JP3277556B2 - ゴム状重合体組成物およびその製造方法 - Google Patents
ゴム状重合体組成物およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乾燥時の粉末状化が抑
制され、成形性が改善されベ−ル化が可能なバッチ重合
で製造されるブロック共重合体を含むゴム状重合体組成
物の製造方法およびこの方法で得られるゴム状重合体組
成物に関する。
制され、成形性が改善されベ−ル化が可能なバッチ重合
で製造されるブロック共重合体を含むゴム状重合体組成
物の製造方法およびこの方法で得られるゴム状重合体組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、成形性や機械的特性
に優れていることに加え、安価であることから種々の用
途に使用されている。特にポリブタジエンで補強された
ゴム変性スチレン系樹脂（以下ではＨＩＰＳと称するこ
とがある）は、優れた耐衝撃性等の物性を有しており、
家電分野などに広く用いられている。
に優れていることに加え、安価であることから種々の用
途に使用されている。特にポリブタジエンで補強された
ゴム変性スチレン系樹脂（以下ではＨＩＰＳと称するこ
とがある）は、優れた耐衝撃性等の物性を有しており、
家電分野などに広く用いられている。
【０００３】このＨＩＰＳは、通常、ポリブタジエンの
スチレン溶液を塊状重合もしくは塊状−縣濁重合するこ
とによって製造されている。ポリスチレンと比較すると
耐衝撃性は改良されるものの、表面光沢が著しく低下す
るという欠点を有している。
スチレン溶液を塊状重合もしくは塊状−縣濁重合するこ
とによって製造されている。ポリスチレンと比較すると
耐衝撃性は改良されるものの、表面光沢が著しく低下す
るという欠点を有している。
【０００４】この欠点を改良する種々の方法が提案され
ているが、最近特に注目されている方法はｎ−ブチルリ
チウム等のアルカリ金属基材触媒を用いて製造されるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を用いる方法であ
る（特公昭４８−１８５９４号公報、特公昭６０−５７
４４３号公報、特開昭６４−７４２０８、７４２０９号
公報等）。これらの方法によると、改善の余地はある
が、分散ゴム粒子径は小さくなり、光沢は改善される。
ているが、最近特に注目されている方法はｎ−ブチルリ
チウム等のアルカリ金属基材触媒を用いて製造されるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を用いる方法であ
る（特公昭４８−１８５９４号公報、特公昭６０−５７
４４３号公報、特開昭６４−７４２０８、７４２０９号
公報等）。これらの方法によると、改善の余地はある
が、分散ゴム粒子径は小さくなり、光沢は改善される。
【０００５】ところで、このアルカリ金属基材触媒を用
いて製造されるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、バッチ重合によって製造した場合には分子量分布が
シャ−プ（通常、重量平均分子量／数平均分子量は１．
０〜１．３）となり、スチ−ムストリッピングにより重
合体溶液から該共重合体を分離すると、微細な重合体ク
ラムが得られる。その結果、クラムの脱水機への食い込
みが悪く、脱水が不充分となる。また、乾燥時には粉末
状になり易く、成形性が悪くてベ−ル化が困難という問
題点があり、該ブロック共重合体の製造上およびＨＩＰ
Ｓの製造上取扱が困難であり、改善が求められている。
いて製造されるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、バッチ重合によって製造した場合には分子量分布が
シャ−プ（通常、重量平均分子量／数平均分子量は１．
０〜１．３）となり、スチ−ムストリッピングにより重
合体溶液から該共重合体を分離すると、微細な重合体ク
ラムが得られる。その結果、クラムの脱水機への食い込
みが悪く、脱水が不充分となる。また、乾燥時には粉末
状になり易く、成形性が悪くてベ−ル化が困難という問
題点があり、該ブロック共重合体の製造上およびＨＩＰ
Ｓの製造上取扱が困難であり、改善が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、、製
造上の上記の問題点が改善され、ＨＩＰＳの製造に使用
することができるアルカリ金属基材触媒を用いたバッチ
重合によるスチレン−ブタジエンブロック共重合体を含
むゴム状重合体組成物の製造方法およびゴム状重合体組
成物を提供することにある。
造上の上記の問題点が改善され、ＨＩＰＳの製造に使用
することができるアルカリ金属基材触媒を用いたバッチ
重合によるスチレン−ブタジエンブロック共重合体を含
むゴム状重合体組成物の製造方法およびゴム状重合体組
成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる本発明によれば、
全スチレン含有量が３０〜８５重量％、重量平均分子量
が１００，０００〜１０００，０００、オゾン分解で分
析されるスチレンが１０個以上結合したポリスチレン連
鎖を形成するスチレンの量が全スチレン含有量の７０％
以上であるアルカリ金属基材触媒を用いるバッチ重合で
製造されたスチレン−ブタジエンブロック共重合体
（Ａ）９５〜２０重量％と、全スチレン含有量が０〜２
５重量％、シス１，４−結合含有量が１０〜８０重量
％、重量平均分子量が５０，０００〜１，０００，００
０であるポリブタジエンまたはスチレン−ブタジエン共
重合体（Ｂ）５〜８０重量％を混合して得られる重合体
混合物の溶液をスチ−ムストリッピングし、脱水、乾燥
することを特徴とするゴム状重合体組成物の製造方法お
よびこの方法で得られる前記ブロック共重合体（Ａ）９
５〜２０重量％と前記ポリブタジエンまたはスチレン−
ブタジエン共重合体（Ｂ）５〜８０重量％からなるゴム
状重合体組成物が提供される。
全スチレン含有量が３０〜８５重量％、重量平均分子量
が１００，０００〜１０００，０００、オゾン分解で分
析されるスチレンが１０個以上結合したポリスチレン連
鎖を形成するスチレンの量が全スチレン含有量の７０％
以上であるアルカリ金属基材触媒を用いるバッチ重合で
製造されたスチレン−ブタジエンブロック共重合体
（Ａ）９５〜２０重量％と、全スチレン含有量が０〜２
５重量％、シス１，４−結合含有量が１０〜８０重量
％、重量平均分子量が５０，０００〜１，０００，００
０であるポリブタジエンまたはスチレン−ブタジエン共
重合体（Ｂ）５〜８０重量％を混合して得られる重合体
混合物の溶液をスチ−ムストリッピングし、脱水、乾燥
することを特徴とするゴム状重合体組成物の製造方法お
よびこの方法で得られる前記ブロック共重合体（Ａ）９
５〜２０重量％と前記ポリブタジエンまたはスチレン−
ブタジエン共重合体（Ｂ）５〜８０重量％からなるゴム
状重合体組成物が提供される。
【０００８】本発明で使用するスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体は、これを含むゴム状重合体組成物がＨ
ＩＰＳの製造に使用できるためには以下の要件を満たす
ことが好ましい。
ロック共重合体は、これを含むゴム状重合体組成物がＨ
ＩＰＳの製造に使用できるためには以下の要件を満たす
ことが好ましい。
【０００９】すなわち、全スチレン含有量が３０〜８５
重量％、重量平均分子量（ＧＰＣで測定した標準ポリス
チレン換算の）が１００，０００〜１，０００，０００
およびオゾン分解により分析されるスチレンが１０個以
上結合したポリスチレン連鎖を形成するスチレン量が全
スチレン量の７０重量％以上である。好ましくは、全ス
チレン含有量３５〜７０重量％、重量平均分子量２５
０，０００〜８００，０００、該スチレン連鎖含有量８
０％以上である。また、分子量分布（数平均分子量／重
量平均分子量）は、該ブロック共重合体がバッチ重合で
製造されたものであるから、通常１．０〜１．３の範囲
である。オゾン分解法による上記スチレン量は田中の方
法（高分子学会予稿集、第２９巻、第９号、２０５５〜
２０５８頁、１９８０年）に従って測定される。
重量％、重量平均分子量（ＧＰＣで測定した標準ポリス
チレン換算の）が１００，０００〜１，０００，０００
およびオゾン分解により分析されるスチレンが１０個以
上結合したポリスチレン連鎖を形成するスチレン量が全
スチレン量の７０重量％以上である。好ましくは、全ス
チレン含有量３５〜７０重量％、重量平均分子量２５
０，０００〜８００，０００、該スチレン連鎖含有量８
０％以上である。また、分子量分布（数平均分子量／重
量平均分子量）は、該ブロック共重合体がバッチ重合で
製造されたものであるから、通常１．０〜１．３の範囲
である。オゾン分解法による上記スチレン量は田中の方
法（高分子学会予稿集、第２９巻、第９号、２０５５〜
２０５８頁、１９８０年）に従って測定される。
【００１０】上記のブロック共重合体は、（Ｓ−Ｂ）n
型のブロック共重合体である。Ｓはスチレンを主体とす
る重合体ブロックであり、Ｂはブタジエンを主体とする
重合体ブロックである。ｎは１上の整数であるが、好ま
しくは１である。ＳとＢの境界は明確に区別されていて
も（完全ブロック共重合体）、ＳからＢへあるいはＢか
らＳへスチレンがテ−パ−状に減少あるいは増加するも
の（スチレンテ−パ−ドブロック共重合体）であっても
よい。スチレンあるいはブタジエンを主体とするとは、
スチレンスチレンあるいはブタジエンを５０重量％以上
含む重合体ブロックを意味する。
型のブロック共重合体である。Ｓはスチレンを主体とす
る重合体ブロックであり、Ｂはブタジエンを主体とする
重合体ブロックである。ｎは１上の整数であるが、好ま
しくは１である。ＳとＢの境界は明確に区別されていて
も（完全ブロック共重合体）、ＳからＢへあるいはＢか
らＳへスチレンがテ−パ−状に減少あるいは増加するも
の（スチレンテ−パ−ドブロック共重合体）であっても
よい。スチレンあるいはブタジエンを主体とするとは、
スチレンスチレンあるいはブタジエンを５０重量％以上
含む重合体ブロックを意味する。
【００１１】スチレン−ブタジエンブロック共重合体は
ｎ−ブチルリチウムを代表例とするアルカリ金属基材触
媒を用いる通常のアニオン重合によって製造され、重合
法は特に制限されない。従来から主としてモノマ−逐次
添加法が用いられている。例えば、先ずブタジエンの重
合を完結してリビングポリブタジエンを生成せしめ、次
いでスチレンをリビング重合体を含む重合系に添加し
て、重合を完結させてポリスチレンブロックを生成せし
めて完全ブロック共重合体を得るか、先ずスチレン
（従）とブタジエン（主）の混合物の重合を完結させ、
次いでスチレンを添加して重合を完結させてスチレンテ
−パ−ドブロック共重合体を得る方法である。重合はバ
ッチ方式によって製造される。
ｎ−ブチルリチウムを代表例とするアルカリ金属基材触
媒を用いる通常のアニオン重合によって製造され、重合
法は特に制限されない。従来から主としてモノマ−逐次
添加法が用いられている。例えば、先ずブタジエンの重
合を完結してリビングポリブタジエンを生成せしめ、次
いでスチレンをリビング重合体を含む重合系に添加し
て、重合を完結させてポリスチレンブロックを生成せし
めて完全ブロック共重合体を得るか、先ずスチレン
（従）とブタジエン（主）の混合物の重合を完結させ、
次いでスチレンを添加して重合を完結させてスチレンテ
−パ−ドブロック共重合体を得る方法である。重合はバ
ッチ方式によって製造される。
【００１２】本発明で使用するポリブタジエンまたはス
チレン−ブタジエン共重合体は、本発明のゴム状重合体
組成物がＨＩＰＳの製造に使用でき、上記スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体のスチ−ムストリッピングで
得られる重合体クラムの微細化を防止して、脱水機によ
る脱水率を向上させ、乾燥時の粉末状化を抑制し、ベ−
ル化を可能とするためには、スチレン含有量は２５重量
％以下、シス１，４−結合含有量は１０〜８５重量％、
重量平均分子量は５０，０００〜１，０００，０００の
範囲である。好ましくは、該共重合体のスチレン含有量
は１５重量％以下、重量平均分子量は１００，０００〜
８００，０００の範囲である。
チレン−ブタジエン共重合体は、本発明のゴム状重合体
組成物がＨＩＰＳの製造に使用でき、上記スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体のスチ−ムストリッピングで
得られる重合体クラムの微細化を防止して、脱水機によ
る脱水率を向上させ、乾燥時の粉末状化を抑制し、ベ−
ル化を可能とするためには、スチレン含有量は２５重量
％以下、シス１，４−結合含有量は１０〜８５重量％、
重量平均分子量は５０，０００〜１，０００，０００の
範囲である。好ましくは、該共重合体のスチレン含有量
は１５重量％以下、重量平均分子量は１００，０００〜
８００，０００の範囲である。
【００１３】上記のポリブタジエンまたはスチレン−ブ
タジエン共重合体は、通常、ブロック共重合体と同様
に、ｎ−ブチルリチウムを代表例とする有機アルカリ金
属基材触媒を用いるアニオン重合によって製造すること
ができる。従来公知の方法が用いられ、重合法は特に限
定されない。
タジエン共重合体は、通常、ブロック共重合体と同様
に、ｎ−ブチルリチウムを代表例とする有機アルカリ金
属基材触媒を用いるアニオン重合によって製造すること
ができる。従来公知の方法が用いられ、重合法は特に限
定されない。
【００１４】本発明のゴム状重合体組成物は、通常、予
め別々に製造された上記のブロック共重合体とポリブタ
ジエンまたはスチレン−ブタジエン共重合体を溶液状態
で混合し、スチ−ムストリッピングにより溶剤を除去
し、分離された重合体混合物のクラムを脱水、乾燥する
ことによって製造される。このような工程を経ることに
より、ブロック共重合体単独では、スチ−ムストリッピ
ング時にクラムが微細化し、脱水時の脱水率が不充分と
なり、また乾燥時には粉末状となり、乾燥後のベ−ル工
程においてベ−ル化され難い欠点が改善され、ベ−ル状
のゴム状組成物を安定に得ることが可能となる。
め別々に製造された上記のブロック共重合体とポリブタ
ジエンまたはスチレン−ブタジエン共重合体を溶液状態
で混合し、スチ−ムストリッピングにより溶剤を除去
し、分離された重合体混合物のクラムを脱水、乾燥する
ことによって製造される。このような工程を経ることに
より、ブロック共重合体単独では、スチ−ムストリッピ
ング時にクラムが微細化し、脱水時の脱水率が不充分と
なり、また乾燥時には粉末状となり、乾燥後のベ−ル工
程においてベ−ル化され難い欠点が改善され、ベ−ル状
のゴム状組成物を安定に得ることが可能となる。
【００１５】重合体の溶液状態での混合には、各々の重
合体のセメント（重合を終了したスチ−ムストリッピン
グする前の重合体の溶液）を使用するのが好ましい。ブ
ロック共重合体対ポリブタジエンまたはスチレン−ブタ
ジエン共重合体の混合割合は９５〜２０対５〜８０重量
％の範囲である。ブロック共重合体と混合する重合体の
割合がこの範囲外となると、ベ−ル状のゴム状組成物を
得ることが困難となるばかりでなく、光沢と耐衝撃性に
優れたＨＩＰＳの製造も困難となる。好ましい混合割合
は、９０〜３０対１０〜７０重量％である。
合体のセメント（重合を終了したスチ−ムストリッピン
グする前の重合体の溶液）を使用するのが好ましい。ブ
ロック共重合体対ポリブタジエンまたはスチレン−ブタ
ジエン共重合体の混合割合は９５〜２０対５〜８０重量
％の範囲である。ブロック共重合体と混合する重合体の
割合がこの範囲外となると、ベ−ル状のゴム状組成物を
得ることが困難となるばかりでなく、光沢と耐衝撃性に
優れたＨＩＰＳの製造も困難となる。好ましい混合割合
は、９０〜３０対１０〜７０重量％である。
【００１６】得られた重合体混合物の溶液は、通常の溶
液重合における重合体溶液からの溶剤の除去および重合
体の分離手段として一般的に用いられているスチ−ムス
トリッピングに掛けられる。重合体混合物の溶液にスチ
−ムを吹き込む方法、ノズルから噴出させた重合体の溶
液をノズルから噴出させたスチ−ムで細断する方法等に
より溶剤の除去と重合体の分離が行われる。
液重合における重合体溶液からの溶剤の除去および重合
体の分離手段として一般的に用いられているスチ−ムス
トリッピングに掛けられる。重合体混合物の溶液にスチ
−ムを吹き込む方法、ノズルから噴出させた重合体の溶
液をノズルから噴出させたスチ−ムで細断する方法等に
より溶剤の除去と重合体の分離が行われる。
【００１７】分離された含水重合体混合物のクラムは、
押出し機型のスクイザ−等の任意の脱水機を用いて重合
体混合物クラム中の含水率を所定の範囲とした後、バン
ドドライヤ−あるいはエクスパンション押出乾燥機等の
任意の乾燥機を用いて乾燥される。本発明のこの方法を
用いることにより、スチ−ムストリッピング時のクラム
サイズは大きくなり、脱水は容易となり、乾燥時の粉末
状化は抑制される。
押出し機型のスクイザ−等の任意の脱水機を用いて重合
体混合物クラム中の含水率を所定の範囲とした後、バン
ドドライヤ−あるいはエクスパンション押出乾燥機等の
任意の乾燥機を用いて乾燥される。本発明のこの方法を
用いることにより、スチ−ムストリッピング時のクラム
サイズは大きくなり、脱水は容易となり、乾燥時の粉末
状化は抑制される。
【００１８】乾燥後の上記重合体混合物のクラムはベ−
ル機によりベ−ル化される。ベ−ル機は、通常、所定重
量に秤量された乾燥重合体クラムを入れる天井が解放さ
れた直方体状の容器と該解放面から内容物を加圧するた
めのプレス機から構成されている。該重合体混合物のク
ラムは、ベ−ル機により成形され、まとまった（手でほ
ぐしても簡単にはばらばらとならない）ベ−ルとするこ
とができる。ブロック共重合体単独ではベ−ル化後もま
とまらず、一時的にまとまっても、手でほぐすと容易に
ばらばらとなってしまう。このようにして製造される本
発明のゴム状重合体組成物は、光沢と耐衝撃性に優れた
ＨＩＰＳの製造に使用することができる。
ル機によりベ−ル化される。ベ−ル機は、通常、所定重
量に秤量された乾燥重合体クラムを入れる天井が解放さ
れた直方体状の容器と該解放面から内容物を加圧するた
めのプレス機から構成されている。該重合体混合物のク
ラムは、ベ−ル機により成形され、まとまった（手でほ
ぐしても簡単にはばらばらとならない）ベ−ルとするこ
とができる。ブロック共重合体単独ではベ−ル化後もま
とまらず、一時的にまとまっても、手でほぐすと容易に
ばらばらとなってしまう。このようにして製造される本
発明のゴム状重合体組成物は、光沢と耐衝撃性に優れた
ＨＩＰＳの製造に使用することができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。
さらに具体的に説明する。
【００２０】評価方法は次の通りである。 （１）スチ−ムストリッピング後のクラムサイズは、サ
ンプリングされたクラムを低倍率の光学顕微鏡で観察
し、形状を円とみなして画像処理により平均粒子径を求
めた。 （２）クラムの脱水後および乾燥後の含水率は、１１０
℃のオ−ブン中で一定量のクラムを１時間乾燥させ、加
熱減量より求めた。 （３）乾燥後のクラムのまとまり状態は、一定量のクラ
ムを１０インチロ−ル（ロ−ル間隙３ｍｍ）の間隙を通
しシ−ト状となし、シ−トのまとまり状態で評価した。
Ａでシ−ト状にまとまった場合を、Ｂで多少のまとまり
はあるが、手で触るとほぐれて、シ−ト状とならない場
合を、Ｃで粉末状で、全くまとまらない場合を表した。
ンプリングされたクラムを低倍率の光学顕微鏡で観察
し、形状を円とみなして画像処理により平均粒子径を求
めた。 （２）クラムの脱水後および乾燥後の含水率は、１１０
℃のオ−ブン中で一定量のクラムを１時間乾燥させ、加
熱減量より求めた。 （３）乾燥後のクラムのまとまり状態は、一定量のクラ
ムを１０インチロ−ル（ロ−ル間隙３ｍｍ）の間隙を通
しシ−ト状となし、シ−トのまとまり状態で評価した。
Ａでシ−ト状にまとまった場合を、Ｂで多少のまとまり
はあるが、手で触るとほぐれて、シ−ト状とならない場
合を、Ｃで粉末状で、全くまとまらない場合を表した。
【００２１】（４）ベ−ル化性は、一定量の乾燥クラム
を６０℃、圧力１６０ｋｇ／ｃｍ2で３０秒加圧し、得
られた加圧成形体の表面状態と外観で評価した。Ａでき
れいに成形され、多少変形させても形状が壊れない場合
を、Ｂで成形され、多少の変形では形状は壊れないが、
成形体の表面を擦ると粉末状にけずれる場合を、Ｃで成
形されるが、容易に形状が壊れる場合を、Ｄで成形され
ない場合を表した。
を６０℃、圧力１６０ｋｇ／ｃｍ2で３０秒加圧し、得
られた加圧成形体の表面状態と外観で評価した。Ａでき
れいに成形され、多少変形させても形状が壊れない場合
を、Ｂで成形され、多少の変形では形状は壊れないが、
成形体の表面を擦ると粉末状にけずれる場合を、Ｃで成
形されるが、容易に形状が壊れる場合を、Ｄで成形され
ない場合を表した。
【００２２】実施例１〜５、比較例１〜３ バッチ重合により、重合触媒としてｎ−ブチルリチウム
を用い、シクロヘキサン溶媒中で、スチレンとブタジエ
ンを逐次モノマ−添加法により重合し、表１記載のＳＢ
完全ブロック共重合体を得た。分子量分布および重量平
均分子量は、ＧＰＣにより求めた（カラム：東ソ社製Ｇ
４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、温度：３８℃、溶媒：テト
ラヒドロフラン、流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、検量線：
東ソ社製標準ポリスチレンを使用して作成）。また、同
様にしてブタジエンを重合して表１記載のポリブタジエ
ンを得た。
を用い、シクロヘキサン溶媒中で、スチレンとブタジエ
ンを逐次モノマ−添加法により重合し、表１記載のＳＢ
完全ブロック共重合体を得た。分子量分布および重量平
均分子量は、ＧＰＣにより求めた（カラム：東ソ社製Ｇ
４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、温度：３８℃、溶媒：テト
ラヒドロフラン、流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、検量線：
東ソ社製標準ポリスチレンを使用して作成）。また、同
様にしてブタジエンを重合して表１記載のポリブタジエ
ンを得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１記載のブロック共重合体とポリブタジ
エンのセメントを、各重合体が表２記載の混合割合とな
るように混合して均一な重合体溶液（重合体濃度２０重
量％）を作成した。これらの重合体溶液を２００ｌ／時
間の割合で凝固タンクに送る。重合体溶液が凝固タンク
に入る直前に１８０℃のスチ−ムを２５０ｋｇ／時間の
割合で重合体溶液に噴射させた。凝固タンクの温度が１
０５℃、圧力が１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、クラム濃度が３重量
％となるように水とスチ−ムを凝固タンクに送り込み、
重合溶剤をストリッピングし、目的の重合体混合物のク
ラムが熱水に浮遊したスラリ−を連続的に製造した。ク
ラムをサンプリングし、クラムサイズを測定した。
エンのセメントを、各重合体が表２記載の混合割合とな
るように混合して均一な重合体溶液（重合体濃度２０重
量％）を作成した。これらの重合体溶液を２００ｌ／時
間の割合で凝固タンクに送る。重合体溶液が凝固タンク
に入る直前に１８０℃のスチ−ムを２５０ｋｇ／時間の
割合で重合体溶液に噴射させた。凝固タンクの温度が１
０５℃、圧力が１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、クラム濃度が３重量
％となるように水とスチ−ムを凝固タンクに送り込み、
重合溶剤をストリッピングし、目的の重合体混合物のク
ラムが熱水に浮遊したスラリ−を連続的に製造した。ク
ラムをサンプリングし、クラムサイズを測定した。
【００２５】各重合体溶液から得られたクラムをＬ／Ｄ
（Ｌはスクリュウの長さ、Ｄはスクリュウの外径）５．
６のスクイザ−（脱水機）に投入し脱水した。ブロック
共重合体単独のクラム（比較例）はクラムサイズが小さ
く、スクイザ−への食い込み不良を生じ、さらにスクイ
ザ−の水切り孔（スリット）から微細クラムが流出し、
ブロック共重合体の回収率は低下した。重合体混合物の
クラム（実施例）は、食い込みも全く問題なく、スリッ
トからのクラムの流出もなく、ブロック共重合体の回収
率は１００％であった。かくして得られた各脱水クラム
を、シリンダ−温度を１４０℃に調節したＬ／Ｄが１
０．７のエクスパンション押出乾燥機を用いて乾燥し
た。各乾燥クラムを用いて、まとまり状態およびベ−ル
化性を評価した。以上の結果を表３に示した。
（Ｌはスクリュウの長さ、Ｄはスクリュウの外径）５．
６のスクイザ−（脱水機）に投入し脱水した。ブロック
共重合体単独のクラム（比較例）はクラムサイズが小さ
く、スクイザ−への食い込み不良を生じ、さらにスクイ
ザ−の水切り孔（スリット）から微細クラムが流出し、
ブロック共重合体の回収率は低下した。重合体混合物の
クラム（実施例）は、食い込みも全く問題なく、スリッ
トからのクラムの流出もなく、ブロック共重合体の回収
率は１００％であった。かくして得られた各脱水クラム
を、シリンダ−温度を１４０℃に調節したＬ／Ｄが１
０．７のエクスパンション押出乾燥機を用いて乾燥し
た。各乾燥クラムを用いて、まとまり状態およびベ−ル
化性を評価した。以上の結果を表３に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【発明の効果】本発明方法は、アルカリ金属基材触媒を
用いたバッチ重合によるスチレン−ブタジエンブロック
共重合体製造時の、クラムの微細化（スチ−ムストリッ
ピング時の）が防止され、含水クラムを所定の含水率に
脱水することができ、乾燥後ベ−ル状とすることが可能
となる。また、本発明方法で得られるゴム状重合体組成
物は、光沢および耐衝撃性に優れた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂の製造に好適である。
用いたバッチ重合によるスチレン−ブタジエンブロック
共重合体製造時の、クラムの微細化（スチ−ムストリッ
ピング時の）が防止され、含水クラムを所定の含水率に
脱水することができ、乾燥後ベ−ル状とすることが可能
となる。また、本発明方法で得られるゴム状重合体組成
物は、光沢および耐衝撃性に優れた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂の製造に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 53/00 - 53/02
Claims (2)
- 【請求項１】 全スチレン含有量が３０〜８５重量％、
重量平均分子量が１００，０００〜１０００，０００、
オゾン分解で分析されるスチレンが１０個以上結合した
ポリスチレン連鎖を形成するスチレンの量が全スチレン
含有量の７０％以上であるアルカリ金属基材触媒を用い
たバッチ重合で製造されるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（Ａ）９５〜２０重量％と、全スチレン含有
量が０〜２５重量％、シス１，４−結合含有量が１０〜
８０重量％、重量平均分子量が５０，０００〜１，００
０，０００であるポリブタジエンまたはスチレン−ブタ
ジエン共重合体（Ｂ）５〜８０重量％を混合して得られ
る重合体混合物の溶液をスチ−ムストリッピングし、脱
水、乾燥することを特徴とするゴム状重合体組成物の製
造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法で得られる前記ブロ
ック共重合体（Ａ）９５〜２０重量％と前記ポリブタジ
エンまたはスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）５〜８
０重量％からなるゴム状重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16190192A JP3277556B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | ゴム状重合体組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16190192A JP3277556B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | ゴム状重合体組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331349A JPH05331349A (ja) | 1993-12-14 |
| JP3277556B2 true JP3277556B2 (ja) | 2002-04-22 |
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ID=15744173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16190192A Expired - Fee Related JP3277556B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | ゴム状重合体組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3277556B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086857A (ja) * | 1998-09-16 | 2000-03-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 補強剤を含む結晶性セグメント含有共役ジエン系ゴム組成物 |
| DE602007008904D1 (de) | 2006-06-30 | 2010-10-14 | Zeon Corp | Blockcopolymer, zusammensetzung zur harzmodifizierung und modifizierte harzzusammensetzung |
| JP6829567B2 (ja) * | 2016-09-16 | 2021-02-10 | 株式会社クラレ | 揮発成分を除去した重合体を製造する方法 |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP16190192A patent/JP3277556B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331349A (ja) | 1993-12-14 |
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