JP3279699B2 - 釣り糸 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高強度、高弾性率、低伸
度を有するポリベンザゾール繊維を用いた新規な釣り糸
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に釣り糸はハリスと道糸に分かれて
おり前者に要求される性能は細くて強いこと、適度な腰
の硬さ、沈みの早さ、水中での見えにくさ、縮みにくさ
などがある。後者には、遠投性、しなやかでリールの巻
きぐせがつかないこと、糸が軽いこと、あたりの良さ、
耐久性などが挙げられる。ハリスの特性の中でも特に重
要な点は、細くて強いこと、特に結節強度が強いことで
あって、これらの特性がハリスとした場合、魚に感知さ
れにくく、大きい魚の重量に耐えることができ、ハリス
切れが極めて少なくなるといった性能に結びつくことに
なる。一方、道糸の特性においても特に重要な点として
は細くて強いことであり、この特性が道糸とした場合、
流れの抵抗を小さくし、潮流等に流されにくいといった
性能に結びつくことになる。

【０００３】従来、釣り糸の素材としてはナイロン、ポ
リエステル、ビニロン、ポリ弗化ブニリデン等の材料で
作られた糸が使われてきた。しかしながら、例えばポリ
弗化ビニリデン糸の引張強度は高々８ｇ／ｄであり、ナ
イロン糸の場合でも普通強力タイプのものは１０ｇ／ｄ
で高強力タイプにしても高々１５ｇ／ｄであって、これ
より強度の高い釣り糸は得られていないのが実情であ
る。このことから、最近芳香族系ポリアミドからなる高
強力繊維の強度が２０ｇ／ｄであることに着目して、釣
り糸への応用も考えられている。一方、新しい高耐熱
性、高弾性率、高強度有機繊維としてポリパラフェニレ
ンベンズビスチアゾール（ＰＢＴ）やポリパラフェニレ
ンベンズオキサゾール（ＰＢＯ）等のポリベンザゾール
（ＰＢＺ）が、芳香族ポリアミドよりも優れた性能を有
することが報告されてきている。このため、釣り糸にこ
れらの素材を利用することも当然考えられる。しかしな
がら、これまで知られている製糸方法で製造されたＰＢ
Ｚ繊維は繊維製造時や後加工時にボイドが発生する場合
があり、ひいては耐水性が低下する傾向があるため、釣
り糸として優れた引張強度を長期間維持することは困難
であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような現状から、
本発明はＰＢＺ繊維の優れた特性、即ち高強力、高弾性
率、低伸度を損なうことなく、製造時に発生するボイド
直径を減少させることによって、耐加水分解性を改善
し、長期間優れた特性を維持する釣り糸を提供しようと
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】これまで、ＰＢＺ繊維が
高弾性率、高強度材料として特に優れた特性を持つこと
は知られており釣り糸分野への応用も考えられたが、そ
の引張強度が水分の存在で低下していく欠点を持ち合わ
せていることが分かってきた。本発明者らは、ＰＢＺの
引張強度が水分により低下する原因について検討した結
果、強度の低下が水分によるＰＢＺ分子鎖の加水分解に
よること、及び比較的大きいボイドからの水分の浸入が
加水分解作用を加速していることを見いだした。このこ
とは、ボイド直径を減少させば加水分解性が改良される
ことを意味している。実験の結果、加水分解性はボイド
直径が２５Å以下の時著しく改善されることが分かっ
た。ボイド直径に及ぼす製造工程の原因を検討した結
果、凝固浴のリン酸濃度が大きく影響していることを見
いだした。鋭意検討の結果、ボイド直径を２５Å以下に
する方法の一つとしてＰＢＺを主成分とするポリマーと
ポリリン酸からなるドープから紡糸して繊維を製造する
に際し、凝固浴のリン酸濃度が５％以上の時、ボイド直
径が２５Å以下となることを見いだした。このようにし
て製造したＰＢＺ繊維からなる釣り糸は高強力、低伸度
の優れた特性を長期間にわたって維持するので、前述し
た欠点を解消し従来にない優れた釣り糸となることが分
かり、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、引張強度４．０ＧＰ
ａ以上、初期引張弾性率１４０ＧＰａ以上、伸度５．５
％以下であり、ボイド直径が２５Å以下であることを特
徴とするＰＢＺ繊維を用いた新規な釣り糸である。

【０００７】本発明のポリベンザゾール繊維（ＰＢＺ）
は、ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）もしくはポリベ
ンズチアゾール（ＰＢＴ）またはそれらのランダムもし
くはブロック共重合体からなる繊維をいう。引張強度は
４．０ＧＰａ，好ましくは４．１ＧＰａ以上、引張弾性
率は１４０ＧＰａ以上、好ましくは１５０ＧＰａ以上、
伸度は５．５％以下である。

【０００８】本発明のＰＢＺ繊維を製造するのに使用す
るＰＢＺ繊維は、ボイド直径が２５Å以下であるという
特徴を有している。ボイド直径を２５Å以下にする方法
の一つとしてＰＢＺを主成分とするポリマーとポリリン
酸からなるドープから紡糸して繊維を製造するに際し、
凝固浴のリン酸濃度を５％以上とすることを見いだし
た。また、後加工性を向上させる目的で油剤を付与する
ことは有効である。本発明に使用する油剤の種類として
は、潤滑剤として作用する成分が含まれれば良い。必要
に応じて乳化剤や安定剤などが併用されるのは言うまで
もない。油剤に含まれる成分としては、動物油、植物
油、脂肪酸エステル、炭化水素、高級アルコール、高級
脂肪酸などの中性油類、石鹸、硫酸エステル、スルホン
酸、リン酸エステル、エーテル誘導体などの界面活性
剤、およびそれらの混合物、シリコンオイル等が使用で
きる。油剤の付与は紡糸口金から最終巻き取りに到るま
での工程中、１カ所または同時に２カ所以上で付与する
事ができ、任意の場所で実施できる。好ましくは凝固以
後において付与する。高弾性率化を目的とした熱処理工
程をさらに必要とする場合には、熱処理工程後に仕上げ
剤を付与するのが良い。

【０００９】油剤の糸条への付与方法は、油剤を霧状に
したスプレー付与、油剤浴中をくぐらすディップ付与、
キスロール付与、ガイド付与等いずれの方法でも良い。
また凝固浴中に油剤を加えても良い。油剤の付着量は油
剤を付与する繊維の乾燥重量に対して０．０５−７．０
重量％が良い。０．０５重量％以下では油剤が繊維表面
を十分被うにいたらず、７．０重量％以上では過剰の油
剤が飛散するので好ましくない。さらに好ましくは０．
１−３．０重量％である。最も好ましいのは、０．３−
２．０重量％である。

【００１０】なお油剤を付与させた後にその油剤を除去
させる必要がある場合は別途工程中に油剤除去工程を設
けても良い。油剤中の油剤に不溶の微粉末とは固体潤滑
剤として作用するものを意味する。例えば、直径１０ｍ
μ以下のコロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、ある
いは直径数百ｍμ以下の酸化チタン、炭酸カルシウム、
直径数μ程度のシリカゲル、リン酸カルシウム、タル
ク、クレー、マイカ、黒鉛、硫化モリブデン等が使用で
きる。これらは糸条中の単糸径よりも小さいことが必要
である。微粉末は繊維表面で固体潤滑剤として作用し、
繊維間の癒着を防止する効果があるとともに、水分の接
触を防ぐため耐水性を向上させる効果がある。これら微
粉末の付着量は繊維の乾燥重量に対して５．０重量％以
下が好ましい。５．０重量％以上では耐水性及び癒着防
止の効果が頭打ちするので好ましくない。１．０重量％
以下であればさらに好ましい。最も好ましくは、０．５
重量％以下であるといえる。

【００１１】以上で説明したＰＢＺ繊維はモノフィラメ
ントであってもマルチフィラメントであってもよく特に
限定されるものではない。マルチフィラメントで使用す
る場合には、適度に撚りを加えたり、樹脂で各単繊維接
着するなどの加工を施すこともできる。いずれにして
も、引張強度４．０ＧＰａ以上、初期引張弾性率１４０
ＧＰａ以上、伸度５．５％以下であり、ボイド直径を２
５Å以下であることを特徴とするＰＢＺ繊維を用いて釣
り糸を作製することにより、これまでになく高強度、高
弾性率かつ低伸度の特性を長期間維持できる釣り糸が得
られる。そのため、本発明の釣り糸をハリス糸とした場
合には、魚に感知されにくく、大きい魚の重量に耐える
ことができ、ハリス切れが極めて少ない性能を示す。一
方、道糸とした場合には、従来よりもはるかに細物化が
可能であるため、しなやかで、流れによる抵抗が小さ
く、従って潮流などに流されにくく、且つ糸の物性が高
弾性率、低伸度であるためにアタリが非常によい性能を
示す。

【００１２】

【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明の評価に用いた物性の測定方法は以下によ
る。 ＜ボイド直径の測定方法＞小角Ｘ線散乱強度の測定は、
クラツキカメラを用いて行う。試料繊維を約６ｍ測定ホ
ルダーに巻き付ける。Ｘ線の出力は４５ｋｖ１５０ｍＡ
で、Ｃｕｋα線をニッケルフィルターで単色化して用い
る。クラツキカメラの縦制限スリットは４２ｍｍ、巾制
限スリットは０．０７ｍｍ、受光部スリットの縦制限は
１０ｍｍ巾制限は０．１４ｍｍで行った。測定範囲は
０．１度から３度である。ステップ幅は０．０２５度刻
みで、３０秒もしくはそれ以上積算する。バックグラウ
ンド散乱の補正は、試料および空気散乱の測定結果から
次式を用いて行う。 Ｉ＝μＩｓａｍｐｌｅ−Ｉａｉｒ μ＝Ｉａｉｒ（０）／Ｉｓａｍｐｌｅ（０） ここでＩは真の散乱強度、Ｉｓａｍｐｌｅは試料を入れ
た状態での実測散乱強度、Ｉａｉｒは試料を入れないで
測定した強度を示す。試料測定後、散乱角０度で強度測
定を行い試料の吸収係数を決定する。ボイドサイズの測
定はギニエプロットを用いて行う。散乱角度（Ｉ）の対
数と散乱ベクトル（ｋ）の自乗をプロットしｋの自乗の
値が０から０．０１Ų の範囲のデータについて直線近
似し、直線の傾き（ｓ）から次式を用いて計算する。 Ｄ＝２（２Ｓ）^1/2 耐水性試験：耐水性の評価メジャーとして湿潤状態での
引張強度を用いた。試験片を水（２０℃）中に２００時
間沈めておいた後、水からこの試料を取り出して１分以
内に強度を測定した。

【００１３】実施例１ 紡糸ドープ（五酸化リン換算で表した組成が８３．７重
量％であるポリリン酸中に１４．７重量％の濃度の極限
粘度２５のポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール
が溶解）を金属網状の濾材を通過させた後、１５０℃に
保たれた口径０．２０ｍｍおよび口数３３４を有する紡
糸口金から単孔当たりの吐出量０．２２ｇ／分で紡出し
た。紡出糸条を整流された流速０．５ｍ／秒、温度７０
℃の空気冷却気流で冷却した。ついで糸条を紡糸口金面
から４０ｃｍの下方に設置した１０％のリン酸水溶液か
らなる１５℃の凝固浴中へ導入し、冷却脱溶媒した。し
かる後に該糸条は２００ｍｍの直径を有する第一ローラ
ー、ついで同一直径を有する水洗ローラー、乾燥ローラ
ー、熱処理キロをオンラインで通過させ、実質的に延伸
することなく糸速２００ｍ／分で巻き取った。乾燥ロー
ラー温度はそれぞれ１７０℃、１９０℃、２１０℃で２
０秒間加熱した。その後糸条を８０℃以下の温度に冷却
し、巻取機で巻き取った。その際、水洗ローラーの出口
にエアブロアーを設け糸条の付着水を除去した後、設置
したオイリングロールによる油剤供給装置を用いて分子
量９０００のポリエチレンオキシド・ポリプロピレンオ
キシド共重合物を１重量％分散させた。得られたＰＢＯ
繊維について耐水性試験を行った。結果を表１に示す。
また実用的見地から釣り糸としての性能を実際の釣り実
験によって判定したところ、アタリ性は極めて良好であ
り、ハリス切れは３日間で１８回であった。

【００１４】比較例１ 凝固浴を水とすること以外は実施例１と同様にしてＰＢ
Ｏ繊維を作製した。このＰＢＯ繊維について耐水試験を
行った結果を表１に示す。また、実施例１と同時に釣り
実験を実施したところ、アタリ性が徐々に悪くなってい
き、ハリス切れは３日間で２４回認められた。

【００１５】

【表１】

【００１６】表１から明らかなように、ＰＢＯ繊維表面
のボイド直径を２５Å以下とすることによりＰＢＯ繊維
が持つ優れた高強度、高弾性率の特性を損なうことな
く、その最大の欠点である耐加水分解性を改善する事が
でき、釣り糸として優れた特性を長期間維持できること
が分かる。

【００１７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によりＰＢＺ
繊維の優れた特性、即ち高強力、高弾性率、低伸度を生
かした優れた特性を生かすともに、耐加水分解性を改善
し、優れた特性を長期間維持することができる釣り糸を
得ることができた。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 引張強度４．０ＧＰａ以上、初期引張弾
   性率１４０ＧＰａ以上、伸度５．５％以下であり、ボイ
   ド直径が２５Å以下であることを特徴とするポリベンザ
   ゾール繊維を用いた新規な釣り糸。