JP3281129B2 - 包装用ラップフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は食品包装等に用いられる
ポリオレフィン系のラップ用フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、包装用ポリオレフィン系ラップフ
ィルムについて、特公昭６１−１２７７４号公報には、
高圧法重合によって得られたポリエチレン系樹脂単層か
らなるラップの開示がある。また、特開平４−２４９１
５０号公報には、両表面層がポリプロピレン系樹脂、芯
層が脂肪族ナイロン樹脂からなる積層ラップフィルムの
開示がある。しかし、従来の単層のポリエチレン系ラッ
プフィルムは、腰が十分とは言えず使用時のハンドリン
グ性が劣り、また耐熱性が十分でないため電子レンジ加
熱時に油性食品（例えば、肉類、フライ、てんぷら等）
と接触し高温になるとフィルムが溶融してしまうという
欠点、更に匂いバリア性がなく、冷蔵庫内で使用すると
食品の匂いが庫内に漏れてしまうという欠点もある。

【０００３】一方、ポリプロピレン系樹脂と脂肪族ナイ
ロン樹脂積層ラップについても、腰が十分とは言えず、
匂いバリア性も十分でないという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の従来技
術のもつ問題点を解決するためのものであり、本発明者
らは、ラップの密着性、腰、カット性、フィルム強度、
透明性、匂いバリア性、電子レンジ適性に優れた包装用
のラップフィルムを提供すべく、鋭意検討を重ねた結
果、上記特性に加えて、ラップとしての密着性と箱から
の引出し易さのバランスがとれた包装用のラップフィル
ムが得られることを見出し、本発明をなすに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、芯
層がポリアミド系樹脂、両表面層がポリオレフィン系樹
脂である少なくとも３層構成の積層フィルムにおいて、
上記芯層はメタキシリレンジアミンとアジピン酸より生
成されたポリアミドであり、上記両表面層は密度０．９
００ないし０．９３０ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレ
フィン共重合体を基材樹脂としたゲル分率が１０ないし
７０重量％の架橋した樹脂層であり、上記芯層厚み
（Ｘ）は積層フィルムの全体厚み（Ｔ＝６〜１５μｍ）
との間に下記（１）〜（５）の関係を満たすことを特徴
とする包装用ラップフイルムであり、また、芯層がポリ
アミド系樹脂、上記両表面層がポリオレフィン系樹脂で
ある少なくとも３層構成の積層フィルムにおいて、上記
芯層はメタキシリレンジアミンとアジピン酸より生成さ
れたポリアミドであり、両表面層は密度０．９００ない
し０．９２０ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレフィン共
重合体を基材樹脂としたゲル分率が１０ないし７０重量
％の架橋した、且つグリセリン脂肪酸エステルを０．２
ないし５重量％含む樹脂層であり、上記芯層厚み（Ｘ）
は積層フィルムの全体厚み（Ｔ＝６〜１５μｍ）との間
に下記（１）〜（５）の関係を満たすことを特徴とする
包装用ラップフイルムである。

【０００６】（１） Ｘ≧１ （２） Ｘ≦−Ｔ／６＋１９／３ （３） Ｘ≦−３Ｔ＋４６ （４） Ｘ≧−Ｔ／２＋６ （５） Ｘ≦Ｔ−３ 以下、本発明を具体的に説明する。

【０００７】本発明のラップフィルムが従来品と相違す
る所は、まず、第１発明（請求項１）では、 芯層がメタキシリレンジアミンとアジピン酸より生成
されたポリアミド（以下、ＭＸＤ６と略す）であり、か
つ両表面層は架橋された特定密度のエチレン・α−オレ
フィン共重合体よりなること。

【０００８】積層フィルムの全体厚みと芯層厚みの関
係が、上記の（１）〜（５）の関係を満たす特定の範囲
のものであること。更に、第２発明（請求項２）では、
上記、に加え、 両表面層が特定密度のエチレン・α−オレフィン共重
合体にグリセリン脂肪酸エステルを含有させたものであ
ることである。

【０００９】以下、上記の従来技術との相違点を主体に
本発明の構成要件の意義を説明する。まず上記につい
て述べる。芯層がＭＸＤ６である必要性は、積層フィル
ムにおいて耐熱性、及び匂いバリア性を付与するための
ものであり、両表面層に用いる特定の密度をもつエチレ
ン・α−オレフィン共重合体は、積層フィルム表面に食
器、容器等との密着性を付与するためのものであり、且
つ架橋されることで高い耐熱性が付与されることにな
る。この両表面層に用いるエチレン・α−オレフィン共
重合体は密度が０．９００ないし０．９３０ｇ／ｃｍ³
が適する。密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³ より大きいと密
着性は発現せず、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³ より小さ
いと、過剰な密着のためフィルムはブロッキングを起こ
し、巻層したフィルムから円滑にフィルムを繰り出させ
ることが出来ない。

【００１０】また、ラップフィルムには電子レンジ加熱
にも耐える高温耐熱性が必要である。油性食品等をラッ
ピングして電子レンジで加熱すると、食品の表面温度は
場合によっては１３０℃を越えることもある。従って、
フィルムはこの温度以上の耐熱性が必要となる。芯層の
ＭＸＤ６のＤＳＣ融点は約２４０℃であり、耐熱性は充
分であるが、両表面層のエチレン・α−オレフィン共重
合体（ＤＳＣ融点約１１０℃）は、このままでは溶融し
てしまう。

【００１１】ここで、本発明者らは両表面層を架橋させ
ることにより、ラップとして必要な耐熱性を付与できる
ことを見出だした。しかし、一般に積層フィルムの架橋
は、積層した状態で電子線等の高エネルギー線を照射し
て行うことが多いが、通常樹脂は高エネルギー線のため
変色してしまう。ところがＭＸＤ６は、他の樹脂に比し
て変色度が小さく、架橋後も耐熱性、匂いバリア性が保
持される。一方、表面層のエチレン・α−オレフィン共
重合体は架橋後においても密着性は不変であり、耐熱性
は飛躍的に向上する。この場合の架橋は、一般にゲル分
率で１０ないし７０重量％である範囲に行われる。

【００１２】また、第１発明のにおける積層フィルム
の全体厚みと芯層厚みの関係は、ラップの匂いバリア
性、腰、カット性、フィルム強度、透明性の５性能の調
和を図るものであが、積層フィルムの全体厚みは、厚す
ぎても、薄すぎても扱い難く、一般に６ないし１５μｍ
の肉厚みのものが用いられる。従って上記特性の調和
は、この６ないし１５μｍの範囲内で図らなければなら
ない。の要件の意義は、上記の要件が満たされてい
る中での選択要件に当たり、その具体的な内容は図１
（実施例３）で詳述する。

【００１３】図１は、全体厚みにおける芯層厚みの、フ
ィルム特性に与える影響を示す解析図である。図中の
◎、○、×印は上記５性能の総合結果を表示するもの
で、◎印は各性能全てが高水準でバランス良く調和した
部分、○印は各性能全てが高水準とはいかないもののバ
ランス良く調和した部分、×印は各性能の調和が満たさ
れていない部分である。ここで、少なくとも上記特性が
◎、○印で示される範囲は、以下の（１）〜（５）式で
囲まれる領域に存在する。

【００１４】（１） Ｘ≧１ （２） Ｘ≦−Ｔ／６＋１９／３ （３） Ｘ≦−３Ｔ＋４６ （４） Ｘ≧−Ｔ／２＋６ （５） Ｘ≦Ｔ−３ 即ち、上記（１）〜（５）式すべての条件を満すとき、
積層ラップフィルムの性能は非常に高いものとなる。

【００１５】つぎに、第２発明におけるについて説明
する。特定密度のエチレン・α−オレフィン共重合体に
グリセリン脂肪酸エステルを含有させる必要性は、ラッ
プとしての密着性と箱からの引出し易さの調和を図るた
めのものである。両表面層のエチレン・α−オレフィン
共重合体は密度により密着性が異なるので、各密度にお
いて適量のグリセリン脂肪酸エステルを含有させ、密着
性、引出し易さの調和を図る。この密度と含有量の具体
的な内容は図２（実施例４）で詳述する。

【００１６】図２は、表面層樹脂密度における脂肪酸エ
ステル含有量の、ラップとしての密着性と箱からの引出
し易さに与える影響を示す解析図である。図中、◎、
○、×印は上記２性能の総合結果を表示するもので、◎
印は各性能全てが高水準でバランス良く調和した部分、
○印は各性能全てが高水準とはいかないもののバランス
良く調和した部分、×印は各性能の調和が満たされてい
ない部分である。ここで、少なくとも上記特性が◎、○
印で示される範囲は、密度０．９００ないし０．９２０
ｇ／ｃｍ³ 、含有量０．２ないし５重量％である。

【００１７】即ち、上記の、、すべての条件を満
すことにより得られるフィルムは、請求項１の発明で満
たされる７つの特性に加えて、ラップの密着性と箱から
の引出し易さのバランスが取れた、いわゆるハンドリン
グ性能がより優れる包装用のラップフィルムとなる。本
発明で言うラップフィルムとは、密着性を利用して直接
食品等を包んだり、皿等に盛付けられた食品を皿と共に
包むことに利用するフィルムのことである。形態の例と
して、通常ノコ刃といわれる切断具を有した箱に、紙管
に巻かれたフィルムを収納し、使用時に適宜の長さ引出
し、次いで切断し用いる例、また、あらかじめ適宜な大
きさに切断し積重ねた層状のフィルムを１枚づづ剥がし
て用いる例を挙げられる。

【００１８】ＭＸＤ６とはメタキシレンより得られるメ
タキシリレンジアミンとアジピン酸の重縮合より生成さ
れたポリアミドをいう。また、本発明の効果を阻害しな
い限りＭＸＤ６と相溶性良好な他の樹脂を配合しても勿
論構わない。例えば、ナイロン６、６６、６１０、１
１、１２、共重合ナイロン６／６６、６／１２、６／６
１０、６／６６／１２、６／６６／６１０、６／６６／
６１２等の脂肪族ポリアミド、テレフタル酸、およびイ
ソフタル酸とヘキサメチレンジアミンより生成されるナ
イロン６Ｉ／６Ｔ等の芳香族環を有したポリアミド、Ｅ
ＶＯＨ等が挙げられる。

【００１９】エチレン・α−オレフィン共重合体とは、
エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンが共重合さ
れた樹脂であり、エチレンと共重合されるα−オレフィ
ンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１等の炭素数
３ないし１８のα−オレフィンが挙げられる。グリセリ
ン脂肪酸エステルとは、グリセリンの３個の水酸基のう
ち１個が炭素数８ないし２２の高級脂肪酸でエステル化
された化合物である。残り２つの水酸基も、炭素数２な
いし７の低級脂肪酸、または炭素数８ないし２２の高級
脂肪酸でエステル化されているものが好ましく、炭素数
２ないし７の低級脂肪酸でエステル化されているものが
より好ましい。更に、食品をラッピングし電子レンジ加
熱を行った際の見栄えを良くするために、本発明に用い
るグリセリン脂肪酸エステルは、防曇効果を示さない
Ｈ．Ｌ．Ｂ．値（親水性と親油性のバランス値）が４以
下のものを選ぶことが好ましい。Ｈ．Ｌ．Ｂ．値が４以
下のグリセリン脂肪酸エステルを用いると、ラッピング
品を電子レンジで加熱した時、蒸発した水分がラップ上
で泡立つことがない。

【００２０】このグリセリン脂肪酸エステルの例として
は、例えばグリセリンジアセトモノラウレート、グリセ
リンジアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモ
ノオレート等を挙げることができる。また、これらのグ
リセリン脂肪酸エステルを２種類以上併用することもで
きる。尚、ラップフィルムにおけるグリセリン脂肪酸エ
ステルの含有量は、例えばガスクロマトグラフィー等を
用いる分析で定量できる。

【００２１】本発明において、両表面層を架橋する方法
としては、まずエネルギー線照射が挙げられ、エネルギ
ー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線、α線、γ線等の
電離性放射線があるが、好ましくは電子線である。ま
た、架橋剤を添加し、架橋剤の分解温度以上に加熱して
架橋を行うことも可能であり、エネルギー線照射と組合
わせても良く、その他公知の架橋方法が用いられる。そ
の際好ましくは、電子線（エネルギー：１００ｋＶ〜１
ＭＶ）を全層に照射する方法が用いられる。

【００２２】本発明のラップフィルムの層構成は、両表
面層と芯層を有する少なくとも３層の構成からなるが、
更に他の樹脂層を設け４層以上としても良い。例えば、
表面層と芯層との間に接着層を設けた、５層構成のラッ
プフィルムが挙げられる。ここで用いる接着層とは、例
えばカルボン酸で変性されたポリオレフィン系樹脂、そ
の酸変性ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性ポリウレタン
エラストマーのブレンド樹脂等を挙げることができる。
また、ウレタン系等の有機溶剤型接着剤等を用いた３層
構成でも良い。

【００２３】本発明のラップフィルムにおいて接着層を
用いる場合、表面層がグリセリン脂肪酸エステルを含有
するときは、接着層にもグリセリン脂肪酸エステルを表
面層と同量配合させることが好ましい。また、接着層も
表面層同様に架橋させることが好ましい。ゲル分率につ
いては、表面層と接着層合わせて測定したとき１０ない
し７０重量％である。

【００２４】本発明のラップフィルムの両表面層には、
更にラップの箱からの引出し易さを改善する目的で、脂
肪酸アミド等の滑剤を配合しても良い。例えば、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド等である。配合量は
０．０１ないし１．０重量％が好ましい。０．０１重量
％より少ない時は、更なる引出し易さ改善の効果は発現
せず、１．０重量％より多いと滑り過ぎ密着性を阻害す
る。また、接着層を用いる時は接着層にも同量の配合が
好ましい。また、両表面層は密度が０．９００ないし
０．９３０ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレフィン共重
合体であれば、適宜２種以上の異なる樹脂を選び混合し
使用しても良い。

【００２５】本発明のラップフィルムの製造方法として
は、まず積層方法として、公知のドライラミネート法、
エクストルージョンラミネート法、共押出法等が挙げら
れるが、好ましいのは共押出法である。また、フィルム
の成膜方法としては、溶融樹脂を冷却ロールを用い引取
るキャスト法、溶融樹脂チューブを冷却固化後、加熱延
伸するダブルバブル法、溶融樹脂チューブにエアーを吹
込み延伸させるダイレクトインフレ法、テンターを用い
て延伸するテンター法等を挙げることができる。好まし
い方法はキャスト法、ダブルバブル法である。

【００２６】キャスト法では、ラップを構成する各層の
重合体をそれぞれの押出機で溶融させ多層Ｔダイで共押
出し、冷却ロールで引取る。この時、該ロールの周速度
を変化させ引取ることにより、フィルム厚みを６ないし
１５μｍとする。その後、フィルムにエネルギー線、好
ましくは電子線を両表面層のゲル分率が１０ないし７０
重量％になるように照射する。また、該ダブルバブル法
では、ラップを構成する各層の重合体をそれぞれの押出
機で溶融させ多層サーキュラダイ（環状３層、５層、７
層ダイ等）で共押出し、液体溶媒等を用いて所定の温度
に冷却固化して多層フィルム原反（パリソン）とする。
これに電子線等のエネルギー線を両表面層のゲル分率が
１０ないし７０重量％になるように照射する。ついで、
多層フィルム原反を表面層の融点以上、芯層の融点以
下、好ましくは１３０から２３０℃の温度に赤外線加熱
器等で加熱し、面積倍率５ないし５０倍に延伸すること
によりラップフィルムを得る。また、該多層フィルム原
反を延伸後、エネルギー線照射を行っても良い。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例にて更に詳しく説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下
に、実施例における測定評価方法等を記す。 （１）密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に準じて行った。 （２）ゲル分率 ＡＳＴＭ−Ｄ２７６５に準拠した下記に示す操作により
求めた。

【００２８】１．所定の場所より約５０ｍｇサンプリン
グした試料を０．０１ｍｇ以下の精度を持つ天秤にて計
量する。（Ｓｇ） ２．予めアセトン中に２４時間浸して油分を除去した１
５０メッシュのＳＵＳ製スクリーンのパウチと試料を合
わせて同上の天秤にて計量する。（Ｗ１ｇ） ３．試料をパウチで包む。

【００２９】４．パウチで包んだ試料を、セパラブルフ
ラスコとコンデンサーを用いて沸騰パラキシレン中で１
２時間保持する。 ５．パウチで包んだ試料を、真空乾燥機により恒量にな
るまで乾燥する。 ６．パウチで包んだ試料を、同上の天秤にて計量する。
（Ｗ２ｇ） ７．ゲル分率（重量％）＝［１−（Ｗ１−Ｗ２）／Ｓ］
×１００の計算式にてゲル分率を算出する。

【００３０】尚、試料はフィルムやパリソンの表面層を
剥がしたものか、剥離が困難な場合は表面層の厚み８０
％以上を占める切片を切り出したものを使用しても良
い。また、延伸フィルムについては熱収縮させてパリソ
ン状に戻したものを上記と同様に試料とすることができ
る。 （３）耐熱性 木枠に緊張状態で張ったフィルムを、温度調節可能な半
径４０ｍｍの熱板に１分間軽く接触させ、フィルムに穴
開きが発生しない最高熱板温度を１０℃刻みで測定し、
以下のように、◎、○、×の３段階で評価した。

【００３１】記号 評価基準 ◎： １６０℃以上 ○： １３０℃以上１６０℃未満 ×： １３０℃未満 （４）成膜性 ダブルバブル法で加熱延伸した際の、フィルムの連続安
定性（延伸バブルの連続安定性）、出来上ったフィルム
の厚み斑について、以下のように、◎、○、×の３段階
で評価した。

【００３２】記号 評価尺度 ◎： フィルム（延伸バブル）の延伸パターンがほとん
ど変動せず、連続安定性が良好 ○： フィルムの厚み斑が±２０％以内 ×： フィルム切れ、バブルのパンクが多発、あるいは
延伸ができても延伸開始位置の変動が大きく、厚み斑が
±２０％を越える （５）総合評価１（表２における評価基準） フィルム両表面層のゲル分率と耐熱性、ダブルバブル延
伸時の成膜性の３項目の総合評価は、以下の基準により
◎、○、×の３段階で評価した。

【００３３】記号 評価基準 ◎： すべて◎ ○： ◎と○よりなる、又はすべて○ ×： ×が１つでも含まれる （６）密着性 底面積が２５ｃｍ² の２本の円柱のそれぞれの底面側
に、しわの入らないようにフィルムを緊張させて固定
し、そのフィルム面の相互が重なり合うように２本の円
柱を合わせ、加重５００ｇで１分間圧着した後、そのフ
ィルム相互を面に垂直な方向に引き離し、その時に必要
なエネルギーを測定し、以下のように、◎、○、×の３
段階で評価した。評価基準の単位はｇ・ｃｍ／２５ｃｍ
² 、密着性は大きいほど良く、その適性値は８ｇ・ｃｍ
／２５ｃｍ² 以上である。

【００３４】 記号 評価基準 内容 ◎： １２以上 より扱いやすい ○： ８以上１２未満 扱いやすい ×： ８未満 密着性が足りない （７）箱からの引出し易さ 紙管に巻かれた、巾３００ｍｍ、長さ２０ｍのラップフ
ィルムを紙箱に入れ引張試験機に固定し、１０００ｍｍ
／分の速度でフィルムを引出した時の応力を測定した。
評価基準の単位は、ｇ／３００ｍｍ巾で、引出し時の応
力は小さいほど良く、その適性値は１８０ｇ／３００ｍ
ｍ巾以下である。評価は以下のように、◎、○、×の３
段階で行った。

【００３５】 記号 評価基準 内容 ◎： １３０以下 非常に軽く引出せる ○： １３０を越え１８０以下 軽く引出せる ×： １８０を越える 引出し困難 （８）添加剤ブリード フィルムの手触りを官能で評価し、以下のように、◎、
○、×の３段階で行った。

【００３６】記号 評価尺度 ◎： 問題無し ○： あまりべたべた感はない ×： 非常にべたべたし不快 （９）総合評価２（表５、表６、図２における評価基
準） 上記密着性、箱からの引出し易さ、ブリードの各性能に
ついて以下の基準により◎、○、×の３段階で総合評価
した。

【００３７】記号 評価基準 ◎： すべて◎ ○： ◎と○よりなる ×： ×が１つでも含まれる （１０）匂いバリア性 匂い物質として、鰯、レモン、カレールウ、ラッキョウ
漬を選んで用い、匂い物質の各々１５ｇを直径６ｃｍの
個別のシャーレに盛り、ラッピング後６リットルのステ
ンレス容器に入れ密閉し、冷蔵庫（庫内温度５℃）で３
日間保存後取出し、ステンレス容器の蓋を開けて、容器
内の匂いを官能により評価した。なお、評価は１０人の
パネラーで行った。

【００３８】官能検査は、中央公害対策審議会の悪臭物
質の指定及び悪臭規制基準の範囲の設定などに関する基
本方針についての中にある６段階臭気強度表示法を参考
に６段階で評価した。その内容を以下に示す。 ラップフィルムの持つ匂いバリア性は、３日間保存の各
匂い物質の臭気強度を平均し、臭気強度３（らくに感知
できるにおい）より、小さいレベルを実用レベルの匂い
バリアがあるとし、以下のように、◎、○、×の３段階
で評価した。ただし、４つの匂い物質中１つでも臭気強
度が３以上あるものについては、その評価は×とする。

【００３９】 記号 評価基準 内容 ◎： ２未満 優れるバリア性 ○： ２以上３未満 実用レベル ×： ３以上 バリア性が不足 （１１）腰 フィルム縦・横方向の引張弾性率（単位ｋｇ／ｃｍ² ）
の平均にラップフィルムの全体厚み（単位ｃｍ）を乗じ
た値を腰の評価に用いた。ラップの腰は手触り感に関係
し、適度な腰がないとラッピングの際、すぐにくしゃく
しゃになったり、ゴワゴワした感じとなり使用に支障を
きたす。腰はフィルムの弾性率とラップの全体厚みに大
きく関係するので、引張弾性率に全体厚みを乗じた値で
評価した。ここで、引張弾性率の測定方法としては、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−８８２に準じて行い、２％伸び時の応力を
１００％に換算した値を用いた。腰の評価は以下のよう
に、◎、○、×の３段階で評価した。

【００４０】 記号 評価基準（単位ｋｇ／ｃｍ² ） 内容 ◎： ３．５以上５以下 最適値 ○： ３以上３．５未満、又は 適値 ５を越え６以下 ×： ３未満、又は６を越える 弱すぎるか又は強すぎて不適 （１２）カット性 フィルムをカットするとき、ラップは軽い力で切れなけ
ればならない。このカット性についてはＡＳＴＭ Ｄ−
１９２２に準じ測定し、フィルムの横方向の値を用い、
以下のように、◎、○、×の３段階で評価した。

【００４１】 記号 評価基準 内容 ◎： ５ｇ以下 最適値 ○： ５ｇを越え１５ｇ以下 適値（軽い力で切れる） ×： １５ｇを越える 切り辛い （１３）フィルム強度 フィルム強度については、蟹、海老等の鋭利な部分を有
するものをラッピングしたとき問題となる。強度が足り
ないとラップは裂けてしまい、ラッピング不可となる。
測定はＡＳＴＭ Ｄ−８８２に準じ、以下のように、
◎、○、×の３段階で評価した。

【００４２】 記号 評価基準（単位ｋｇ／ｃｍ² ） 内容 ◎： １０００以上 最適値 ○： ８００以上１０００未満 適値 ×： ８００未満 ラッピングの際裂けやすい （１４）透明性 透明性が劣るフィルムでは、ラッピング品の外観を大き
く損ねる。フィルムのヘイズをＡＳＴＭ Ｄ−１００３
に準じた方法で測定し、以下のように、◎、○、×の３
段階で評価した。

【００４３】 記号 評価基準 内容 ◎： １．５％以下 最適値 ○： １．５％を越え２．０％以下 白色感無く問題なし ×： ２．０％を越える 白色感が大きい （１５）表面層剥離 表面層が薄いラップは電子レンジ加熱等の高温下に曝さ
れる条件で使用すると、表面層と芯層が剥離しやすくな
る。両表面層の密度０．９１２ｇ／ｃｍ³ 、ゲル分率４
０重量％、表面層厚みが異なるフィルムにおいて、前述
の耐熱性の測定装置を用い、温度１６０℃、１分間フィ
ルムを熱板に接触させ、表面層の剥離有り無しの評価を
それぞれのサンプルにつき１０回行いパーセントで評価
し、以下のように、◎、○、×の３段階で表した。

【００４４】記号 評価基準 ◎： 剥離３０％以下 ○： 剥離５０％以下 ×： 剥離５０％を越える （１６）総合評価３（表３、表４、図１における評価基
準） 上記の匂いバリア性、腰、カット性、フィルム強度、透
明性、表面層剥離の各性能についての総合評価は、以下
の基準により◎、○、×の３段階で評価した。

【００４５】記号 評価基準 ◎： すべて◎ ○： ◎と○よりなる ×： ×が１つでも含まれる 実施例および比較例に使用した樹脂等を以下に示す。 ・ポリアミド系樹脂； ＭＸＤ６（三菱瓦斯化学株式会社製、ＭＸナイロン６０
０７：融点２４０±５℃） ナイロン６（三菱化成株式会社製、ノバミッド１０３
０：融点２２４℃） ・エチレン・α−オレフィン共重合体； 密度ｄ（ｇ／ｃｍ³ ） ０．８９０（住友化学株式会社製、エクセレンＶＬ Ｅ
ＵＬ１３０；コモノマー＝ブテン−１、ＭＩ＝０．８ｇ
／１０分） ０．９００（住友化学株式会社製、エクセレンＶＬ Ｖ
Ｌ１００；コモノマー＝ブテン−１、ＭＩ＝０．８ｇ／
１０分） ０．９０２［ＶＬ１００（ｄ＝０．９００）：エクセレ
ンＶＬ（ｄ＝０．９０４）＝５０：５０重量％のブレン
ド］ ０．９０４（住友化学株式会社製、エクセレンＶＬ；コ
モノマー＝ブテン−１、ＭＩ＝０．８ｇ／１０分） ０．９０５（ダウ・ケミカル社製、アテイン４００３；
コモノマー＝オクテン−１、ＭＩ＝０．８ｇ／１０分） ０．９０６（日本ユニカー株式会社製、ＤＦＤＡ−１１
３７；コモノマー＝ブテン−１、ＭＩ＝１．０ｇ／１０
分） ０．９０８（住友化学株式会社製、エクセレンＶＬ Ｖ
Ｌ１０２；コモノマー＝ブテン−１、ＭＩ＝０．９ｇ／
１０分） ０．９１０（三井石油化学工業株式会社製、ＵＺ１０３
０Ｆ；コモノマー＝４メチルペンテン−１、ＭＩ＝３．
６ｇ／１０分） ０．９１２（ダウ・ケミカル社製、アテイン４２０１；
コモノマー＝オクテン−１、ＭＩ＝１．０ｇ／１０分） ０．９１６［アテイン４２０１（ｄ＝０．９１２）：ダ
ウレックス２０４５Ａ（ｄ＝０．９２０）＝５０：５０
重量％のブレンド］ ０．９２０（ダウ・ケミカル社製、ダウレックス２０４
５Ａ；コモノマー＝オクテン−１、ＭＩ＝１．０ｇ／１
０分） ０．９２６（ダウ・ケミカル社製、ダウレックス２０４
９Ａ；コモノマー＝オクテン、ＭＩ＝１．０ｇ／１０
分） ０．９３０（ダウ・ケミカル社製、ダウレックス２０４
２Ａ；コモノマー＝オクテン−１、ＭＩ＝１．０ｇ／１
０分） ０．９３５（ダウ・ケミカル社製、ダウレックス２０３
７Ａ；コモノマー＝オクテン−１、ＭＩ＝２．５ｇ／１
０分） ・グリセリン脂肪酸エステル（グリセリンジアセトモノ
ラウレート）；（理研ビタミン株式会社製、ＰＬ−００
４） ・接着層樹脂；（三井石油化学工業株式会社製、アドマ
ーＮＦ３００）

【００４６】

【実施例１、比較例１】 実施例１：試料Ｎｏ．１からＮｏ．８ 比較例１：試料Ｎｏ．９、Ｎｏ．１０ 表１に示した各密度のエチレン・α−オレフィン共重合
体を表面層用樹脂、ＭＸＤ６を芯層用樹脂として用い
た。

【００４７】表中、成膜方法が延伸とあるもの（試料Ｎ
ｏ．１、２、４、５、６、９）は各ポリマーをそれぞれ
の押出機で溶融させ、環状３層ダイ内でこれらを積層し
て平均樹脂温度約２８０℃で押出した後、１５℃の冷水
にて急冷固化せしめ、厚み２００μｍの各層とも均一な
厚み精度の原反チューブを作成した。この層構成は、チ
ューブの外側より順に８０μｍ／４０μｍ（芯層）／８
０μｍであった。この原反チューブに加速電圧が２００
ｋＶの電子線照射装置を用い照射架橋を行った。この
時、両表面層のゲル分率が４０重量％になるように電子
線量を調節した。ついで、２対の差動ニップロール間に
原反チューブを通し、加熱ゾーンで２２０℃に加熱し、
同雰囲気下の延伸ゾーン（多段フード下）で延伸倍率、
縦４．０倍、横５．０倍に同時二軸延伸し、冷却ゾーン
で１５℃のエアーで冷却してバブル延伸を行った。得ら
れたフィルムの耳部（両端）をスリットした後、巻取機
でロール状に巻取った。得られたフィルムの層構成は前
述原反の順に４μｍ／２μｍ（芯層）／４μｍで合計１
０μｍであった。

【００４８】また、表中成膜方法がキャストとあるもの
（試料Ｎｏ．３、７、８、１０）は、３層Ｔダイを用い
平均樹脂温度約２８０℃で押出した後、３０℃の冷却水
を通水した冷却ロールを用い、フィルム厚み１０μｍと
なるように引取った後、加速電圧が２００ｋＶの電子線
照射装置を用い、両表面層のゲル分率が４０重量％にな
るように照射架橋を行ったものである。得られたフィル
ムの層構成は４μｍ／２μｍ（芯層）／４μｍであっ
た。これらのフィルムの密着性は表１に示す通りであ
る。表面層密度０．９００ないし０．９３０ｇ／ｃｍ³
において使用可能な密着性能が付与されている。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【実施例２、比較例２】 実施例２：試料Ｎｏ．１１からＮｏ．１４ 比較例２：試料Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１６ 密度０．９１２ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレフィン
共重合体を表面層用樹脂とし、またＭＸＤ６を芯層用樹
脂として、環状３層ダイ押出した後、１５℃の冷水にて
急冷固化せしめ原反チューブとした。この層構成は、チ
ューブの外側より順に７０μｍ／６０μｍ（芯層）／７
０μｍであった。次いで、この原反チューブに加速電圧
が２００ｋＶの電子線照射装置を用い照射架橋をした。
この時、照射量を適宜調節し、表２の如く架橋度が異な
った原反チューブを作成した。この原反チューブを実施
例１と同様にして、縦４．０倍、横５．０倍に同時二軸
延伸した。

【００５１】得られたフィルムの層構成は前述原反の順
に３．５μｍ／３μｍ（芯層）／３．５μｍで合計１０
μｍであった。このフィルムのゲル分率と耐熱性、成膜
性の評価は表２の通りである。耐熱性の面ではゲル分率
は１０重量％以上が必要であるが７０重量％を越える
と、フィルムは伸び難くなり成膜性が劣るものになる。
よって、ゲル分率は１０重量％ないし７０重量％が適す
る。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【実施例３、比較例３】 実施例３：試料Ｎｏ．１７からＮｏ．３８（表３） 比較例３：試料Ｎｏ．３９からＮｏ．４９（表４） 密度０．９１２ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレフィン
共重合体を表面層用樹脂とし、またＭＸＤ６を芯層用樹
脂として、実施例１と同様な延伸方法でフィルムを成膜
した。

【００５４】両表面層のゲル分率は４０重量％である。
得られたフィルムの層構成は表３、表４に示した通りで
ある。ここで試料Ｎｏ．３７は環状５層ダイを用い、表
面層と芯層の間に更に接着層（厚み１μｍで、合計２μ
ｍ）を有しており、表面層と接着層合わせたゲル分率が
４０重量％となるように架橋度を調節してあり、層構成
は芯層２．５μｍ、両表面層５．５μｍ、接着層は合わ
せて２μｍの計１０μｍである。フィルムの製法は上記
環状３層ダイの時と同様にして行った。また、試料Ｎ
ｏ．４９は芯層をＭＸＤ６の代わりにナイロン６を用い
て、実施例１と同様な延伸方法でフィルムを成膜した。

【００５５】得られたフィルムの全体厚み、芯層厚みと
匂いバリア性、腰、カット性、フィルム強度、透明性の
５性能と、表面層剥離性の１項目について評価した。結
果は表３、表４の通りである。芯層にＭＸＤ６の代わり
にナイロン６を用いた試料Ｎｏ．４９では、バリア性は
ＭＸＤ６よりかなり劣る。図１は、表３、表４の結果の
解析である。表３、表４の結果そのままでは、結果が示
す意味が理解できない。従って本発明者らはこの解析を
次の観点で実施した。即ち、図１の横軸には積層フィル
ムの全体厚み（Ｔ：単位μｍ）を、縦軸には芯層厚み
（Ｘ：単位μｍ）をとり、表３、表４の総合評価結果
◎、○、×印を各々の対応する座標点にプロットした。
ここで、◎印は各性能全てが高水準でバランス良く調和
した部分、○印は各性能全てが高水準とはいかないもの
のバランス良く調和した部分、×印は各性能の調和が満
たされていない部分である。また、プロットした点の肩
の数値は試料Ｎｏ．に対応している。

【００５６】上述の観点により作図した図１は、中央に
◎印が存在しその周りを○印、更にその外側に×印が存
在している。ここで一番外側に位置する○印を結び、×
印と区分けした。同様にして、◎、○印の区分けも行っ
た。ここで、それぞれの線の意味するところを以下に述
べる。まず、試料Ｎｏ．２１、２２、２３を結ぶ線［式
（１）］であるが、これは匂いバリア性に関係する。こ
の線上の試料は実使用可能な匂いバリア性を持つ。しか
し、これより芯層厚みが薄い試料Ｎｏ．４３、４４は、
バリア性が付与できず使用に耐えない。芯層厚みが試料
Ｎｏ．３３、３４を結ぶ線［式（６）］以上であると、
フィルムには優れた匂いバリア性を付与できる。

【００５７】次に、試料Ｎｏ．１７、２６、２５を結ぶ
線［式（２）］であるが、これはラップフィルムの腰に
関係する。この線上の試料はラップとして適する腰を持
つ。しかし、この線を越える試料Ｎｏ．４７、４８で
は、フィルムの腰があり過ぎゴワゴワした感じが大きく
なり、使用に差障りが生じる。試料Ｎｏ．３１、３５を
結ぶ線［式（７）］以下の関係で、フィルムの腰はとて
も好ましいものとなる。一方、腰がなさすぎるとフィル
ムはへなへなし、使用の際すぐにくしゃくしゃになって
しまうが、匂いバリア性、後述するフィルム強度とのバ
ランスの関係で、腰の下限は区分されている。

【００５８】試料Ｎｏ．２３、２４、２５を結ぶ線［式
（３）］はカット性に関係する。この線上の試料は軽い
力で、サッとカットできる。この線を越える試料Ｎｏ．
４５、４６では、カットする際大きな力を必要としカッ
ト性能が非常に劣る。試料Ｎｏ．３４、３５を結ぶ線
［式（８）］以下の関係で、フィルムにはとても優れた
カット性を付与できる。

【００５９】試料Ｎｏ．１９、２０、２１を結ぶ線［式
（４）］はフィルム強度に関係する。この線より下に位
置する試料Ｎｏ．４１、４２は、ラッピングの際裂けや
すく、ラッピング不能となる場合が多い。試料Ｎｏ．３
２、３３を結ぶ線［式（９）］以上に位置する試料は充
分なフィルム強度を持つ。試料Ｎｏ．１７、１８、１９
を結ぶ線［式（５）］はフィルムの表面層剥離に関係す
る。表面層厚みもフィルム耐熱性に影響を与える。つま
り、好ましい範囲のゲル分率であっても、表面層厚みが
薄すぎるとラッピング品を電子レンジで加熱後、フィル
ムを剥がそうとした時、表面層が剥離してしまう現象が
出てくる。試料Ｎｏ．３９、４０の様に、式（５）より
芯層が厚い試料、つまり表面層が薄い試料では表面層剥
離が頻繁に起こる。表面層は式（５）に示されるよう
に、両面合わせて３μｍ以上、好ましくは試料Ｎｏ．３
１、３２を結ぶ線［式（１０）］で示されるように両面
合わせて５．５μｍ以上必要である。

【００６０】また、透明性も重要な性能の一つである
が、芯層５μｍ以下、好ましくは３．５μｍ以下で必要
な透明性となる。しかし、芯層厚みがこれをこえると
（試料Ｎｏ．４８）、フィルムの白色感が増し、ラッピ
ング品の外観を極端に損ねる。以上６項目の性能を満足
させるためには、以下に示す式（１）〜（５）をすべて
満さねばならず、好ましくは式（６）〜（１０）を同時
に満足することである。これらをまとめると、○印、即
ち、各性能全てが高水準とはいかないもののバランス良
く調和した部分は、 （１） Ｘ≧１ （２） Ｘ≦−Ｔ／６＋１９／３ （３） Ｘ≦−３Ｔ＋４６ （４） Ｘ≧−Ｔ／２＋６ （５） Ｘ≦Ｔ−３ で囲まれる範囲にあり、◎印、即ち、各性能全てが高水
準でバランス良く調和した部分は、 （６） Ｘ≧３／２ （７） Ｘ≦−Ｔ／５＋５３／１０ （８） Ｘ≦−３Ｔ＋７５／２ （９） Ｘ≧−Ｔ／２＋１３／２ （１０）Ｘ≦Ｔ−１１／２ で囲まれる範囲にある。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【実施例４、比較例４】本実施例及び比較例は第２発明
（請求項２）に係るものである。 実施例４：試料Ｎｏ．５０からＮｏ．６７（表５） 比較例４：試料Ｎｏ．６８からＮｏ．７６（表６） 表５、表６に示した各密度のエチレン・α−オレフィン
共重合体に、グリセリン脂肪酸エステルを５．５重量％
以下、種々の割合で含有させたものを表面層とし、芯層
にＭＸＤ６を用いたフィルムを成膜した。表中、成膜方
法に延伸と記してある試料は、環状３層ダイを用い実施
例１と同様の延伸方法で成膜し、キャストと記してある
試料（試料Ｎｏ．６４、６６、６９、７６）は実施例１
と同様のキャスト法で成膜した。得られたフィルムの層
構成は、すべて３．５μｍ／３μｍ（芯層）／３．５μ
ｍで合計１０μｍであった。

【００６４】これらのフィルムの密着性、箱からの引出
し易さ、グリセリン脂肪酸エステルのブリードの評価は
表５、表６に示す通りである。ここで、脂肪酸エステル
を含有させない試料Ｎｏ．７３〜７５は密着性は優れる
ものの、引出し易さに劣るので、総合評価は×である。
図２は、表５、表６の結果の解析である。表５、表６の
結果そのままでは、結果が示す意味が理解できない。従
って本発明者らはこの解析を次の観点で実施した。即
ち、図２の横軸に表面層エチレン・α−オレフィン共重
合体の密度（ｄ：単位ｇ／ｃｍ³ ）をとり、縦軸にはグ
リセリン脂肪酸エステル含有量（Ａ：単位重量％）をと
り、表５、表６の総合結果◎、○、×印を各々の対応す
る座標にプロットした。ここで、◎印は各性能全てが高
水準でバランス良く調和した部分、○印は各性能全てが
高水準とはいかないもののバランス良く調和した部分、
×印は各性能の調和が満たされていない部分である。ま
た、プロットした点の肩の数値は試料Ｎｏ．に対応して
いる。

【００６５】上述の観点により作図した図２は、中央に
◎印が存在し、その周りを○印、更にその外側に×印が
存在している。ここで一番外側に位置する○印を結び、
×印と区分けした。同様にして、◎、○印の区分けも行
った。ここで、それぞれの線の意味するところを以下に
述べる。まず、エチレン・α−オレフィン共重合体が付
与するラップとしての密着性は、密度が小さくなるにつ
れ大きくなる。逆に、このためにラップはブロッキング
し、箱からの引出し易さを阻害するようになる。つま
り、密着性はなるべく低下させずに、引出し易くする必
要が生じる。ここで本発明者らは、特定量のグリセリン
脂肪酸エステルを表面層に含有させると有効であること
を見出だした。含有量は、試料Ｎｏ．５２、５３、５４
を結ぶ０．２重量％以上、試料Ｎｏ．５０、５７、５６
を結ぶ５重量％以下［式（１２）］である。これを越え
る試料Ｎｏ．７０、７１、７２では、過剰なグリセリン
脂肪酸エステルのブリードのため、フィルムは密着性が
発現しなくなるばかりか、非常にべたべたしたものとな
り使用上問題が生じる。また、これより少ない試料Ｎ
ｏ．７３、７４、７５では、密着性と引出し易さの調和
が発現せず、引出し難いラップとなる。含有量は好まし
くは、１ないし４重量％［式（１３）］である。

【００６６】また、表面層エチレン・α−オレフィン共
重合体の密度は、試料Ｎｏ．５０、５１、５２を結ぶ
０．９００ｇ／ｃｍ³ 以上、試料Ｎｏ．５４、５５、５
６を結ぶ０．９２０ｇ／ｃｍ³ 以下［式（１１）］であ
る。これより密度の大きなエチレン・α−オレフィン共
重合体に脂肪酸エステルを含有させるとラップとしての
密着性が不足してしまう。また、０．９００ｇ／ｃｍ³
より小さい密度のエチレン・α−オレフィン共重合体を
用い性能の調和を図るためには、脂肪酸エステルを５重
量％より多く含有させる必要があり、ブリードの関係
上、使用は不適である。

【００６７】更に、前述の様に密着性は表面層樹脂の密
度が小さくなるにつれ大きくなるので、より性能をバラ
ンス良く調和させるためには、密度に合わせて脂肪酸エ
ステルの含有量を変えることが好ましい。密度と含有量
の関係は、含有量１ないし４重量％において、試料Ｎ
ｏ．６１と６２、６３と６４より成る２つの線［式（１
４）］で囲まれる範囲に位置することが好ましい。これ
より大きい試料Ｎｏ．５９、６０では、もう少し密着性
が必要な感じを受け、小さい試料Ｎｏ．５１、５８で
は、もう少し引出し易さ改善の必要を感じる。

【００６８】以上３項目の性能を満足させるためには、
以下に示す式（１１）、（１２）を満さねばならず、好
ましくは式（１３）、（１４）を同時に満足することで
ある。これらをまとめると、○印、即ち、各性能全てが
高水準とはいかないもののバランス良く調和した部分
は、 （１１） ０．９００≦ｄ≦０．９２０ （１２） ０．２≦Ａ≦５ で囲まれる範囲にあり、◎印、即ち、各性能全てが高水
準でバランス良く調和した部分は、 （１３） １≦Ａ≦４ （１４） −１０００ｄ＋９０６≦Ａ≦−５００ｄ＋４
５９ で囲まれる範囲にある。

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【発明の効果】以上、本発明のラップフィルムは、ラッ
プに必要な、匂いバリア性、電子レンジ適性、ハンドリ
ング性能（密着性、箱からの引出し易さ、腰、カット
性、フィルム強度）、透明性に優れるばかりでなく、有
害な添加剤も含有していないため、安全性にも優れてい
る。以上の点から、本発明のラップフィルムは食品等の
包装用フィルムとして好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実験の解析図で、積層フィルム全体厚みにおけ
る芯層厚みの、フィルム特性に与える影響を示す解析図
である。

【図２】実験の解析図で、表面層樹脂密度におけるグリ
セリン脂肪酸エステル含有量の、ラップとしての密着性
と箱からの引出し易さに与える影響を示す解析図であ
る。

【符号の説明】

◎ 各性能全てが高水準でバランス良く調和した部分。 ○ 各性能全てが高水準とはいかないもののバランス良
く調和した部分。 × 各性能の調和が満たされていない部分。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芯層がポリアミド系樹脂、両表面層がポ
   リオレフィン系樹脂である少なくとも３層構成の積層フ
   ィルムにおいて、上記芯層はメタキシリレンジアミンと
   アジピン酸より生成されたポリアミドであり、上記両表
   面層は密度０．９００ないし０．９３０ｇ／ｃｍ³のエ
   チレン・α−オレフィン共重合体を基材樹脂としたゲル
   分率が１０ないし７０重量％の架橋した樹脂層であり、
   上記芯層厚み（Ｘμｍ）は積層フィルムの全体厚み（Ｔ
   ＝６〜１５μｍ）との間に下記（１）〜（５）の関係を
   満たすことを特徴とする包装用ラップフィルム。 （１） Ｘ≧１ （２） Ｘ≦−Ｔ／６＋１９／３ （３） Ｘ≦−３Ｔ＋４６ （４） Ｘ≧−Ｔ／２＋６ （５） Ｘ≦Ｔ−３
2. 【請求項２】 芯層がポリアミド系樹脂、両表面層がポ
   リオレフィン系樹脂である少なくとも３層構成の積層フ
   ィルムにおいて、上記芯層はメタキシリレンジアミンと
   アジピン酸より生成されたポリアミドであり、上記両表
   面層は密度０．９００ないし０．９２０ｇ／ｃｍ³のエ
   チレン・α−オレフィン共重合体を基材樹脂としたゲル
   分率が１０ないし７０重量％の架橋した、且つグリセリ
   ン脂肪酸エステルを０．２ないし５重量％含む樹脂層で
   あり、上記芯層厚み（Ｘμｍ）は積層フィルムの全体厚
   み（Ｔ＝６〜１５μｍ）との間に下記（１）〜（５）の
   関係を満たすことを特徴とする包装用ラップフィルム。 （１） Ｘ≧１ （２） Ｘ≦−Ｔ／６＋１９／３ （３） Ｘ≦−３Ｔ＋４６ （４） Ｘ≧−Ｔ／２＋６ （５） Ｘ≦Ｔ−３