JP3288552B2 - 導電性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
導電性樹脂組成物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂と導電性
カーボンブラックからなるマスターバッチを希釈して表
面平滑性、導電安定性に優れた導電体などの導電性組成
物を製造する方法に関する。
カーボンブラックからなるマスターバッチを希釈して表
面平滑性、導電安定性に優れた導電体などの導電性組成
物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】熱可塑性樹脂にカーボンブラックを配合す
ることにより導電性を付与した導電性熱可塑性樹脂は、
電子部品、コンピューター、家電製品などの制電防止や
電磁波シールドなどの用途を中心に近年著しく需要が伸
びている。このような導電性熱可塑性樹脂の製造方法と
しては、熱可塑性樹脂にカーボンブラックを充填する方
法（特開昭６０−６５０６４号公報及び特開昭５５−３
１１０３号公報）が知られているが、樹脂にカーボンブ
ラックを配合する際、カーボンブラックは一部飛散し作
業環境を悪化させる他、カーボンブラックの剪断発熱に
より樹脂の分子量低下が起こり、結果として樹脂強度が
低下するという問題点があった。これらの問題点の中
で、特にカーボンブラックの飛散を防止する目的で、カ
ーボンブラック高配合樹脂マスターバッチを用いる方法
が提案されており（特開昭５４−５８７４７号公報
等）、このカーボンブラック高配合樹脂マスターバッチ
ペレットを所望の樹脂と混練することにより、導電性を
付与する方法が一般に行われている。この際、経済性や
作業効率を考慮して、少量のマスターバッチペレットを
多量の熱可塑性樹脂とブレンドし、ついで混練成形して
導電性熱可塑性樹脂製品を製造するのが一般的である。
ることにより導電性を付与した導電性熱可塑性樹脂は、
電子部品、コンピューター、家電製品などの制電防止や
電磁波シールドなどの用途を中心に近年著しく需要が伸
びている。このような導電性熱可塑性樹脂の製造方法と
しては、熱可塑性樹脂にカーボンブラックを充填する方
法（特開昭６０−６５０６４号公報及び特開昭５５−３
１１０３号公報）が知られているが、樹脂にカーボンブ
ラックを配合する際、カーボンブラックは一部飛散し作
業環境を悪化させる他、カーボンブラックの剪断発熱に
より樹脂の分子量低下が起こり、結果として樹脂強度が
低下するという問題点があった。これらの問題点の中
で、特にカーボンブラックの飛散を防止する目的で、カ
ーボンブラック高配合樹脂マスターバッチを用いる方法
が提案されており（特開昭５４−５８７４７号公報
等）、このカーボンブラック高配合樹脂マスターバッチ
ペレットを所望の樹脂と混練することにより、導電性を
付与する方法が一般に行われている。この際、経済性や
作業効率を考慮して、少量のマスターバッチペレットを
多量の熱可塑性樹脂とブレンドし、ついで混練成形して
導電性熱可塑性樹脂製品を製造するのが一般的である。
【０００３】かかる方法により単に導電性を付与するこ
とは比較的容易であるが、表面平滑性に優れ、且つ導電
性をコントロールすることは極めて困難であった。一
方、導電性熱可塑性樹脂製品の表面平滑性を改良するた
めに、一度混練成形したペレットを再度混練、即ち２度
練りで解決しようとする試みがあるが、この方法でも満
足する特性の製品が得られなかった。
とは比較的容易であるが、表面平滑性に優れ、且つ導電
性をコントロールすることは極めて困難であった。一
方、導電性熱可塑性樹脂製品の表面平滑性を改良するた
めに、一度混練成形したペレットを再度混練、即ち２度
練りで解決しようとする試みがあるが、この方法でも満
足する特性の製品が得られなかった。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非常に優れ
た表面平滑性を有し、且つ安定した導電性を有する導電
性カーボンブラック含有導電性樹脂組成物又は導電体の
製造方法を提供することを目的とする。
た表面平滑性を有し、且つ安定した導電性を有する導電
性カーボンブラック含有導電性樹脂組成物又は導電体の
製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性カーボ
ンブラック高配合樹脂マスターバッチペレットを押出機
のバレル内で予めゲル化させた後、ここに希釈樹脂を供
給して混練すると上記課題を効果的に解決できるとの知
見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明
は、熱可塑性樹脂及び導電性カーボンブラックからなる
マスターバッチを押出機に供給し、押出機のバレル内で
ゲル化させた後、バレル内のゲル化したマスターバッチ
に希釈樹脂を導入して、ゲル化したマスターバッチと希
釈樹脂とを混練し、次いでダイから連続的に押出すこと
を特徴とする導電性樹脂組成物の製造方法を提供する。
ンブラック高配合樹脂マスターバッチペレットを押出機
のバレル内で予めゲル化させた後、ここに希釈樹脂を供
給して混練すると上記課題を効果的に解決できるとの知
見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明
は、熱可塑性樹脂及び導電性カーボンブラックからなる
マスターバッチを押出機に供給し、押出機のバレル内で
ゲル化させた後、バレル内のゲル化したマスターバッチ
に希釈樹脂を導入して、ゲル化したマスターバッチと希
釈樹脂とを混練し、次いでダイから連続的に押出すこと
を特徴とする導電性樹脂組成物の製造方法を提供する。
【０００５】本発明で用いる導電性マスターバッチペレ
ット用の熱可塑性樹脂としては、導電性樹脂組成物又は
最終製品である導電体の用途に応じた強度及び耐熱性を
有するものがあげられる。具体的には、高、中、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ−１，２−ブタ
ジエン樹脂、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレンとメチル−、エチル−プロ
ピル−、ブチル−の各アクリレートもしくは、メタクリ
レートとの共重合体またはこれらをそれぞれ塩素化した
もの、あるいはこれらの２種以上の混合物等のポリオレ
フィン系樹脂；ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂等のスチレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル
系樹脂；６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹脂等の
ポリアミド樹脂；ポリサルフォン樹脂、変性ポリサルフ
ォン樹脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹
脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂、液晶ポリマー、ポリエー
テルサルフォン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹
脂等のスーパーエンジニアリング樹脂；ポリ塩化ビニル
樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、変形ポリフェニレンエーテル樹脂
等が挙げられる。このうちポリカーボネート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂、６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、熱
可塑性ウレタン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂
が好ましく、特に好ましくは、ポリカーボネート樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスル
フィド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂である。
ット用の熱可塑性樹脂としては、導電性樹脂組成物又は
最終製品である導電体の用途に応じた強度及び耐熱性を
有するものがあげられる。具体的には、高、中、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ−１，２−ブタ
ジエン樹脂、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレンとメチル−、エチル−プロ
ピル−、ブチル−の各アクリレートもしくは、メタクリ
レートとの共重合体またはこれらをそれぞれ塩素化した
もの、あるいはこれらの２種以上の混合物等のポリオレ
フィン系樹脂；ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂等のスチレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル
系樹脂；６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹脂等の
ポリアミド樹脂；ポリサルフォン樹脂、変性ポリサルフ
ォン樹脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹
脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂、液晶ポリマー、ポリエー
テルサルフォン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹
脂等のスーパーエンジニアリング樹脂；ポリ塩化ビニル
樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、変形ポリフェニレンエーテル樹脂
等が挙げられる。このうちポリカーボネート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂、６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、熱
可塑性ウレタン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂
が好ましく、特に好ましくは、ポリカーボネート樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスル
フィド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂である。
【０００６】また、導電性カーボンブラックマスターバ
ッチペレットの作成に用いられる熱可塑性樹脂と、導電
性カーボンブラックを希釈する熱可塑性樹脂（以下希釈
樹脂ともいう）は、同種でも異種でも構わない。本発明
で用いる導電性樹脂マスターバッチペレット用の導電性
カーボンブラックとしては、ＤＢＰ吸油量が２００ｍｌ
／１００ｇ以上であり、好ましくは３４０〜７００ｍｌ
／１００ｇのものがあげられる。また、本発明で用いる
導電性樹脂マスターバッチペレットは、熱可塑性樹脂と
導電性カーボンブラックの合計量１００重量部中、導電
性カーボンブラックが５〜４０重量％、好ましくは５〜
３０重量％を占めるものがよい。
ッチペレットの作成に用いられる熱可塑性樹脂と、導電
性カーボンブラックを希釈する熱可塑性樹脂（以下希釈
樹脂ともいう）は、同種でも異種でも構わない。本発明
で用いる導電性樹脂マスターバッチペレット用の導電性
カーボンブラックとしては、ＤＢＰ吸油量が２００ｍｌ
／１００ｇ以上であり、好ましくは３４０〜７００ｍｌ
／１００ｇのものがあげられる。また、本発明で用いる
導電性樹脂マスターバッチペレットは、熱可塑性樹脂と
導電性カーボンブラックの合計量１００重量部中、導電
性カーボンブラックが５〜４０重量％、好ましくは５〜
３０重量％を占めるものがよい。
【０００７】また、本発明により得られる導電性熱可塑
性樹脂組成物及び導電体の耐熱性、寸法安定性、剛性、
機械的強度を向上させるために、黒鉛、マイカ、ガラス
繊維シリカ、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、ステンレス、酸化銅、ニッケル、酸化ニッケ
ル、珪酸ジルコニア等の無機系充填材を配合することも
できる。これらの無機系充填材は、上記熱可塑性樹脂と
導電性カーボンブラックとの合計量１００重量部に対し
て、５〜３００重量部の割合で用いるのが望ましい。ま
た、熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練時の
劣化防止や成形性を改良する目的で、公知のフェノール
系、リン系等の酸化防止剤、金属石鹸、脂肪酸アマイド
誘導体等の滑剤、等の成形助剤や用途に応じて公知の難
燃剤や可塑剤等を含有させることができる。上記成形助
剤、難燃剤、可塑剤等は、マスターバッチに配合してお
いても良いし、マスターバッチと希釈樹脂を混練する際
に添加しても構わない。
性樹脂組成物及び導電体の耐熱性、寸法安定性、剛性、
機械的強度を向上させるために、黒鉛、マイカ、ガラス
繊維シリカ、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、ステンレス、酸化銅、ニッケル、酸化ニッケ
ル、珪酸ジルコニア等の無機系充填材を配合することも
できる。これらの無機系充填材は、上記熱可塑性樹脂と
導電性カーボンブラックとの合計量１００重量部に対し
て、５〜３００重量部の割合で用いるのが望ましい。ま
た、熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練時の
劣化防止や成形性を改良する目的で、公知のフェノール
系、リン系等の酸化防止剤、金属石鹸、脂肪酸アマイド
誘導体等の滑剤、等の成形助剤や用途に応じて公知の難
燃剤や可塑剤等を含有させることができる。上記成形助
剤、難燃剤、可塑剤等は、マスターバッチに配合してお
いても良いし、マスターバッチと希釈樹脂を混練する際
に添加しても構わない。
【０００８】本発明で使用するマスターバッチは常法に
より製造したものでよく、例えば、特開平７−５３７６
７号公報などの記載に準じて製造することができる。
又、マスターバッチの形状も任意でよく、通常当業界で
用いられている形状のものでよい。具体的には、直径２
〜５mm、長さ３〜６mmの円柱状のものがあげられる。本
発明で使用する希釈樹脂は、最終製品の用途、最終製品
中に含有されるカーボンブラックの希望量に基づき、任
意の量で用いることができる。このうち、マスターバッ
チ１００重量部当たり、希釈樹脂の量を４０〜４００重
量部、好ましくは５０〜３００重量部とするのがよい。
より製造したものでよく、例えば、特開平７−５３７６
７号公報などの記載に準じて製造することができる。
又、マスターバッチの形状も任意でよく、通常当業界で
用いられている形状のものでよい。具体的には、直径２
〜５mm、長さ３〜６mmの円柱状のものがあげられる。本
発明で使用する希釈樹脂は、最終製品の用途、最終製品
中に含有されるカーボンブラックの希望量に基づき、任
意の量で用いることができる。このうち、マスターバッ
チ１００重量部当たり、希釈樹脂の量を４０〜４００重
量部、好ましくは５０〜３００重量部とするのがよい。
【０００９】本発明の製造方法では、まず、マスターバ
ッチペレットを押出機の元（駆動側）に位置するポッパ
ーから供給してゲル化させ、次いで該ポッパーから離れ
て、ダイ寄りにある別の供給口から押出機のバレル内に
希釈樹脂を供給するのが好ましい。希釈樹脂を供給する
位置は、マスターバッチがゲル化していれば特に限定さ
れないが、押出機の全バレル長を１００とした場合にモ
ーター側からダイの方向に向かって２０％〜５０％、さ
らに好ましくは３０％〜５０％の位置とするのが好まし
い。また供給する位置は１カ所に限定されず、２カ所以
上でも良い。マスターバッチが未ゲルの状態で希釈樹脂
を供給するとマスターバッチ中のカーボンブラックを効
果的に分散せしめることができず、成型品の表面平滑性
及び導電性が不安定となり実用に供試得ない。さらに希
釈樹脂を供給する箇所に混練力の強いスクリューパー
ツ、具体的にはプラスチック成形加工学会誌「成形加
工」第３巻第６号（１９９１）に記載されているような
ライト型（Ｒ−ＫＤ）、レフト型（Ｌ−ＫＤ）、ニュー
トラル型（Ｎ−ＫＤ）のニーディングディスク型スクリ
ューをサイドフィーダーの投入口に対するニーディング
型スクリューの専有率５０％以上、好ましくは７０％以
上を占めるように配置することにより、マスターバッチ
中のカーボンを効果的に分散せしめることができる。
ッチペレットを押出機の元（駆動側）に位置するポッパ
ーから供給してゲル化させ、次いで該ポッパーから離れ
て、ダイ寄りにある別の供給口から押出機のバレル内に
希釈樹脂を供給するのが好ましい。希釈樹脂を供給する
位置は、マスターバッチがゲル化していれば特に限定さ
れないが、押出機の全バレル長を１００とした場合にモ
ーター側からダイの方向に向かって２０％〜５０％、さ
らに好ましくは３０％〜５０％の位置とするのが好まし
い。また供給する位置は１カ所に限定されず、２カ所以
上でも良い。マスターバッチが未ゲルの状態で希釈樹脂
を供給するとマスターバッチ中のカーボンブラックを効
果的に分散せしめることができず、成型品の表面平滑性
及び導電性が不安定となり実用に供試得ない。さらに希
釈樹脂を供給する箇所に混練力の強いスクリューパー
ツ、具体的にはプラスチック成形加工学会誌「成形加
工」第３巻第６号（１９９１）に記載されているような
ライト型（Ｒ−ＫＤ）、レフト型（Ｌ−ＫＤ）、ニュー
トラル型（Ｎ−ＫＤ）のニーディングディスク型スクリ
ューをサイドフィーダーの投入口に対するニーディング
型スクリューの専有率５０％以上、好ましくは７０％以
上を占めるように配置することにより、マスターバッチ
中のカーボンを効果的に分散せしめることができる。
【００１０】本発明の導電性樹脂組成物又は導電体を製
造するには、一般的に用いられている単軸押出機や２軸
押出機等の連続混練機が用いられるが、２軸押出機が特
に好ましい。本発明では、混練後、ダイから連続的に押
し出して、ストランド、シート、板状物、角柱、円筒、
中空筒など任意の形状の導電体を製造することができ
る。又、ストランドは任意の大きさにカットしてペレッ
トとすることもできる。
造するには、一般的に用いられている単軸押出機や２軸
押出機等の連続混練機が用いられるが、２軸押出機が特
に好ましい。本発明では、混練後、ダイから連続的に押
し出して、ストランド、シート、板状物、角柱、円筒、
中空筒など任意の形状の導電体を製造することができ
る。又、ストランドは任意の大きさにカットしてペレッ
トとすることもできる。
【発明の効果】本発明の製造方法により、導電性樹脂ペ
レットなどの各種導電性熱可塑性樹脂組成物、及び特に
表面平滑性に優れ、且つ安定した導電性を有すシートや
フイルム等の導電性カーボンブラック含有導電体が提供
される。又、本発明の方法を使用することにより、導電
性熱可塑性樹脂組成物及び導電体を製造する際、カーボ
ンの飛散による作業環境の悪化がなく、良好な導電性を
有しかつ樹脂強度にも優れた導電体が得られる。本発明
により得られた導電体は、複写機等に用いる制電防止ロ
ール、電子機器、ＩＣ等の包装材料やトレイキャリア等
幅広い分野に利用することができる。次に実施例により
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例になんら限定されるものではない。なお、組成は全
て「重量％」で示した。
レットなどの各種導電性熱可塑性樹脂組成物、及び特に
表面平滑性に優れ、且つ安定した導電性を有すシートや
フイルム等の導電性カーボンブラック含有導電体が提供
される。又、本発明の方法を使用することにより、導電
性熱可塑性樹脂組成物及び導電体を製造する際、カーボ
ンの飛散による作業環境の悪化がなく、良好な導電性を
有しかつ樹脂強度にも優れた導電体が得られる。本発明
により得られた導電体は、複写機等に用いる制電防止ロ
ール、電子機器、ＩＣ等の包装材料やトレイキャリア等
幅広い分野に利用することができる。次に実施例により
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例になんら限定されるものではない。なお、組成は全
て「重量％」で示した。
【００１１】
参考例 所定量のカーボンブラックおよび熱可塑性樹脂を２軸押
出機を用い、シリンダー温度１８０〜３８０℃にて混練
し、冷却後ペレタイザーを用いて円柱状の導電性マスタ
ーバッチペレットを得た。マスターバッチの組成を表−
１に示す。尚、カーボンブラックおよび樹脂は、以下の
ものを使用した。 カーボンブラックＡ（ＣＢ−Ａ）：ＤＢＰ吸油量４８０
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（ケッチェンブラッ
ク EC600JD） カーボンブラックＢ（ＣＢ−Ｂ）：ＤＢＰ吸油量３７０
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（ケッチェンブラッ
ク EC) 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：宇部興産製、Ｆ０２
２ＮＨ ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）：住友化学製、住友ノーブ
レンＡＺ−５６４ポリメチルメタアクリレート樹脂（Ｐ
ＭＭＡ）：三菱レイヨン アクリペットＴＦ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）：出光石油化学製、タフ
ロンＡ−２２００ ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）：鐘紡製、
ＴＫ−３
出機を用い、シリンダー温度１８０〜３８０℃にて混練
し、冷却後ペレタイザーを用いて円柱状の導電性マスタ
ーバッチペレットを得た。マスターバッチの組成を表−
１に示す。尚、カーボンブラックおよび樹脂は、以下の
ものを使用した。 カーボンブラックＡ（ＣＢ−Ａ）：ＤＢＰ吸油量４８０
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（ケッチェンブラッ
ク EC600JD） カーボンブラックＢ（ＣＢ−Ｂ）：ＤＢＰ吸油量３７０
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（ケッチェンブラッ
ク EC) 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：宇部興産製、Ｆ０２
２ＮＨ ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）：住友化学製、住友ノーブ
レンＡＺ−５６４ポリメチルメタアクリレート樹脂（Ｐ
ＭＭＡ）：三菱レイヨン アクリペットＴＦ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）：出光石油化学製、タフ
ロンＡ−２２００ ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）：鐘紡製、
ＴＫ−３
【００１２】
【表１】 表−１ Ｎｏ． Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 低密度ポリエチレン樹脂 (LDPE) 75 ポリプロピレン樹脂 (PP) 70 85 ポリメチルメタ アクリレート樹脂 (PMMA) 84 ポリカーボネート樹脂 (PC) 80 90 ポリエチレン テレフタレート樹脂 (PET) 80 カーボンブラックＡ 15 10 カーボンブラックＢ 25 30 16 20 20
【００１３】実施例１ 本実施例では、２軸押出機（ナカタニ機械製同方向２軸
押出機、口径：５７ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３８）を用いて導電
性樹脂組成物を製造した。図−１に該２軸押出機の概略
図を示す。図中１〜１１：個々に独立したバレル、１
２：ダイス、１３：マスターバッチ投入ホッパー、１
４：サイドフィーダー（ナカタニ機械製２軸フィーダー
２５１）、１５：脱気ベント、１６：定量フィーダー
（クマエンジニアリング製アーキュレート６０２型）で
ある。参考例で調製したＬＤＰＥマスターバッチを図−
１のNo. １３のマスターバッチ投入ホッパーから、希釈
樹脂のＬＤＰＥをNo．１４の強制サイドフィーダーか
ら、それぞれNo. １６の定量フィーダーを用いて２軸押
出機のバレル内に供給した。尚、No．１４の強制サイド
フィーダーから供給するバレル内の押出機のスクリュー
パーツは、ニュートラルを用いサイドフィーダー供給口
の専有率を５０％（本発明No. １）、１００％（本発明
No. ３及び４）となるように配置した。また押出機のバ
レルを溶融部（バレル１〜４）、混練部（バレル５から
１０）、ダイ部（バレル１１、１２）に分割し、温度２
００〜２４０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍにて混
練した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペレット
（直径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットをインフ
レーション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給して１
００μのフイルムを得た。比較例ではマスターバッチ及
び希釈樹脂をタンブラーにてブレンドし図−１のNo. １
３のマスターバッチ投入ホッパーから一緒に供給し、サ
イドフィーダーから希釈樹脂を供給しないこと及びサイ
ドフィーダー供給口のスクリューとして通常用いられる
送りスクリューを用いた以外は実施例１と同様にして混
練してフイルムを得た。組成およびフイルムの表面平滑
性、表面固有抵抗値の測定結果を表−２に示す。尚、導
電性を表す表面固有抵抗値は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５７に
準じて、表面平滑性については、１００μｍのフイルム
を１００cm2 の大きさに切り取り透過光をあてて０．２
ｍｍ以上のぶつが５個以下のものは◎、１０個以下は
○、１１〜２０個は△、２１個以上は×とした。
押出機、口径：５７ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３８）を用いて導電
性樹脂組成物を製造した。図−１に該２軸押出機の概略
図を示す。図中１〜１１：個々に独立したバレル、１
２：ダイス、１３：マスターバッチ投入ホッパー、１
４：サイドフィーダー（ナカタニ機械製２軸フィーダー
２５１）、１５：脱気ベント、１６：定量フィーダー
（クマエンジニアリング製アーキュレート６０２型）で
ある。参考例で調製したＬＤＰＥマスターバッチを図−
１のNo. １３のマスターバッチ投入ホッパーから、希釈
樹脂のＬＤＰＥをNo．１４の強制サイドフィーダーか
ら、それぞれNo. １６の定量フィーダーを用いて２軸押
出機のバレル内に供給した。尚、No．１４の強制サイド
フィーダーから供給するバレル内の押出機のスクリュー
パーツは、ニュートラルを用いサイドフィーダー供給口
の専有率を５０％（本発明No. １）、１００％（本発明
No. ３及び４）となるように配置した。また押出機のバ
レルを溶融部（バレル１〜４）、混練部（バレル５から
１０）、ダイ部（バレル１１、１２）に分割し、温度２
００〜２４０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍにて混
練した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペレット
（直径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットをインフ
レーション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給して１
００μのフイルムを得た。比較例ではマスターバッチ及
び希釈樹脂をタンブラーにてブレンドし図−１のNo. １
３のマスターバッチ投入ホッパーから一緒に供給し、サ
イドフィーダーから希釈樹脂を供給しないこと及びサイ
ドフィーダー供給口のスクリューとして通常用いられる
送りスクリューを用いた以外は実施例１と同様にして混
練してフイルムを得た。組成およびフイルムの表面平滑
性、表面固有抵抗値の測定結果を表−２に示す。尚、導
電性を表す表面固有抵抗値は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５７に
準じて、表面平滑性については、１００μｍのフイルム
を１００cm2 の大きさに切り取り透過光をあてて０．２
ｍｍ以上のぶつが５個以下のものは◎、１０個以下は
○、１１〜２０個は△、２１個以上は×とした。
【００１４】
【表２】 表−２ 本発明 比較例 Ｎｏ． １ ２ ３ ４* ５* 低密度 配合量(%) ４８ ４８ ７０ ４８ ７０ポリエチレン 投入口(No) １４ １４ １４ １３ １３ Ａマスターバッチ (%) ５２ ５２ ３０ ５２ ３０ サイドフィーダー供給部の ５０ １００ １００ − − ニーディングディスク専有面積(%) サイドフィーダー供給口の ゲル化 ゲル化 ゲル化 − − マスターバッチのゲル化の有無 フイルム表面平滑性 ○ ◎ ◎ × × フイルムの表面固有 1.3x103 1.0x103 7.5x1010 1.0x103 4.0x1011 抵抗 （Ω-cm) 〜 〜 〜 〜 〜 2.0x103 1.5x103 1.5x1011 3.2x105 3.5x1014
【００１５】表−２より、希釈樹脂（ＬＤＰＥ）をマス
ターバッチがゲル化している部分（図−１バレルNo.
５）から強制フィーダーにて供給し、且つ供給口を５０
％以上占有するようにニーディングディスクのスクリュ
ーパーツ（ニュートラル型）を配置することによりフイ
ルムの表面平滑性に非常に優れ、さらにはフイルムの表
面抵抗値も極めて安定した導電性コンパウンドが得られ
ることがわかる。これに対し、希釈樹脂をマスターバッ
チと共に元から供給する方法（比較例４* 及び５* ）で
は、得られたフイルムの表面平滑性が悪く、さらにはフ
イルムの表面抵抗値もふれ幅が大きなものとなった。
ターバッチがゲル化している部分（図−１バレルNo.
５）から強制フィーダーにて供給し、且つ供給口を５０
％以上占有するようにニーディングディスクのスクリュ
ーパーツ（ニュートラル型）を配置することによりフイ
ルムの表面平滑性に非常に優れ、さらにはフイルムの表
面抵抗値も極めて安定した導電性コンパウンドが得られ
ることがわかる。これに対し、希釈樹脂をマスターバッ
チと共に元から供給する方法（比較例４* 及び５* ）で
は、得られたフイルムの表面平滑性が悪く、さらにはフ
イルムの表面抵抗値もふれ幅が大きなものとなった。
【００１６】実施例２ 参考例のＰＰマスターバッチ（No．Ｂ、Ｃ）を図−１の
No. １３から、希釈樹脂のＰＰをNo. １４の強制サイド
フィーダーからそれぞれNo. １６の定量フィーダーを用
いて２軸押出機のバレル内に供給した。尚、サイドフィ
ーダーから供給する部分の押出機のスクリューパーツは
ニュートラルを用い、サイドフィーダー供給口の専有率
を５０％（本発明No. ６及び８）、１００％（本発明N
o. ７）になるように配置した。また押出機のバレルの
温度を２２０〜２４０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐ
ｍにて混練した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペ
レット（直径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットを
インフレーション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給
し１００μのフイルムを得た。希釈樹脂の使用量、使用
したマスターバッチ及び混練して得られた導電性樹脂組
成物の特性をまとめて表−３に示す。
No. １３から、希釈樹脂のＰＰをNo. １４の強制サイド
フィーダーからそれぞれNo. １６の定量フィーダーを用
いて２軸押出機のバレル内に供給した。尚、サイドフィ
ーダーから供給する部分の押出機のスクリューパーツは
ニュートラルを用い、サイドフィーダー供給口の専有率
を５０％（本発明No. ６及び８）、１００％（本発明N
o. ７）になるように配置した。また押出機のバレルの
温度を２２０〜２４０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐ
ｍにて混練した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペ
レット（直径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットを
インフレーション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給
し１００μのフイルムを得た。希釈樹脂の使用量、使用
したマスターバッチ及び混練して得られた導電性樹脂組
成物の特性をまとめて表−３に示す。
【表３】 表−３ Ｎｏ． ７ ８ ９ ポリプロ 配合量(%) ７０ ３０ ６５ピレン樹脂 投入口(No) １４ １４ １４ No．Ｂマスターバッチ (%) ３０No．Ｃマスターバッチ (%) ７０ ３５ サイドフィーダー供給口の ５０ １００ ５０ ニーディングディスク専有率(%) サイドフィーダー供給口の ゲル化 ゲル化 ゲル化 マスターバッチのゲル化の有無 フイルム表面平滑性 ◎ ○ ◎ フイルムの表面固有 2.1x106 1.0x102 6.1x109 抵抗値（Ω-cm) 〜 〜 〜 1.0x107 3.5x102 1.5x1010
【００１７】表−３より、希釈樹脂をマスターバッチが
ゲル化している部分でサイドから強制フィーダーにて供
給し、且つ供給口を５０％以上占有するようにニーディ
ングディスク（スクリューパーツ：ニュートラル型）を
配置することによりフイルムの表面平滑性に非常に優
れ、さらにはフイルムの表面抵抗値も極めて安定した導
電性コンパウンドが得られることがわかる。
ゲル化している部分でサイドから強制フィーダーにて供
給し、且つ供給口を５０％以上占有するようにニーディ
ングディスク（スクリューパーツ：ニュートラル型）を
配置することによりフイルムの表面平滑性に非常に優
れ、さらにはフイルムの表面抵抗値も極めて安定した導
電性コンパウンドが得られることがわかる。
【００１８】実施例３ 参考例のＰＭＭＡマスターバッチ（No. Ｄ）、ＰＣマス
ターバッチ（No. Ｅ及びＦ）を図−１のNo. １３のマス
ターバッチ投入ホッパーから、希釈樹脂のＰＭＭＡ、Ｐ
Ｃ樹脂をNo. １４の強制サイドフィーダーからそれぞれ
No. １６の定量フィーダーを用いて２軸押出機のバレル
内に供給した。尚、サイドフィーダーから供給する部分
の押出機のスクリューパーツはニュートラルを用いサイ
ドフィーダー供給口の専有率が１００％（本発明No. ９
〜１１）になるように配置した。また押出機のバレルの
温度をNo. が２３０〜２６０℃、スクリュー回転数２２
０ｒｐｍにて、また、No. １０及び１１については２７
０〜３３０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍにて混練
した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペレット（直
径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットをインフレー
ション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給し１００μ
のフイルムを得た。これに対し、比較例（No. １２〜１
４）では、マスターバッチ及び希釈樹脂をタンブラーに
てブレンド後、図−１のNo. １３のマスターバッチ投入
ホッパーから一緒に供給し、サイドフィーダーから希釈
樹脂を供給しないこと及びサイドフィーダー供給口のス
クリューとして通常用いられる送りスクリューを用い
た。なお、バレルの温度条件は比較例No. １２が本発明
No. ９と、比較例No. １３及び１４が本発明No. １０及
び１１と同一にした。そしてコンパウンディング以後は
実施例１と同一方法にてフイルムを得た。組成およびフ
イルムの表面平滑性、表面固有抵抗値の測定結果を表−
４に示す。
ターバッチ（No. Ｅ及びＦ）を図−１のNo. １３のマス
ターバッチ投入ホッパーから、希釈樹脂のＰＭＭＡ、Ｐ
Ｃ樹脂をNo. １４の強制サイドフィーダーからそれぞれ
No. １６の定量フィーダーを用いて２軸押出機のバレル
内に供給した。尚、サイドフィーダーから供給する部分
の押出機のスクリューパーツはニュートラルを用いサイ
ドフィーダー供給口の専有率が１００％（本発明No. ９
〜１１）になるように配置した。また押出機のバレルの
温度をNo. が２３０〜２６０℃、スクリュー回転数２２
０ｒｐｍにて、また、No. １０及び１１については２７
０〜３３０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍにて混練
した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペレット（直
径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットをインフレー
ション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給し１００μ
のフイルムを得た。これに対し、比較例（No. １２〜１
４）では、マスターバッチ及び希釈樹脂をタンブラーに
てブレンド後、図−１のNo. １３のマスターバッチ投入
ホッパーから一緒に供給し、サイドフィーダーから希釈
樹脂を供給しないこと及びサイドフィーダー供給口のス
クリューとして通常用いられる送りスクリューを用い
た。なお、バレルの温度条件は比較例No. １２が本発明
No. ９と、比較例No. １３及び１４が本発明No. １０及
び１１と同一にした。そしてコンパウンディング以後は
実施例１と同一方法にてフイルムを得た。組成およびフ
イルムの表面平滑性、表面固有抵抗値の測定結果を表−
４に示す。
【００１９】
【表４】 表−４ 本発明 比較例 Ｎｏ． ９ １０ １１ １２* １３* １４* ポリメチルメ 配合量(%) ６０ ６０ タアクリレー 投入口(No)１４ １３ト樹脂 ポリカーボ 配合量(%) ５０ ５０ ５０ ５０ ネート 投入口(No) １４ １４ １３ １３ No．Ｄマスターバッチ(%) ４０ ４０ No．Ｅマスターバッチ(%) ５０ ５０No．Ｆマスターバッチ(%) ５０ ５０ サイドフィーダー供 １００ １００ １００ − − − 給口のニーディングディ スク専有率(%) サイドフィーダー供給 ゲル化 ゲル化 ゲル化 − − − 口のマスターバッチの ゲル化の有無 フイルム平面平滑性 ◎ ◎ ◎ × × × フイルムの表面固有 5.2x1011 2.3x109 4.3x1012 3.0x1010 8.1x108 6.1x1012 抵抗値（Ω-cm) 〜 〜 〜 〜 〜 〜 1.1x1012 7.1x109 1.0x1013 9.5x1013 1.5x1012 1.5x1015
【００２０】表−４より、本発明によればＰＭＭＡ、Ｐ
Ｃ樹脂においても前記同様非常に優れた表面平滑性及び
安定した導電性を示す（本発明No. ９〜１１）。これに
対し、一般的に行われている方法（比較例No. １２* 〜
１４* ）では、表面平滑性及び導電性において、本発明
に比較して極端に劣り実用に供試得ないことがわかる。
Ｃ樹脂においても前記同様非常に優れた表面平滑性及び
安定した導電性を示す（本発明No. ９〜１１）。これに
対し、一般的に行われている方法（比較例No. １２* 〜
１４* ）では、表面平滑性及び導電性において、本発明
に比較して極端に劣り実用に供試得ないことがわかる。
【００２１】実施例４ 参考例のＰＥＴマスターバッチ（No. Ｇ）及び希釈樹脂
を実施例１と同様の方法にて２軸押出機のバレル内に供
給した。サイドフィーダー部の押出機のスクリューパー
ツはライト型及びレフト型を用い、サイドフィーダー供
給口の占有率が１００％になるように５０％ずつ配置し
た（本発明No. １５及び１６）。また希釈樹脂を図−１
のNo. １４のサイドフィードと図−２のNo. １８のサイ
ドフィードより供給し、それぞれのサイドフィード供給
口の占有率が５０％になるようにニュートラル型のスク
リューを配置した（No. １７）。なお押出機のバレル温
度２５０〜２８０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍに
て混練した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペレッ
ト（直径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットをイン
フレーション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給し１
００μのフイルムを得た。比較例（No. １８〜１９）で
は、マスターバッチ及び希釈樹脂をタンブラーにてブレ
ンド後、図−１のNo. １３のマスターバッチ投入ホッパ
ーから一緒に供給し、サイドフィーダーから希釈樹脂を
供給しないこと及びサイドフィーダー供給口のスクリュ
ーとして通常用いられる送りスクリューを用いた。コン
パウンディング以後は実施例と同一方法にてフイルムを
得た。組成およびフイルムの表面平滑性、表面固有抵抗
値の測定結果を表−５に示す。
を実施例１と同様の方法にて２軸押出機のバレル内に供
給した。サイドフィーダー部の押出機のスクリューパー
ツはライト型及びレフト型を用い、サイドフィーダー供
給口の占有率が１００％になるように５０％ずつ配置し
た（本発明No. １５及び１６）。また希釈樹脂を図−１
のNo. １４のサイドフィードと図−２のNo. １８のサイ
ドフィードより供給し、それぞれのサイドフィード供給
口の占有率が５０％になるようにニュートラル型のスク
リューを配置した（No. １７）。なお押出機のバレル温
度２５０〜２８０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍに
て混練した。冷却後ペレタイザーを用いて円柱状ペレッ
ト（直径２mm、長さ３mm）を得た。このペレットをイン
フレーション成形機（東洋精機製Ｉ２５Ｓ）に供給し１
００μのフイルムを得た。比較例（No. １８〜１９）で
は、マスターバッチ及び希釈樹脂をタンブラーにてブレ
ンド後、図−１のNo. １３のマスターバッチ投入ホッパ
ーから一緒に供給し、サイドフィーダーから希釈樹脂を
供給しないこと及びサイドフィーダー供給口のスクリュ
ーとして通常用いられる送りスクリューを用いた。コン
パウンディング以後は実施例と同一方法にてフイルムを
得た。組成およびフイルムの表面平滑性、表面固有抵抗
値の測定結果を表−５に示す。
【００２２】
【表５】 表−５ 本発明 比較例 Ｎｏ． １５ １６ １７ １８* １９* ポリエステル 配合量(%) ７５ ３０ ３５ ７５ ３０樹脂１ 投入口(No) １４ １４ １４ １３ １３ ポリエステル 配合量(%) − − ３５ − − 樹脂２ 投入口(No) − − １８ − − No．Ｇマスターバッチ(%) ２５ ７０ ３０ ２５ ７０ サイドフィーダー サイド1 １００ １００ ５０ − − 供給部のニーディ サイド2 ５０ − − ングディスク専有率(%) サイドフィーダー供給 ゲル化 ゲル化 ゲル化 − − 口のマスターバッチの ゲル化の有無 フイルム表面平滑性 ◎ ○ ◎ × × フイルムの表面固有 2.3x106 4.7x102 7.5x105 7.5x107 8.2x102 抵抗値（Ω-cm) 〜 〜 〜 〜 〜 6.5x106 5.0x102 9.2x105 2.9x109 9.2x103
【００２３】表−５より、本発明によればＰＥＴ樹脂に
おいても他樹脂同様非常に優れた表面平滑性及び安定し
た導電性を示す（本発明No. １５及び１６）とともに、
希釈樹脂を分割して供給しても同様のコンパウンドが得
られる（本発明No. １７）ことがわかる。これに対し、
一般的に行われている方法（比較例No. １８* 及び１９
* ）では、表面平滑性及び導電性において、本発明に比
較して極端に劣り実用に供試得ないことがわかる。
おいても他樹脂同様非常に優れた表面平滑性及び安定し
た導電性を示す（本発明No. １５及び１６）とともに、
希釈樹脂を分割して供給しても同様のコンパウンドが得
られる（本発明No. １７）ことがわかる。これに対し、
一般的に行われている方法（比較例No. １８* 及び１９
* ）では、表面平滑性及び導電性において、本発明に比
較して極端に劣り実用に供試得ないことがわかる。
【図１】 本発明の製造方法で用いる２軸押出機の概略
図である。
図である。
【図２】 本発明の製造方法で用いる別の２軸押出機の
概略図である。
概略図である。
１〜１１ 押出機のバレルゾーン １２ ダイス １３ 原料の元投入口 １４ 強制サイドフィーダー １５ 強制脱気ベント １６ 定量フィーダー １７ 押出機のモーター １８ 強制サイドフィーダー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 善明 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライ オン株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−62230（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/22
Claims (1)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂及び導電性カーボンブラッ
クからなるマスターバッチを押出機に供給し、押出機の
バレル内でゲル化させた後、バレル内のゲル化したマス
ターバッチに希釈樹脂を導入して、ゲル化したマスター
バッチと希釈樹脂とを混練し、次いでダイから連続的に
押出すことを特徴とする導電性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11711795A JP3288552B2 (ja) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | 導電性樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11711795A JP3288552B2 (ja) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | 導電性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311208A JPH08311208A (ja) | 1996-11-26 |
| JP3288552B2 true JP3288552B2 (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=14703853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11711795A Expired - Fee Related JP3288552B2 (ja) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | 導電性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3288552B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6565779B1 (en) | 1998-03-31 | 2003-05-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Cable semiconducting shield compositions |
| JP4966623B2 (ja) * | 2006-10-12 | 2012-07-04 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物、及びシート |
-
1995
- 1995-05-16 JP JP11711795A patent/JP3288552B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08311208A (ja) | 1996-11-26 |
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