JP3284858B2

JP3284858B2 - 塗料組成物

Info

Publication number: JP3284858B2
Application number: JP29938195A
Authority: JP
Inventors: 敬上久保; 正志板橋; 昌美桑原
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1994-11-18
Filing date: 1995-11-17
Publication date: 2002-05-20
Anticipated expiration: 2015-11-17
Also published as: JPH08209043A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非集合性、非結晶
性、流動性等に優れ、鮮明な色調と高い光沢を有し、な
おかつ十分な塗膜硬度を有する塗料組成物に関する。さ
らに詳しくは、自動車用塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗料中に酸性触媒を含み加熱により硬化
する酸硬化型塗料は、耐候性等に優れた塗膜を形成し、
近年社会問題となっている酸性雨にも侵され難く、自動
車用塗料等として注目されている。しかしながら、酸硬
化型塗料は有機溶剤を含むため、大気汚染等の原因とな
る。この対策として、塗料中に含まれる有機溶剤を低減
するハイソリッド型塗料の開発が進められている。

【０００３】ハイソリッド型酸硬化型塗料においては、
有機溶剤含有量の低減による塗料粘度の増大に伴って、
塗装性が悪くなるという問題がある。そのため、塗料を
構成する樹脂の分子量を低下させたり、アミノ樹脂を完
全エーテル化したりすることによって、粘度増加を防
ぎ、塗装性の改良が試みられている。

【０００４】しかし、比較的低分子量の樹脂を用いると
後述するように顔料を十分に分散することが困難であっ
た。

【０００５】一方、アミノ樹脂を完全エーテル化する
と、それに伴い塗料としての反応性が悪くなり、従来の
酸硬化型塗料に比較して硬化が遅いという問題点が生じ
る。このため、酸触媒を多量に添加したり、あるいは強
力な酸触媒を用いたりして塗料の硬化を促進させる必要
がある。しかし、酸触媒を多量に添加したり、あるいは
強力な酸触媒を用いたりした酸硬化型塗料は、顔料の分
散安定性が悪くなるという新たな問題が生じた。そこ
で、効果的な顔料分散剤や顔料組成物の開発が望まれ
た。

【０００６】従来、顔料を分散する種々の分野において
は、顔料誘導体等の種々の顔料分散剤が使用されてお
り、塩基性置換基を有する顔料誘導体（以下、塩基性顔
料誘導体と略す。）や、塩基性物質とポリエステル、ア
クリルポリマ−等を結合してなる塩基性基含有樹脂型顔
料分散剤は、一般的な塗料においては極めて効果的であ
る。しかし、酸硬化型塗料では、酸触媒とこれらの塩基
性顔料誘導体や塩基性基含有樹脂型顔料分散剤が相互作
用し、顔料を効果的に分散することができなくなり、さ
らに触媒活性が低下し、硬化阻害等の問題が生じること
が判った。

【０００７】また、酸性の官能基を有する有機色素誘導
体（以下、酸性有機色素誘導体と略す。）としては、特
公昭６４−５０７０号公報に開示されているカルボキシ
ル基を有する顔料誘導体のアルミニウム塩が挙げられ
る。しかし、酸性有機色素誘導体を用いても酸硬化型塗
料中の顔料分散性の改良に関してほとんど効果は認めら
れなかった。

【０００８】さらに、酸性有機色素誘導体として、スル
ホン基を有する顔料誘導体が特開平５−９８２００号公
報に開示されている。しかし、該スルホン基を有する顔
料誘導体は、比較的高分子量の基体樹脂に対しては優れ
た分散効果を発揮したが、ハイソリッド型にしてもあま
りチクソ性が大きくならず、塗装性を損なわないような
重量平均分子量が１００００程度以下の低分子量樹脂に
対しては効果は不十分であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上記課題に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者は、酸硬化型塗料組成物において、
酸硬化型塗料中に含有している顔料組成物中に酸性官能
基を有する特定の有機色素誘導体と塩基性基含有樹脂型
顔料分散剤を併用して特定量添加することで、重量平均
分子量が１００００程度以下の低分子量樹脂に対して
も、顔料分散性、非集合性、非結晶性、流動性に優れ、
塗膜として鮮明な色調と高い光沢とを有し、さらに十分
な塗膜硬度を有する塗料組成物が得られることを発見
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１または第
２の発明は、顔料１００重量部に対して、下記一般式
（１）で示される有機色素誘導体又はこの有機色素誘導
体のアルミニウム塩を０．５〜３０重量部、重量平均分
子量１０００〜１０００００、アミン価１０〜２００mg
KOH/gの塩基性基含有樹脂型顔料分散剤を０．５〜１０
０重量部を添加した顔料組成物と酸硬化型塗料ワニスと
からなる塗料組成物である。

【００１１】一般式（１）Ｑ−（Ａ−ＳＯ₃Ｈ）_n 式中Ｑ：有機色素残基を表す。Ａ：−ＣＯＮＨ−Ｙ₁−、−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙ₁−、−Ｃ
Ｈ₂ＮＨ−Ｙ₁− Ｙ₁：炭素数１〜２０で構成された、置換基を有してい
てもよいアルキレン基、あるいは置換基を有していても
よいアルケニレン基、あるいは置換基を有していてもよ
いアリーレン基。ｎ：１〜４の整数を表す。

【００１２】または、第３の発明は、酸硬化型塗料ワニ
スが、水酸基含有樹脂（ａ）、高アルキルエーテル化メ
ラミン樹脂（ｂ）、酸触媒（ｃ）、溶剤（ｄ）からなる
第１の発明または第２の発明記載の塗料組成物であり、
さらに第４の発明は、水酸基含有樹脂（ａ）の重量平均
分子量が１００００以下である第３の発明記載の塗料組
成物である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において顔料としては、塗料に用いられたときの
種々の耐性、例えば耐光性、耐候性、耐溶剤性などが良
好なものが望ましく、フタロシアニン系顔料、キナクリ
ドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン・ペリ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロー
ル系顔料、アントラキノン系顔料、ベンズイミダゾロン
系顔料から選ばれる少なくとも一種の有機顔料又はカー
ボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロ
ー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群
青等から選ばれる少なくとも一種の無機顔料を用いるこ
とができる。

【００１４】本発明には、下記一般式（１）で表される
有機色素誘導体又はこの有機色素誘導体のアルミニウム
塩が含まれる。一般式（１）Ｑ−（Ａ−ＳＯ₃Ｈ） n 式中Ｑ：有機色素残基もしくはアントラキノン残基を表
す。Ａ：−ＣＯＮＨ−Ｙ₁−、−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙ₁−、−ＣＨ₂
ＮＨ−Ｙ₁− Ｙ₁：炭素数１〜２０で構成された、置換基を有してい
てもよいアルキレン基、あるいは置換基を有していても
よいアルケニレン基、あるいは置換基を有していてもよ
いアリーレン基。ｎ：１〜４の整数を表す。

【００１５】一般式（１）におけるＱで表される有機色
素残基としては、アントラキノン系色素、アゾ系色素、
フタロシアニン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサ
ジン系色素、アンスラピリミジン系色素、アンサンスロ
ン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色
素、ピランスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系
色素、チオインジゴ系色素が挙げられる。

【００１６】一般式（１）で表される有機色素誘導体
は、常法により有機色素に−ＳＯ₂Ｃｌ、−ＣＯＣｌ、
−ＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃｌ等の置換基
を導入し、水、アルコ−ル、アセトンまたは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド等の反応溶媒中で場合によっては
アルカリ触媒存在下で、これらの置換基と反応し得る基
とスルホン基を有した化合物を反応させることによって
得ることができる。

【００１７】本発明の有機色素誘導体は、顔料と同一ま
たは類似の骨格を有する化学構造のものを選定する方が
実用上有利である。すなわち、非集合性、非結晶性、流
動性等に効果が大きいばかりでなく、顔料単独の場合と
比較して色相の変化が少なく好ましい。また、アントラ
キノン系等、無色あるいは僅かに着色した誘導体は、各
種顔料に添加しても色相の変化は少なく、汎用性に優れ
るという点で有利である。

【００１８】一般式（１）におけるＹ₁としては、フェ
ニレン基、エチレン基等が望ましい。

【００１９】本発明の有機色素誘導体は、アルミニウム
塩とすることによって、製造上有利となる。すなわち、
スルホン基を有する有機色素誘導体は、通常スルホン基
を導入した後に、多量の水に投入して濾過することによ
り製造するが、水に対する親和性が高いために濾過に長
時間を要するという欠点を生じる。スルホン基をアルミ
ニウム塩とすることによって、水に対する親和性が低く
なるため、濾過が容易になり、濾過時間が短縮できると
いう利点がある。

【００２０】本発明における塩基性基含有樹脂型顔料分
散剤は、特開昭６０−１６６３１８号公報、特開昭６１
−１７４９３９号公報及び特開昭４６−７２９４号公報
等に開示されている塩基性物質とポリエステル化合物あ
るいはアクリルポリマーを結合させた高分子共重合物で
あり、重量平均分子量１０００〜１０００００、アミン
価１０〜２００mgKOH/g のものである。

【００２１】塩基性基含有樹脂型顔料分散剤の重量平均
分子量が１０００未満では十分な立体障害が得られず、
分散効果は低下し、重量平均分子量が１０００００より
大きくても逆に凝集作用が生じる場合があり好ましくな
い。また、顔料分散剤のアミン価が１０mgKOH/g 未満で
は上記の有機色素誘導体又はこの有機色素誘導体のアル
ミニウム塩との相互作用が十分ではなく、有機色素誘導
体が顔料表面に吸着していても分散効果は得られない。
一方、顔料分散剤のアミン価が２００mgKOH/g を越える
と顔料成分への親和部に比べ、立体障害層が少なくな
り、十分な分散効果が得られず好ましくない。

【００２２】このような塩基性基含有樹脂型顔料分散剤
は市販のものでよく、例えば、Solsperse 24000 （ゼネ
カ株式会社製）、Disperbyk-160 、Disperbyk-161 、Di
sperbyk-162 、Disperbyk-163 （ビックケミー社製）等
が挙げられる。

【００２３】本発明の顔料組成物および塗料組成物は、
上記した有機色素誘導体又はこの有機色素誘導体のアル
ミニウム塩と塩基性基含有樹脂型顔料分散剤を併用する
ものである。有機色素誘導体又はこの有機色素誘導体の
アルミニウム塩添加量は、顔料１００重量部に対して
０．５〜３０重量部であり、塩基性基含有樹脂型顔料分
散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して０．５〜１
００重量部である。有機色素誘導体又はこの有機色素誘
導体のアルミニウム塩の添加量、及び塩基性基含有樹脂
型顔料分散剤の添加量が、それぞれ０．５重量部より少
ないと顔料分散効果が小さく好ましくない。また、有機
色素誘導体又はこの有機色素誘導体のアルミニウム塩の
添加量が３０重量部より多く用いても用いた分の効果が
得られなく、塩基性基含有樹脂型顔料分散剤を１００重
量部より多く用いると、効果が得られないばかりか、硬
化性も低下する。

【００２４】本発明の塗料組成物を製造する方法は、酸
硬化型塗料用ワニスに顔料と有機色素誘導体又はこの有
機色素誘導体のアルミニウム塩と塩基性基含有樹脂型顔
料分散剤を加えてボールミルやサンドミル等の分散機で
分散し、必要に応じてたれ防止剤などの添加剤を加えて
製造することができる。顔料と有機色素誘導体又はこの
有機色素誘導体のアルミニウム塩はペーストまたはスラ
リーとして予め混合しておくことが好ましい。

【００２５】また、銅フタロシアニン、キナクリドン又
はジオキサジンなどのようにソルベントソルトミリング
等の顔料化工程を必要とする顔料においては顔料化工程
中に有機色素誘導体を混合することもできる。

【００２６】本発明において用いられる水酸基含有樹脂
（ａ）は、基体樹脂となるものであり、高アルキルエー
テル化メラミン樹脂（ｂ）との反応部位となる水酸基を
１分子中に少なくとも２個含有する樹脂であり、例え
ば、ポリエステルポリオール樹脂、アルキドポリオール
樹脂、アクリルポリオール樹脂、エポキシポリオール樹
脂、エポキシエステルポリオール樹脂等が挙げられ、ア
クリルポリオール樹脂、アルキドポリオール樹脂が好ま
しい。

【００２７】本発明は、有機色素誘導体又はこの有機色
素誘導体のアルミニウム塩と塩基性基含有樹脂型顔料分
散剤を特定量併用することによって、低分子量〜高分子
量の広い範囲にわたって、顔料の分散性が優れているの
で、使用される水酸基含有樹脂（ａ）の分子量は特に制
限されない。従来の分散剤では、重量平均分子量が１０
０００程度以下の系では殆ど顔料の分散性を向上できな
かったが、本発明では重量平均分子量が１００００以下
の水酸基含有樹脂（ａ）の系でも、顔料の分散性等を向
上することができる。

【００２８】ポリエステルポリオールは、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタンジオール、
ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の１分子中２〜６個の水酸
基を有する多価アルコールと、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マレイン酸、テレフタル酸メチル、
テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸及びこれらの無水物等の１分子中に２〜４個のカルボ
キシル基を有する多塩基酸、および必要に応じて一塩基
酸または一価アルコールを使用してエステル化反応させ
ることによって得られるものである。

【００２９】アルキドポリオール樹脂は、前記多価アル
コール、前記多塩基酸及びヒマシ油、アマニ油、サフラ
ワー油、大豆油、トウモロコシ油、綿実油、麻実油、米
ヌカ油、ヤシ油、オリーブ油、パーム油等の油脂又はヘ
プタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソステ
アリン酸等の脂肪酸とをエステル化することによって得
られる。

【００３０】アクリルポリオール樹脂は、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシル
エステル又は上記（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエス
テルのε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラ
クトン類付加物等の水酸基含有ビニル単量体の単独重合
して得られたもの又は上記水酸基含有ビニル単量体と、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル等のアルキル（メタ）
アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
等のカルボン酸含有単量体、スチレン、α−メチルスチ
レン等のスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、酢酸ビニル等のビニル系単量体とを共
重合して得られたものである。

【００３１】エポキシポリオール樹脂としては、水酸基
含有エポキシ樹脂、例えば、油化シェルエポキシ株式会
社製、商品名エピコート８２８、１００１、１００４、
１００７等がある。

【００３２】エポキシエステルポリオール樹脂として
は、上記エポキシポリオール樹脂と前記一塩基酸又は多
塩基酸を反応させて得られたものがある。

【００３３】本発明の水酸基含有樹脂（ａ）としては、
上記ポリオール樹脂をトリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等のイソシアネート化合物、あるいはシリコーン樹
脂で変性した変性ポリオール樹脂を使用することができ
る。

【００３４】本発明において用いられる高アルキルエー
テル化メラミン樹脂（ｂ）は、酸触媒の存在によってカ
ルボニウムイオンを生成し架橋剤となるものであり、ア
ミノ基が完全にあるいは５０％以上アルキルエーテル化
されたメラミン樹脂である。ここでアルキルエーテル基
の量は、メラミン樹脂中のアミノ基の全ての水素原子が
アルカノールで置換された後、末端ＯＨ基が全てアルコ
キシ基で置換された場合を１００％とし、実際に付加し
たアルキルエーテル基の平均の割合を％で表したもので
ある。メラミン樹脂のアルキルエーテル化度は５０％以
上であることが必要であり、アルキルエーテル化度が５
０％未満であると塗膜の耐酸性が低下する。高アルキル
エーテル化メラミン樹脂としては、例えば、アミノ基に
付加されたメチロール基のＨがアルキル基で置換された
もので、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。

【００３５】このようなメラミン樹脂は、通常メラミン
樹脂にホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等のア
ルデヒドを付加反応または付加縮合反応させて得られた
ものを、炭素数１〜４の一価アルコールでエーテル化し
て得られる。これらのアルキルエーテル化メラミン樹脂
は、通常の方法により合成されたものであって、数平均
分子量が２０００以下のものを用いるのが良い。数平均
分子量が２０００を越えると、塗料のハイソリッド化が
難しくなる。

【００３６】本発明の高アルキルエーテル化メラミン樹
脂（ｂ）は、自己縮合性が小さいため、活性化してカル
ボニウムイオンを生成させるために、酸触媒（ｃ）を加
える必要がある。酸触媒（ｃ）としては、例えば、パラ
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホ
ン酸等のスルホン酸化合物、メタリン酸、オルソリン
酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、リン酸、トリメタリ
ン酸、トリリン酸、テトラメタリン酸、亜リン酸、モノ
ブチルリン酸、モノエチルヘキシルリン酸、モノラウリ
ルリン酸等のリン酸化合物、ギ酸、しゅう酸、酢酸、乳
酸等のカルボン酸化合物、硫酸、塩酸等の鉱酸および塩
酸アンモニウム等の鉱酸塩等がある。なかでも、パラト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸等のスルホン酸化合物が特に好ましい。また、これら
の酸触媒はアミンによりブロックされていてもよい。

【００３７】前記水酸基含有樹脂（ａ）と高アルキルエ
ーテル化メラミン樹脂（ｂ）の配合量は、水酸基含有樹
脂／高アルキルエーテル化メラミン樹脂として、重量比
で９０／１０〜３０／７０である。

【００３８】また、酸触媒（ｃ）の配合量は、全樹脂の
固形分の０．３〜５重量％である。酸触媒（ｃ）の量が
０．３重量％未満であると、前記した活性水素置換反応
が良好に進行せず、塗膜の硬化が不十分となる。一方、
５重量％を越すと硬く脆い塗膜となる。

【００３９】樹脂を溶解させる溶剤（ｄ）としては、ソ
ルベッソ１００（エクソン化学株式会社）、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレン
グリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、ブタ
ノール、プロパノール等のアルコール系溶剤等が例示で
きる。これらの溶剤は単独または適宜混合して使用でき
る。

【００４０】顔料組成物と酸硬化型塗料ワニスの配合量
は、重量比（固形分）で３／９７〜５０／５０が好まし
く、より好ましくは５／９５〜３０／７０である。顔料
組成物の配合比が３未満だと、塗料の着色力が低下し、
また５０を越えると顔料の分散が困難となり、塗料品質
が低下する傾向にある。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。

【００４２】製造例１１０％酢酸水溶液（２００部）、ｐ−アミノベンゼンス
ルホン酸（３６部）、アントラキノン−２−カルボニル
クロリド（２０部）の混合物を６０℃で２時間反応させ
た。次いで濾過、水洗、乾燥、粉砕して有機色素誘導体
（１）（１４部）を得た。

【００４３】

【化１】

【００４４】製造例２水（２００部）、アミノエタンスルホン酸（１６部）、
アントラキノン−２−スルホニルクロリド（２０部）、
炭酸ナトリウム（７部）の混合物を６０℃で２時間反応
させた。次いで濾過、水洗、乾燥、粉砕して有機色素誘
導体（２）（１３部）を得た。

【００４５】

【化２】

【００４６】製造例３水（２００部）、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸（３８
部）、２−クロロメチルアントラキノン（２０部）、炭
酸ナトリウム（７部）の混合物を６０℃で２時間反応さ
せた。次いで濾過、水洗、乾燥、粉砕して有機色素誘導
体（３）（１３部）を得た。

【００４７】

【化３】

【００４８】製造例４１０％酢酸水溶液（２００部）、ｐ−アミノベンゼンス
ルホン酸（１６部）、銅フタロシアニンカルボニルクロ
リド（２０部）の混合物を６０℃で２時間反応させた。
次いで濾過、水洗、乾燥、粉砕して有機色素誘導体
（４）（１２部）を得た。

【００４９】

【化４】

【００５０】製造例５１０％酢酸水溶液（２００部）、ｐ−アミノベンゼンス
ルホン酸（２８部）、キナクリドン−２−カルボニルク
ロリド（２０部）の混合物を６０℃で２時間反応させ
た。次いで濾過、水洗、乾燥、粉砕して有機色素誘導体
（５）（１３部）を得た。

【００５１】

【化５】

【００５２】製造例６製造例１の有機色素誘導体（１）（５部）を水（２００
０部）を用いてスラリーとし、水酸化ナトリウムを加え
て弱アルカリ性にした。次いで、６０℃に加熱した後に
硫酸アルミニウム（２部）の水溶液を加えて、スルホン
化合物をアルミニウム塩とし、濾過、水洗、乾燥、粉砕
して有機色素誘導体（９）（５部）得た。

【００５３】実施例１〜７、比較例１〜６表１のように、顔料（C.I.Pigment Red 177 ）、有機色
素誘導体、塩基性基含有樹脂型顔料分散剤（ゼネカ
（株）製「 Solsperse 24000」）、アクリル樹脂（スチ
レン／ｎ−ブチルアクリレート／２エチルヘキシルアク
リレート／２ヒドロキシエチルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体、重量平均分子量８０００）及びソルベ
ッソ１００（エクソン化学（株）製）を配合し、分散し
た後に、完全アルコキシ型メチル化メラミン樹脂（三井
サイテック（株）製）「サイメル３０３」）及び酸触媒
（ドデシルベンゼンスルホン酸（キング社製「ネイキュ
ア５２２５」）を配合して酸硬化型塗料を得た。尚、表
１記載の有機色素誘導体（６）はアントラキノンに直接
スルホン基を置換したものである。

【００５４】

【化６】

【００５５】各塗料の粘度を測定したところ、表１に示
したように本発明の塗料組成物の方が比較例の塗料組成
物よりもチクソ性（ＴＩ値）が小さく、優れた流動性を
示した。

【００５６】また、上記塗料組成物をフォードカップ＃
４で２０秒となるように粘度調整し、中塗りした塗板
（予めプライマー塗料を塗装した鋼板）に乾燥塗膜の厚
さが約３０μｍとなるようにエアースプレーで塗装し、
１０分間静置した後、１４０℃で３０分間焼き付けた。
表１に示すように、本発明の塗料組成物は塩基性基含有
樹脂型顔料分散剤を使用しても硬化阻害を起こさず、良
好な塗膜硬度を示し、また、塗膜光沢においても本発明
の塗料組成物の方が比較例よりも優れていた。

【００５７】また、非集合性、非結晶性については、実
用上特に問題となる色別れ安定性によって評価した。前
記の塗料組成物を酸化チタンのベース塗料（酸化チタン
の分散ペースト、酸化チタン５０ｐｈｒをアクリル／メ
ラミン系樹脂で分散したもの。）で顔料と酸化チタンの
比率が１／１０になるように希釈し、淡色塗料を調整す
る。ついでソルベッソ１００で希釈し、フォードカップ
＃４で２０秒となるように粘度調整した後に、試験管に
注入してガラス壁面の変化を観察したところ、本発明に
よる塗料組成物を用いた方が、比較例の塗料組成物を用
いたものよりも経時による色分かれが少なかった。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例８〜１１、比較例８、１０、１２、
１４、１６実施例１と同様にして、表２に示す各種顔料１１．４
部、各種有機色素誘導体０．６部、及び塩基性基含有樹
脂型顔料分散剤（ゼネカ（株）製「 Solsperse 2400
0」）１．２部、前記アクリル樹脂２２．８部、前記完
全アルコキシ型メチル化メラミン樹脂２４部、酸触媒１
部を及びソルベッソ１００を３９重量部、配合・分散し
て酸硬化型塗料を得た。

【００６０】比較例７、９、１１、１３、１５比較例１と同様にして、表２に示す各種顔料１１．４
部、各種有機色素誘導体０．６部、前記アクリル樹脂２
４部、前記完全アルコキシ型メチル化メラミン樹脂２４
部、酸触媒１部を及びソルベッソ１００を３９重量部、
配合・分散して酸硬化型塗料を得た。

【００６１】なお、表２においては、上記有機色素誘導
体の含有量を（顔料＋有機色素誘導体）の量を基準とし
て５％と表し、また塩基性基含有樹脂型顔料分散剤の含
有量は（顔料＋有機色素誘導体）の量に対して１０％と
表した。

【００６２】また、表２記載の有機色素誘導体（６）、
（７）、（８）は、有機色素残基に直接スルホン基を置
換したものであり、（６）は前述したようにアントラキ
ノン系、（７）はフタロシアニン系、（８）はキナクリ
ドン系である。

【００６３】

【化７】

【００６４】

【化８】

【００６５】塗料の流動性、塗膜光沢、塗膜硬度につい
て実施例１〜６および比較例１〜６と同様に評価して、
結果を表２に記載した。

【００６６】

【表２】

【００６７】表２の通り、塗料流動性、塗膜光沢とも
に、本発明の塗料組成物の方が比較例の塗料組成物より
優れており、また本発明の塗料組成物は塩基性基含有樹
脂型顔料分散剤を使用していても硬化阻害を起こさず、
良好な塗膜硬度を示した。

【００６８】

【発明の効果】本発明の酸硬化型塗料組成物は、非集合
性、非結晶性、流動性に優れるだけでなく、塗膜の光
沢、硬度に優れ、耐候性、耐溶剤性においても顔料単独
を用いた場合よりも良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平５−98200（ＪＰ，Ａ) 特開平６−212088（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−161827（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−81371（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 5/00 - 201/10 C09C 3/00 - 3/12 C09B 67/20 C09B 67/46

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料１００重量部に対して、下記一般式
（１）で示される有機色素誘導体を０．５〜３０重量
部、重量平均分子量１０００〜１０００００、アミン価
１０〜２００mg KOH/gの塩基性基含有樹脂型顔料分散剤
を０．５〜１００重量部添加した顔料組成物と酸硬化型
塗料ワニスとからなる塗料組成物。一般式（１）Ｑ−（Ａ−ＳＯ₃Ｈ） n 式中Ｑ：有機色素残基もしくはアントラキノン残基を表
す。Ａ：−ＣＯＮＨ−Ｙ₁−、−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙ₁−、−ＣＨ₂
ＮＨ−Ｙ₁− Ｙ₁：炭素数１〜２０で構成された、置換基を有してい
てもよいアルキレン基、あるいは置換基を有していても
よいアルケニレン基、あるいは置換基を有していてもよ
いアリーレン基。ｎ：１〜４の整数を表す。
【請求項２】顔料１００重量部に対して、下記一般式
（１）で示される有機色素誘導体のアルミニウム塩を
０．５〜３０重量部、重量平均分子量１０００〜１００
０００、アミン価１０〜２００mg KOH/gの塩基性基含有
樹脂型顔料分散剤を０．５〜１００重量部添加した顔料
組成物と酸硬化型塗料ワニスとからなる塗料組成物。一般式（１）Ｑ−（Ａ−ＳＯ₃Ｈ） n 式中Ｑ：有機色素残基もしくはアントラキノン残基を表
す。Ａ：−ＣＯＮＨ−Ｙ₁−、−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙ₁−、−ＣＨ₂
ＮＨ−Ｙ₁− Ｙ₁：炭素数１〜２０で構成された、置換基を有してい
てもよいアルキレン基、あるいは置換基を有していても
よいアルケニレン基、あるいは置換基を有していてもよ
いアリーレン基。ｎ：１〜４の整数を表す。
【請求項３】酸硬化型塗料ワニスが、水酸基含有樹脂
（ａ）、高アルキルエーテル化メラミン樹脂（ｂ）、酸
触媒（ｃ）、および溶剤（ｄ）からなることを特徴とす
る請求項１または２記載の塗料組成物。
【請求項４】水酸基含有樹脂（ａ）の重量平均分子量
が１００００以下であることを特徴とする請求項３記載
の塗料組成物。