JP3274567B2

JP3274567B2 - 衣料用セルロース繊維及びその製造方法

Info

Publication number: JP3274567B2
Application number: JP13301294A
Authority: JP
Inventors: 一雄森; 一徳西沢; 佳文仁木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-06-15
Filing date: 1994-06-15
Publication date: 2002-04-15
Anticipated expiration: 2017-04-15
Also published as: JPH083874A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、衣料用セルロース繊維
に関し、更に詳しくは、天然セルロース単繊維表面に酵
素蛋白質含有被覆層を形成した新規な衣料用セルロース
繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】綿、麻
等の天然セルロース繊維においては、セルロース分子を
基本単位として、その上位構造のセルロースの結晶性
（結晶度、配向性）、ラメラ構造（ミクロフィブリル，
フィブリル）などの単繊維内部構造が、風合い、強度、
吸湿性等の繊維物性に大きく関係している。天然セルロ
ース繊維に化学処理を施した場合、単繊維表面だけでな
く、単繊維内部構造にまで変化が生じるため、繊維物性
に変化を及ぼし、場合によっては、従来の繊維物質の利
点を失ってしまう結果となる。

【０００３】天然セルロース繊維の単繊維内部構造に変
化を生じさせず、単繊維表面のみを改質することができ
れば、天然セルロース繊維が本来有する繊維物性を変化
させることなく、新しい機能を該繊維に与えることがで
きる。このような繊維は、衣料用途に展開するにあた
り、極めて付加価値の大きいものとなる。

【０００４】天然セルロース繊維の単繊維表面のみを改
質する方法の一つとして、分子量が大きく、単繊維内部
に侵入することができない蛋白質を用いて、単繊維表面
のみに蛋白質の被覆層を形成させる方法が提案されてい
る。

【０００５】このような方法としては、水溶性蛋白質の
希釈溶液に繊維を浸漬し、繊維表面に蛋白質を付着さ
せ、架橋によって繊維と蛋白質とを結合させることによ
り、天然セルロース繊維表面に水溶性蛋白質の被覆層を
形成させる方法（特開昭６１−２４５３７４号公報）な
どがある。

【０００６】しかしながら、上記のごとき方法では、単
繊維表面上で不均一に蛋白質が付着して被覆層を形成
し、単繊維群集合体に対して均一な蛋白質の被覆層を与
えてはいない。実際に、上記方法により被覆層を形成し
た繊維を、酸性染料で染色した場合、単繊維群集合体に
染めむらが生じ、均一な蛋白質の被覆層を単繊維集合体
表面に与えてはいないことがわかる。

【０００７】従って、本発明の目的は、天然セルロース
単繊維表面に均一な蛋白質の被覆層を形成したセルロー
ス繊維及びその製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は、天然セルロース単繊維表面に蛋白質の
均一な被覆層を形成するためには、天然セルロース単繊
維表面へ蛋白質を付着させて被覆層を形成するのではな
く、蛋白質の吸着現象を利用して被覆層（吸着層）を形
成することが好ましいという見地から蛋白質の天然セル
ロース繊維に対する吸着性について検討を行った。その
結果、特定の条件において、蛋白質を含む溶液中に天然
セルロース繊維を浸漬することにより単繊維表面に蛋白
質を吸着させることができ、蛋白質が溶液中から上記繊
維に吸尽されて溶液中にほとんど残存しない状態にする
ことができるため、単繊維同士が形成する毛細間隙に溶
液が残留しても毛細間隙に蛋白質が残存することがな
く、単繊維集合体に均一な蛋白質の被覆層を形成するこ
とができることを見出した。また、各種蛋白質のうち、
驚くことに酵素蛋白質が天然セルロース繊維に対して高
い吸着性を示し、天然セルロース単繊維に吸着された酵
素蛋白質を架橋剤によって架橋することにより、単繊維
に吸着された酵素蛋白質が洗濯などによって単繊維から
脱離するのを防止することができ、衣料用として好適な
セルロース繊維が得られることを見出し、本発明を完成
した。

【０００９】すなわち、本発明は、天然セルロース単繊
維表面に架橋剤により架橋されている酵素蛋白質からな
る被覆層を形成した衣料用セルロース繊維を提供するも
のである。

【００１０】また、本発明は、酵素蛋白質を含む溶液中
に天然セルロース繊維を浸漬して該繊維の単繊維表面に
上記酵素蛋白質を吸着させ、次いで架橋剤によって該酵
素蛋白質を架橋することを特徴とする衣料用セルロース
繊維の製造方法を提供するものである。

【００１１】本発明に適用する天然セルロース繊維と
は、綿、麻等のセルロースを基本単位とする天然繊維で
あり、綿をＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ等によってマー
セル化処理したり、液体アンモニア等で処理した前処理
繊維も含まれる。なお、これらの天然セルロース繊維を
原糸、織編物又は不織布の形態として後述する酵素蛋白
質の希釈溶液に浸漬し、天然セルロース単繊維表面に酵
素蛋白質を吸着させる際に、上記原糸等には合成繊維等
の天然セルロース繊維以外の繊維が混用されていても何
ら問題はない。

【００１２】本発明に適用する酵素蛋白質とは、触媒作
用を持つための特定構造を有する蛋白質の総称を意味す
る。言い換えれば、触媒機能の発現有無にかかわらず、
触媒作用をもつための構造を有している蛋白質のすべて
が該当するものである。

【００１３】酵素蛋白質は、生産する生命体によりその
起源が異なり、動物起源、植物起源、微生物起源のもの
があるが、本発明においてはすべての起源の酵素蛋白質
を使用することができる。

【００１４】このような酵素蛋白質としては、酵素の反
応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、リラーゼ類、オ
キシドレクターゼ類、リガーゼ類、トランスフェラーゼ
類及びインメラーゼ類が挙げられ、そのすべてを用いる
ことができる。このうちヒドロラーゼ類を用いることが
好ましく、プロテアーゼ等のペプチターゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ等のグルコシダーゼ、リパーゼ等のエス
テラーゼなどを用いることができる。

【００１５】酵素蛋白質の分子量は１万以上であること
が好ましく、より好ましくは２万〜３０万である。な
お、酵素蛋白質の分子量はその殆どが１万以上であり、
天然セルロース繊維の単繊維内部（ラメラ構造）に侵入
することは殆ど困難であるため、天然セルロース繊維に
おいて酵素が吸着する部位は単繊維表面のみに限定され
る。

【００１６】酵素蛋白質は１種又は２種以上を用いるこ
とができ、また、後述する蛋白質希釈溶液中に酵素蛋白
質以外の蛋白質が混合していても、酵素蛋白質が有する
吸着性のために優先的に酵素蛋白質が天然セルロース単
繊維表面に吸着されるため、精製された高価な酵素蛋白
質を用いる必要はない。

【００１７】本発明に適用する架橋剤は、主として蛋白
質中の官能基と反応性を有するものであり、蛋白質分子
間及び蛋白質分子内における反応で架橋を生じるもので
あれば特に制限されない。例えば、「新生化学実験講座
１タンパク質IV 構造機能相関１３章架橋、Ｐ２
０７〜２５４（（株）東京化学同人）」や「生物化学実
験法１３蛋白質の化学修飾（下） VI章架橋反応、
Ｐ８１〜１１３、大野素徳著（（株）学会出版センタ
ー）」などに記載されている公知の架橋剤を利用するこ
とができる。特に、アルデヒド化合物、エポキシ化合
物、イソシアネート化合物などが反応性に富んでいるた
め、好ましく使用できる。アルデヒド化合物としては従
来公知のものを広く使用でき、例えば、ホルムアルデヒ
ド、及びグリオキサール、マロンアルデヒド、グルタル
アルデヒド等のジアルデヒドを挙げることができる。エ
ポキシ化合物としては、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリグリセ
ロール、ペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）、イソシアヌレート、トリメチロールプロパ
ン、ネオペンチルグリコール、フェノールエチレンオキ
サイド、及びラウリルアルコールエチレンオキサイドの
モノ並びにポリグリシジルエーテル、エポキシ基含有カ
ップリング剤が挙げられる。これらのエポキシ化合物は
水に溶解して使用するが、溶解度が低い場合には少量の
有機溶剤、例えばジオキサン又はイソプロピルアルコー
ルと水との混合溶媒に溶解して用いることが好ましい。

【００１８】イソシアネート化合物としては、トルエン
ジイソシアネート、ジイソシアン酸ジフェニルメタン、
ヘキサンメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ナリタリンジイソシアネートなどの１分子
内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物が挙げ
られる。これらのイソシアネート化合物は、蛋白質との
架橋を可能とする公知の有機溶媒、例えば、クロロホル
ム、ヘキサン、トルエンなどに溶解して用いることが好
ましい。

【００１９】次に本発明の衣料用セルロース繊維の製造
方法について説明する。まず、酵素蛋白質の希釈溶液に
天然セルロース繊維を浸漬する。この場合、酵素蛋白質
の吸着効率を上げるために溶液を振盪あるいは攪拌する
ことが好ましい。

【００２０】酵素蛋白質を希釈する溶媒としてはpH１〜
１０の酸性緩衝液、中性緩衝液及び弱アルカリ性緩衝液
を用いることが好ましく、これらの緩衝液を用いて酵素
蛋白質を希釈すると同時に溶液のpHを調整する。希釈溶
液は、酵素蛋白質の天然セルロース繊維に対する吸着条
件から、pH３〜８の酸性ないし中性領域に調整すること
が好ましい。希釈溶液の温度は、蛋白質が熱変性を起こ
さない６０℃以下とすることが好ましく、特にセルラー
ゼなどのセルロース繊維を加水分解させる酵素に関して
は０〜５℃の低温下で行うことが好ましい。希釈溶液の
イオン強度は、緩衝液のpH緩衝能を維持できる濃度の点
から０．０１以上とすることが好ましく、特に０．０５
〜０．２とすることが好ましい。本発明の方法において
は、酵素蛋白質の吸着によって天然セルロース単繊維表
面に被覆層（吸着層）を形成するので、希釈溶液中の酵
素蛋白質濃度は低濃度でよいが、単繊維に対する酵素蛋
白質の吸着量が０．２〜１重量％（以下、単に％で示
す）となる量とすることが好ましく、１％を超えること
は必要としない。

【００２１】酵素蛋白質の希釈溶液に繊維を浸漬させる
時間は、吸着平衡に達するまでとすることができる。そ
して、浸漬は水溶液中の酵素蛋白質濃度と繊維への蛋白
質吸着量との関係において、単分子吸着を示すラングミ
ュア型吸着等温線の条件下で行うことが好ましい。酵素
蛋白質の吸着平衡時間を求めたり、吸着等温線をプロッ
トする場合、繊維への吸着により生じる溶液中の蛋白質
濃度変化を測定し、吸着前後の水溶液中蛋白質量（酵素
濃度）と処理した繊維の量から下記式（１）によって吸
着量を概算することができる。また、水溶液中の蛋白質
量は、蛋白質定量法として最も代表的なＬｏｗｒｙ法
（ＤＣ−プロテインアッセイ法；ＢＩＯ−ＲＡＤ社製）
を用い、牛血清アルブミンを検量線として求め、牛血清
アルブミン換算として繊維への蛋白質の吸着量を重量％
で表す。

【００２２】

【数１】吸着量（重量％）＝〔（Ｘ_A−Ｘ_B）×（Ｖ／Ｗ）〕×１００（１）

【００２３】ここで、Ｗ：繊維の使用量（ｇ）Ｖ：酵素溶液量（ｌ）Ｘ_A：吸着前の酵素濃度（ｇ／ｌ）Ｘ_B：吸着後の酵素濃度（ｇ／ｌ）

【００２４】前記のようにして酵素蛋白質を天然セルロ
ース繊維に吸着させた後、架橋剤を用いて架橋処理を行
う。架橋処理は、酵素蛋白質吸着後、繊維を乾燥させず
に同じ溶液中で行うこともできるし、他の溶液中に移し
て行うこともできる。更に、一端溶液中から引き上げて
乾燥させた繊維に対して行うこともできる。架橋剤の濃
度は、官能基当量（分子量／官能基数）により異なる
が、繊維重量当たりの蛋白吸着量により官能基の総モル
数を算出し、それに応じて架橋剤の使用量を決定すれば
よい。架橋反応を行うための触媒の温度は使用架橋剤に
より設定し、溶液のpHを弱酸性から弱アルカリ性として
行うのが好ましい。

【００２５】また、架橋は、その前段階である吸着状態
を損なわない条件で行うことが必要である。例えば、ア
ルデヒド化合物（架橋剤）は、蛋白質中のアミノ基と室
温で簡単に反応することができ、吸着状態のままで架橋
を形成することができる。これに対してエポキシ化合物
（架橋剤）は、蛋白質中のアミノ基、カルボキシル基と
の反応を促進する場合、加温又は加熱等の条件下に置
く。加温又は加熱することにより、蛋白質が熱変性する
場合がある。しかし、単繊維表面上の蛋白質被覆層の均
一性が失われない限りにおいては用いることができる。
架橋剤処理後は、常法に従って水洗浄、湯洗浄を充分に
行う。

【００２６】天然セルロース単繊維表面に架橋剤により
架橋されている酵素蛋白質からなる被覆層の酵素活性
は、その被覆層を形成したセルロース繊維が衣料用（着
用）として用いる時点で、活性を有しないことが好まし
い。通常、架橋段階において酵素活性のそのほとんどは
失われるが、酵素活性が残っている場合は、活性を失活
させる手段を用いることが好ましい。

【００２７】架橋された酵素蛋白質の被覆層は、家庭用
洗濯機で２０回洗浄を繰り返しても蛋白質の遊離が生じ
ないことが、蛋白質染色用色素による染色で確認され、
架橋により耐洗濯性が得られることがわかる。また、繊
維特性の変化について、吸湿性を調べてみても、被覆層
を形成した繊維は、従来の繊維物性となんら変化を生じ
ていないことがわかる。

【００２８】また、単繊維表面に形成された被覆層によ
り、外部からの物理的又は化学的な刺激に対して、単繊
維内部構造を保護する。例えば、洗濯時、洗濯機の水流
等の物理的刺激に対して、被覆層を形成していれば、単
繊維表面の毛羽立ち（フィブリル化）を抑えることがで
きる。

【００２９】更に、蛋白質の被覆層に対して、化学処理
を行い化学改質することが可能である。すなわち、蛋白
質由来の官能基及び架橋剤の未反応状態の官能基に対し
て、新機能性を持つ物質を反応、結合させることができ
る。例えば、蛋白質由来の官能基に対しては、吸着層を
架橋後、羊毛などの蛋白質系繊維を染色する染料で反応
させ、セルロース繊維を染色可能とし、更に染めむらが
生じない染色結果が得られる。また、架橋剤の未反応状
態の官能基に対しては、架橋剤がエポキシ化合物の場
合、エポキシ基がアミド基と容易に反応することを利用
して、吸着層を架橋した後、長鎖アルキルアミドを反応
させると、柔軟性を保持したセルロース繊維が得られ
る。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、天然セルロース繊維の
単繊維内部構造に変化を生じさせることなく、単繊維表
面に酵素蛋白質の均一な被覆層を形成した衣料用セルロ
ース繊維を得ることができる。また、本発明の製造方法
は、処理に用いる酵素蛋白量は極めて少なくて済むの
で、処理後に生じる蛋白質廃液も極めて少なく、産業上
の効率面及び環境保全の面から有効な製造方法である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００３２】実施例１酵素蛋白質として、バチルス属菌の生産するセルラーゼ
（微工研条寄第１４８５号）、トリコデルマ属菌の生産
するセルラーゼ（メイセラーゼＴＰ−４０、明治製菓
製）を硫安沈澱、透析及び凍結乾燥したものを用いた。
酵素蛋白質以外の蛋白質として、カゼイン（ハマルステ
ン氏法、和光純薬工業製）、アルブミン（牛製、和光純
薬工業製）を用いた。天然セルロース繊維は、木綿繊維
の平織り１１２５細布（洗濯科学協会）を使用した。

【００３３】使用した緩衝液（和光純薬工業製、特級）
は、酸性領域では１００mM酢酸−酢酸ナトリウム緩衝液
（pH５）、中性領域では５０mMリン酸水素２ナトリウム
−リン酸２水素カリウム緩衝液（pH７）であり、イオン
強度を０．１にした。

【００３４】まず、酵素蛋白質及び酵素以外の蛋白質を
緩衝液各々に希釈した。蛋白質濃度は、Ｌｏｗｒｙ法に
よる蛋白質定量値の牛血清アルブミン換算値で０〜１ｇ
／ｌの範囲とした。次に繊維を蛋白質溶液に浸漬した。
繊維は溶液１リットルに対して５０ｇ加え、繊維全体が
溶液中に浸漬する状態にした。溶液の温度は５℃とし、
溶液を振盪しながら、平衡吸着に達するまで浸漬を行っ
た。平衡吸着に達するまでの経時変化を図１（代表例と
してバチルス属及びトリコデルマ属菌セルラーゼ）に示
す。平衡吸着に達する時間は、どれも１時間以内であっ
た。

【００３５】また、各pHでの吸着等温線を図２に示す。
吸着等温線をプロットした結果、酵素蛋白質であるバチ
ルス、トリコデルマ属菌セルラーゼはpH５の酸性領域で
ラングミュア型の吸着等温線を描き、高い吸着性を持つ
ことがわかる。飽和吸着量は繊維重量に対して両酵素蛋
白質とも０．４％であった。酵素以外の蛋白質では、カ
ゼインがpH７で、アルブミンがpH５で吸着性が高く、最
大吸着量としては０．２％未満であった。

【００３６】実施例２酵素蛋白質として、バチルス属菌の生産するセルラーゼ
（微工研条寄第１４８５号）を使用した。天然セルロー
ス繊維は、木綿繊維の平織り１１２５細布（洗濯科学協
会）を使用した。

【００３７】まず、酵素蛋白質を、１００mM酢酸−酢酸
ナトリウム緩衝液（pH５）に希釈した。酵素濃度はＬｏ
ｗｒｙ法による蛋白質定量値の牛血清アルブミン換算値
で０．５ｇ／ｌとした。次に繊維を酵素蛋白質の溶液に
浸漬した。繊維は溶液１リットルに対して５０ｇ加え、
繊維全体が溶液中に浸漬する状態にした。溶液の温度は
５℃とし、溶液を振盪しながら、平衡吸着に達するまで
３時間浸漬した。

【００３８】架橋剤として、アルデヒド系架橋剤のグル
タルアルデヒド（約５％溶液、和光純薬工業製、１
級）、下記式（１）で示され、平均分子量が約１００
０、平均エポキシ当量が１７２のエポキシ系架橋剤のポ
リグリセロースポリグリシジルエーテル（デナコールＥ
Ｘ−５２１、ナガセ化成工業製）をそれぞれ酢酸−酢酸
ナトリウム緩衝液に１００mMになるように希釈し、酵素
蛋白質を吸着させた繊維を架橋剤希釈液１リットルに対
して５０ｇ加え浸漬した。

【００３９】

【化１】

【００４０】グルタルアルデヒド溶液は２０℃で１時間
振盪させ架橋反応を行った。デナコールＥＸ−５２１溶
液は１０分以内に２０℃から９０℃加温し、１時間振盪
させて反応を行った。架橋処理後、水洗浄を充分行い、
乾燥させた。洗剤に対する蛋白質の被覆層の安定性を調
べるため、表１に示す組成のモデル洗剤を用いて家庭洗
濯を行った。

【００４１】

【表１】

【００４２】洗剤を０．０８３３％（ｗ／ｖ）になるよ
うに水道水に溶かし、繊維との浴比が１：３０、２０℃
で家庭用洗濯機（静御前、日立製）で１２分間洗浄、５
分間すすぎを行った後、脱水、乾燥を行った。この洗濯
を１回、５回、１０回、２０回行った。

【００４３】洗濯に対する蛋白質被覆層の安定性は洗濯
前後の繊維から蛋白質を抽出（０．５ＮＮａＯＨ、９
０℃、１時間）し、定量（Ｌｏｗｒｙ法）することによ
り、洗濯による繊維からの蛋白質の脱離を求めることに
より確かめることができる。しかし、架橋剤による架橋
の場合、蛋白質の抽出が困難であり、定量することがで
きないため、上記洗濯を行った繊維を蛋白質染色用色素
クマシ−ブリリアントブルー（電気泳動用クイックＣＢ
Ｂ，和光純薬製）で染色し、染色度により残存蛋白質量
を判断した。

【００４４】酵素蛋白質を吸着、吸着後加熱（９０℃、
１時間）、又は架橋処理した繊維の染色度はほとんど差
がなく、吸着及び吸着後加熱した繊維から蛋白質を抽出
し、定量すると、繊維重量当り０．４％程度の蛋白質が
認められ、架橋処理した繊維も同程度の蛋白質が繊維に
存在していることがわかる。更に、吸着後加熱した繊維
の洗濯を１回行うと、蛋白質量が約半分の繊維重量当り
０．２％程度となった。これら繊維の蛋白質残存量と染
色性を目安として、以下の基準で評価を行った。結果を
表２に示す。

【００４５】（評価） ◎：蛋白質量が繊維重量当り約０．４％（酵素蛋白質が
吸着した繊維）とほぼ同等の染色性を示す。 ○：蛋白質量が繊維重量当り０．４％未満で、０．２％
以上の染色性を示す。 △：蛋白質量が繊維重量当り０．２％未満の染色性を示
す。 ×：染色性がない（蛋白質の残存がない）。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２から、酵素蛋白質を吸着させ架橋しな
かった繊維は、洗濯５回で蛋白質の染色性がなく、蛋白
質の残留がほとんど無い。しかし、架橋を行った繊維
は、洗濯１０回、２０回でもほとんど染色性が失われ
ず、洗濯による蛋白質の遊離が生じないことがわかる。

【００４８】上記の処理で得られた繊維を走査型電子顕
微鏡（電界放射型電子顕微鏡、ＦＥ−ＳＥＭＳ−４０
００、日立製）にて観察し、単繊維表面上の酵素蛋白質
被覆層の状態を調べた。

【００４９】試料をアルミ製の試料台にカーボン含有両
面テープで接着後、白金パラジウムによりスパッタリン
グを行った。加速電圧５ｋＶにて観察した。その結果を
図３に示す。酵素蛋白質の繊維への吸着のみでは、洗濯
（洗濯５回）後、被覆層は観察できず、繊維表面から除
かれている。グルタルアルデヒドやデナコールＥＸ−５
２１で架橋することにより、洗濯２０回後でも被覆層が
観察され、表２の結果と一致することがわかる。

【００５０】実施例３実施例２で作製した、バチルス属菌生産セルラーゼを吸
着させ、グルタルアルデヒド及びデナコールＥＸ−５２
１で架橋した木綿繊維、ブランクとして未処理繊維（未
吸着、未架橋）について吸湿性を調べた。

【００５１】吸湿性の測定は、繊維を１０５℃、３時間
乾燥機中で絶乾させた繊維を、温度４０℃、湿度ＲＨ８
０％に置き、経時的に吸湿による繊維重量変化を測定し
て、吸湿速度及び飽和吸湿量を求めた。結果を図４に示
す。図４から、吸湿速度及び飽和吸湿量とも未処理繊維
と比較して劣らないことがわかる。

【００５２】実施例４実施例２で作製した、酵素蛋白質を吸着、架橋した繊
維、及び未処理繊維（ブランク）について、外部からの
物理的刺激に対する単繊維の耐性を調べた。外部からの
物理的刺激として洗濯機の水流を採用し、２０回洗濯を
行った後の繊維へのダメージ（単繊維表面の毛羽立ち）
を実施例２と同様の方法で観察した。図５にその顕微鏡
写真を示す。図５から、被覆層が形成されていない未処
理繊維は、単繊維表面の毛羽立ち（フィブリル化）がか
なり生じ、単繊維間で毛羽立ちが絡まっているが、酵素
蛋白質の被覆層の形成された繊維は、単繊維表面に僅か
な毛羽立ちが生じているにすぎないことがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１における繊維への酵素蛋白質
の吸着量の経時変化を示す図である。

【図２】本発明の実施例１における蛋白質濃度と酵素蛋
白質の吸着量との関係を示す図である。

【図３】本発明の実施例２における天然セルロース単繊
維表面の形状を示す顕微鏡写真である。

【図４】本発明の実施例３における繊維への吸湿量の経
時変化を示す図である。

【図５】本発明の実施例４における天然セルロース単繊
維表面の形状を示す顕微鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−50380（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−54082（ＪＰ，Ａ) 特開平７−300775（ＪＰ，Ａ) 特公昭52−48236（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 15/15

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】天然セルロース単繊維表面に架橋剤によ
り架橋されている酵素蛋白質からなる被覆層を形成した
衣料用セルロース繊維。
【請求項２】被覆層を形成する酵素蛋白質が、分子量
が１万以上の１種又は２種以上のものである請求項１記
載の衣料用セルロース繊維。
【請求項３】天然セルロース単繊維が綿又は麻である
請求項１又は２記載の衣料用セルロース繊維。
【請求項４】酵素蛋白質を含む溶液中に天然セルロー
ス繊維を浸漬して該繊維の単繊維表面に上記酵素蛋白質
を吸着させ、次いで架橋剤によって該酵素蛋白質を架橋
することを特徴とする衣料用セルロース繊維の製造方
法。
【請求項５】上記酵素蛋白質を含む溶液のpHが酸性な
いし中性領域にあることを特徴とする請求項４記載の衣
料用セルロース繊維の製造方法。
【請求項６】天然セルロース単繊維に対する酵素蛋白
質の吸着量が０．２〜１重量％である請求項４又は５記
載の衣料用セルロース繊維の製造方法。