキ鋼あるいは高温亜鉛メッキ鋼のシートであっ
て、その大きさは 10cｍ×20cｍ×0.7ｍｍである。
鉛メッキ鋼あるいは高温亜鉛メッキ鋼のシートであっ
て、その大きさは 10cｍ×20cｍ×0.7ｍｍである。
【００２９】本発明は以下に示す本発明の有利な実施態
様を記載している実施例によってよりよく理解できる
が、これらの実施例は発明を特に限定するものでない。
様を記載している実施例によってよりよく理解できる
が、これらの実施例は発明を特に限定するものでない。
【００３０】
【実施例】(実施例１) ジェルンステッド塩(出願人会社がフィクソダイン５と
言う商標で市販している)100g,多糖類(ケルコ(KELCO)社
がケルザン(KELZAN) Ｓという商標で市販している)４g
および１-ヒドロキシ-エチリデン-１,１-ジホスホニッ
クアシッド四ナトリウム塩 10gを 60℃の脱イオン水 50
0g中に激しく攪拌して希釈する。
言う商標で市販している)100g,多糖類(ケルコ(KELCO)社
がケルザン(KELZAN) Ｓという商標で市販している)４g
および１-ヒドロキシ-エチリデン-１,１-ジホスホニッ
クアシッド四ナトリウム塩 10gを 60℃の脱イオン水 50
0g中に激しく攪拌して希釈する。
【００３１】この組成物は脱イオン水を添加して 1000g
にする。この製品を均一化し、本発明による液体状濃縮
物として使用する。
にする。この製品を均一化し、本発明による液体状濃縮
物として使用する。
【００３２】この物は脱イオン水で１リットル当り 10g
に希釈し、希薄活性化水溶液あるいは活性化浴を製造す
る。
に希釈し、希薄活性化水溶液あるいは活性化浴を製造す
る。
【００３３】上記液体状濃縮物は均一であって、乳白色
である。これを３等分し、それぞれ４℃、20℃、40℃で
３か月保存する。この保存後に、しかも４℃、40℃にそ
れぞれ保存されていた分画は 20℃に調節した後に、こ
れらのどの部分も相分離、沈殿、結晶化あるいは濃厚化
のいかなる顕著な兆候を起してないことを確認するため
に検査する。
である。これを３等分し、それぞれ４℃、20℃、40℃で
３か月保存する。この保存後に、しかも４℃、40℃にそ
れぞれ保存されていた分画は 20℃に調節した後に、こ
れらのどの部分も相分離、沈殿、結晶化あるいは濃厚化
のいかなる顕著な兆候を起してないことを確認するため
に検査する。
【００３４】この濃縮物から得られた活性浴と粉末状の
ジェルンステッド塩(出願人会社からフィクソダイン５
という商標で市販されている)から得られた浴とを比較
検討する。
ジェルンステッド塩(出願人会社からフィクソダイン５
という商標で市販されている)から得られた浴とを比較
検討する。
【００３５】上記の表面処理を行ない、以下の結果が得
られた。
られた。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】本発明による液体状濃縮物は３月の保存後
においても安定であり、また本発明による液体状濃縮物
は先行技術の固体粉末状濃縮物から３月の終了時点で得
られた浴の活性に同等な活性を有する浴を提供すること
を表１および表２は示している。
においても安定であり、また本発明による液体状濃縮物
は先行技術の固体粉末状濃縮物から３月の終了時点で得
られた浴の活性に同等な活性を有する浴を提供すること
を表１および表２は示している。
【００３９】(比較例１) 実施例１に記載した方法と同一の方法によって活性浴の
ために液体状濃縮物を製造したが、しかし固体の分散を
含有している水性濃縮物を安定化させるために、通常使
用されている増粘剤(Ｔhickener)で多糖類を置換した。
その他の成分は変更していない。
ために液体状濃縮物を製造したが、しかし固体の分散を
含有している水性濃縮物を安定化させるために、通常使
用されている増粘剤(Ｔhickener)で多糖類を置換した。
その他の成分は変更していない。
【００４０】これら試料を４℃、20℃、40℃でそれぞれ
保存し、濃縮物の 10体積％より多く分離が起る時間を
記録した。この現象は液体状濃縮物の安定性のためには
容認できないと考えられている。結果を表３にまとめ
る。
保存し、濃縮物の 10体積％より多く分離が起る時間を
記録した。この現象は液体状濃縮物の安定性のためには
容認できないと考えられている。結果を表３にまとめ
る。
【００４１】
【表３】
【００４２】 ＊１ 商標セカルガム (CECALGUM)Ａ500 ； CECA社から市販 ＊２ 商標ブラノース (BLANOSE) ７ＨＣ； HOECHST社より市販 ＊３ 商標クラルソル (CLARSOL) ＦＢ２； CECA社から市販 ＊４ 商標ベントネ (BENTONE) 38 ； CECA社から市販 ＊５ 商標ビーガム (VEEGUM)Ｆ；バンデルビルト(VAN DER BILT)社から市販
【００４３】表３はカルボキシメチルセルロースのよう
なセルロースを元にしており、20rpｍ/ｍinの回転速度
によってブルックフィールド(Ｂrookfield)粘度計で測
定して、800cps から 2000cps の粘度を生ずるように通
常使用されている濃度で使用したときにおいてさえ、い
かなる増粘剤(Ｔhickener)も実施例１で得られた安定性
に匹敵できる安定性を有しないことを示している。増粘
剤(Ｔhickener)の性質が決定的な要素になっている。
なセルロースを元にしており、20rpｍ/ｍinの回転速度
によってブルックフィールド(Ｂrookfield)粘度計で測
定して、800cps から 2000cps の粘度を生ずるように通
常使用されている濃度で使用したときにおいてさえ、い
かなる増粘剤(Ｔhickener)も実施例１で得られた安定性
に匹敵できる安定性を有しないことを示している。増粘
剤(Ｔhickener)の性質が決定的な要素になっている。
【００４４】(実施例２、比較例２) 液体状濃縮物は実施例１に記載した方法と同一の方法で
作製した活性浴用に作製したが、ただし、１-ヒドロキ
シエチリデン-１,１-ジホスホニックアシッドを種々の
他の分散剤で置換した。その他の成分は変更しなかっ
た。
作製した活性浴用に作製したが、ただし、１-ヒドロキ
シエチリデン-１,１-ジホスホニックアシッドを種々の
他の分散剤で置換した。その他の成分は変更しなかっ
た。
【００４５】これらの濃縮物試料を４℃、20℃、40℃で
保存し、温度が 20℃に戻ったときに、持続性のある結
晶化の出現に要する時間を記録した。この現象の出現は
液体状濃縮物には容認できないものであると考えられて
いる。
保存し、温度が 20℃に戻ったときに、持続性のある結
晶化の出現に要する時間を記録した。この現象の出現は
液体状濃縮物には容認できないものであると考えられて
いる。
【００４６】その後に濃縮物を脱イオン水で 10g/Lに希
釈し、それで活性浴を作製し、実施例１に記載した表面
処理を鋼シートで行なった。製品はなお活性があるか否
かを確認するめに検討した(実施例１で得られた結晶と
匹敵出来る結晶)。結果を表４にまとめる。
釈し、それで活性浴を作製し、実施例１に記載した表面
処理を鋼シートで行なった。製品はなお活性があるか否
かを確認するめに検討した(実施例１で得られた結晶と
匹敵出来る結晶)。結果を表４にまとめる。
【００４７】
【表４】
【００４８】 ＊１ コアテクス(COATEX)ＴＨ50-50 COATEX社から市
販 ＊２ テトラポタシウムピロホスフェート ＊３ ソジウムトリポリホスフェート ＊４ ソジウムヘキサメタホフェート ＮＴＡ ニトリルトリアセチックアシッドのナトリウム
塩 ＡＴＰ アミノ-トリ(メチレンホスホニック)アシッド
のペンタナトリウム塩
販 ＊２ テトラポタシウムピロホスフェート ＊３ ソジウムトリポリホスフェート ＊４ ソジウムヘキサメタホフェート ＮＴＡ ニトリルトリアセチックアシッドのナトリウム
塩 ＡＴＰ アミノ-トリ(メチレンホスホニック)アシッド
のペンタナトリウム塩
【００４９】表４にまとめた結果の検討は適度な割合で
使用したＮＴＡおよびＡＴＰのみが本発明による濃縮物
を結晶性に関して安定にする有利さだけではなく、濃縮
物が種々の温度に保存された後に、濃縮物が活性特性の
おかげでなお使用可能である浴を提供できることを保証
する有利さを持っていることを明瞭に示している。
使用したＮＴＡおよびＡＴＰのみが本発明による濃縮物
を結晶性に関して安定にする有利さだけではなく、濃縮
物が種々の温度に保存された後に、濃縮物が活性特性の
おかげでなお使用可能である浴を提供できることを保証
する有利さを持っていることを明瞭に示している。
【００５０】このような結果は当業者が同様な方法で作
用する全ての分散剤および/または封鎖剤に期待してい
るので、自明のことではない。
用する全ての分散剤および/または封鎖剤に期待してい
るので、自明のことではない。
【００５１】上記のそれぞれのグループから選択された
封鎖剤および/または分散剤、および多糖類の有効量の
本発明による液体状濃縮物中に同時に存在する必要性は
従って明らかに確立されたのである。
封鎖剤および/または分散剤、および多糖類の有効量の
本発明による液体状濃縮物中に同時に存在する必要性は
従って明らかに確立されたのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミシェル スュウドウル フランス国 95270 リュウザルシュ サン マルタン デュウ テルトウル アレー パブロ ピカソ ５ (72)発明者 ヴェロウニック ルルウジュ ネー ブ ウアフッル フランス国 92270 ボウア コロムブ アヴェニュウ ル ミニョウン 20 (56)参考文献 特開 平４−254589（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−228581（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−31983（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 22/00 - 22/86
Claims (6)
- 【請求項１】 pＨが７〜１０であり、 表面への亜鉛燐酸塩導入処理工程において使用される活
性、清澄浴のために準備される、 ジェルンステッド(Jernstedt)塩の水性分散液をベース
とした、以下の成分を含む水溶液濃縮物。 (a)２〜２０重量％のジェルンステッド塩 (b)０.２〜８重量％の、以下のホスホン酸のアルカリお
よびアンモニウム塩からなる群より選択された少なくと
も１種の分散剤あるいは封鎖剤 ・ヒドロキシメチルホスホン酸、 ・ヒドロキシプロピルホスホン酸、 ・１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホニック酸、 ・アミノ-トリ(メチレン-ホスホニック)酸、 ・エチレン-ジアミノ-テトラ(メチレン-ホスホニック)
酸、 ・２-ホスホノ-ブタン-１,２,４-トリカルボキシリック
酸、 (c)０.０５から７重量％の、以下に示す成分の栄養培地
をキサントモナス(Ｘanthoｍonas)属及びスクレロチア
(Ｓclerotia)属からなる群より選択された微生物の作用
によって発酵させて得られた多糖類をベースにした、少
なくとも１種の増粘剤(Ｔhickener) ・グルコース、蔗糖(Ｓucrose)、果糖、麦芽糖、乳糖、
ガラクトースからなる群より選択された少なくとも１種
の成分 ・アルカリ硝酸塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物
からなる群より選択された要素 ・カゼインナトリウム ・穀物の可溶性抽出物 - 【請求項２】 pＨが７〜１０であり、請求項１に記載
の水溶液濃縮物３〜３０gが水溶液１L中に含まれるよう
に水で希釈することにより得られる、以下の成分を含む
活性、清澄浴。 (a)濃度６０〜６０００ｍg/Lのジェルンステッド塩であ
って、１〜７５ｍg/Lのチタンをアルカリ燐酸塩の基質
中の燐酸チタンの形で含むもの (b)濃度１５〜１５００ｍg/Lの、以下のホスホン酸のア
ルカリおよびアンモニウム塩からなる群より選択された
少なくとも１種の分散性ホスホン酸化合物 ・ヒドロキシメチルホスホン酸、 ・ヒドロキシプロピルホスホン酸、 ・１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホニック酸、 ・アミノ-トリ(メチレン-ホスホニック)酸、 ・エチレン-ジアミノ-テトラ(メチレン-ホスホニック)
酸、 ・２-ホスホノ-ブタン-１,２,４-トリカルボキシリック
酸、 (c)３〜６００ｍg/Lの、以下に示す成分の栄養培地をキ
サントモナス(Ｘanthoｍonas)属及びスクレロチア(Ｓcl
erotia)属からなる群より選択された少なくとも１種の
微生物の作用によって発酵させて得られた多糖類 ・グルコース、蔗糖(Ｓucrose)、果糖、麦芽糖、乳糖、
ガラクトースからなる群より選択された少なくとも１種
の成分 ・アルカリ硝酸塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物
からなる群より選択された要素 ・カゼインナトリウム ・穀物の可溶性抽出物 (d)全体積を１リットルになるように加えられた水 - 【請求項３】 pＨが７〜１０であり、請求項１に記載
の水溶液濃縮物３〜３０gが水溶液１リットル中に含ま
れるように水で希釈することにより得られる、以下の成
分を含む活性、清澄浴。 (a)濃度６０〜６０００ｍg/Lのジェルンステッド塩であ
って、１〜７５ｍg/Lのチタンをアルカリ燐酸塩の基質
中の燐酸チタンの形で含むもの (b)濃度１５〜１５００ｍg/Lの、以下のホスホン酸のア
ルカリおよびアンモニウム塩からなる群より選択された
少なくとも１種の分散性ホスホン酸化合物 ・ヒドロキシメチルホスホン酸、 ・ヒドロキシプロピルホスホン酸、 ・１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホニック酸、 ・アミノ-トリ(メチレン-ホスホニック)酸、 ・エチレン-ジアミノ-テトラ(メチレン-ホスホニック)
酸、 ・２-ホスホノ-ブタン-１,２,４-トリカルボキシリック
酸、 (c)３〜６００ｍg/Lの、以下に示す成分の栄養培地をキ
サントモナス カンペストリス(Ｘanthoｍonas caｍpest
ris)及びスクレロチウム ロルフシイ(Ｓclerotiuｍ rol
fsii)からなる群より選択された微生物の作用によって
発酵させて得られた多糖類 ・グルコース、蔗糖(Ｓucrose)、果糖、麦芽糖、乳糖、
ガラクトースからなる群より選択された少なくとも１種
の成分 ・アルカリ硝酸塩、アンモニウム塩及びそれらの混合物
からなる群より選択された要素 ・カゼインナトリウム ・穀物の可溶性抽出物 (d)全体積を１リットルになるように加えられた水 - 【請求項４】 ジェルンステッド塩の濃度が液体状濃縮
物の４から１５重量％である請求項１に記載の濃縮物。 - 【請求項５】 封鎖剤あるいは分散剤の割合が液体状濃
縮物の０.５から５重量％である請求項１または４に記
載の濃縮物。 - 【請求項６】 多糖類の割合が液体状濃縮物の０.１か
ら２重量％である請求項１、４、５のいずれかに記載の
濃縮物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9200945 | 1992-01-29 | ||
| FR9200945A FR2686622B1 (fr) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | Concentre pour bain d'activation et d'affinage et bain obtenu a partir de ce concentre. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247664A JPH05247664A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3288782B2 true JP3288782B2 (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=9426097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01414993A Expired - Fee Related JP3288782B2 (ja) | 1992-01-29 | 1993-01-29 | 活性浴及び清澄浴用濃縮物及びこの濃縮物から得られた浴 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0554179B1 (ja) |
| JP (1) | JP3288782B2 (ja) |
| AT (1) | ATE160388T1 (ja) |
| CA (1) | CA2088342C (ja) |
| DE (1) | DE69315235T2 (ja) |
| ES (1) | ES2111139T3 (ja) |
| FR (1) | FR2686622B1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5326408A (en) * | 1993-06-15 | 1994-07-05 | Henkel Corporation | Rapidly dissolving and storage stable titanium phosphate containing activating composition |
| US5378292A (en) * | 1993-12-15 | 1995-01-03 | Henkel Corporation | Phosphate conversion coating and compositions and concentrates therefor with stable internal accelerator |
| US5494504A (en) * | 1994-09-12 | 1996-02-27 | Ppg Industries, Inc. | Liquid rinse conditioner for phosphate conversion coatings |
| JP2007204835A (ja) | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Nippon Paint Co Ltd | 表面調整用組成物及び表面調整方法 |
| WO2015165600A1 (de) | 2014-04-30 | 2015-11-05 | Rio Verwaltungs Ag | Behandlungsvorrichtung und behandlungsverfahren zum beizen und phosphatieren von metallteilen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3663284A (en) * | 1970-01-09 | 1972-05-16 | Marine Colloids Inc | Titanium dioxide suspensions |
| US3864139A (en) * | 1970-12-04 | 1975-02-04 | Amchem Prod | Pretreatment compositions and use thereof in treating metal surfaces |
| FR2572422B1 (fr) * | 1984-10-31 | 1993-03-05 | Produits Ind Cie Fse | Bain d'activation et d'affinage perfectionne pour procede de phosphatation au zinc et concentre correspondant |
| DE4012796A1 (de) * | 1990-04-21 | 1991-10-24 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung von aktivierungsmitteln fuer die zinkphosphatierung |
| DE4012795A1 (de) * | 1990-04-21 | 1991-10-24 | Metallgesellschaft Ag | Aktivierungsmittel fuer die phosphatierung |
-
1992
- 1992-01-29 FR FR9200945A patent/FR2686622B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-01-28 DE DE69315235T patent/DE69315235T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-28 CA CA002088342A patent/CA2088342C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-28 AT AT93400213T patent/ATE160388T1/de active
- 1993-01-28 ES ES93400213T patent/ES2111139T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-28 EP EP93400213A patent/EP0554179B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-29 JP JP01414993A patent/JP3288782B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2686622A1 (fr) | 1993-07-30 |
| DE69315235D1 (de) | 1998-01-02 |
| CA2088342A1 (en) | 1993-07-30 |
| ATE160388T1 (de) | 1997-12-15 |
| ES2111139T3 (es) | 1998-03-01 |
| EP0554179A1 (fr) | 1993-08-04 |
| JPH05247664A (ja) | 1993-09-24 |
| CA2088342C (en) | 2000-08-15 |
| DE69315235T2 (de) | 1998-06-18 |
| FR2686622B1 (fr) | 1995-02-24 |
| EP0554179B1 (fr) | 1997-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3864139A (en) | Pretreatment compositions and use thereof in treating metal surfaces | |
| DE4311764C2 (de) | Außenstromlose Metallabscheidungslösung und Metallabscheidungsverfahren mit dieser | |
| US5868874A (en) | Zinc phosphate conversion coating compositions and process | |
| US5160551A (en) | Activator for use in phosphating processes | |
| US3741747A (en) | Highly alkaline titanated cleaner | |
| CN101243207B (zh) | 用于表面调整的组合物以及表面调整方法 | |
| KR20210019436A (ko) | 금속 표면의 활성화를 위한 수성 분산액, 및 이의 포스페이트화 방법 | |
| JP3288782B2 (ja) | 活性浴及び清澄浴用濃縮物及びこの濃縮物から得られた浴 | |
| EP0717788B1 (en) | Pre-rinse for phosphating metal surfaces | |
| JPS58133380A (ja) | 減少した被覆重量と結晶寸法とを有する金属用の燐酸化成被覆 | |
| JPS61124582A (ja) | 活性化浴を使用する改良亜鉛リン酸処理法および活性化精製浴用の濃厚物 | |
| US5326408A (en) | Rapidly dissolving and storage stable titanium phosphate containing activating composition | |
| EP0782635B1 (en) | Liquid rinse conditioner for phosphate conversion coatings | |
| US5628838A (en) | Concentrate for activating and defining bath and bath obtained from this concentrate | |
| KR20230061381A (ko) | 아연 인산화를 위한 1-단계 공정 | |
| EP0056675B1 (en) | Pretreatment composition for phosphatising ferrous metals, and method of preparing the same | |
| US2743205A (en) | Composition and process for treating metal surfaces | |
| US20040112471A1 (en) | Aqueous surface conditioner and surface conditioning method for phospating treatment | |
| KR20230050387A (ko) | 금속 표면을 아연 인산염화하기 위한 자원 절약 방법 | |
| US5137589A (en) | Method and composition for depositing heavy iron phosphate coatings | |
| EP0759097B1 (de) | Herstellung phosphathaltiger aktiviermittel für die phosphatierung unter einsatz von mikrowellen | |
| JPH04228581A (ja) | リン酸亜鉛処理用活性化剤の製造方法 | |
| US2954309A (en) | Composition for and method of coating ferrous metals | |
| US5258078A (en) | Method and composition for depositing heavy iron phosphate coatings | |
| EP0310587A1 (en) | Compositions and process for metal treatment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |