JP3274530B2 - 感圧記録シート - Google Patents
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- JP3274530B2 JP3274530B2 JP07657193A JP7657193A JP3274530B2 JP 3274530 B2 JP3274530 B2 JP 3274530B2 JP 07657193 A JP07657193 A JP 07657193A JP 7657193 A JP7657193 A JP 7657193A JP 3274530 B2 JP3274530 B2 JP 3274530B2
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Description
る。更に詳細には、ほぼ無色の電子供与性染料(以下発
色剤と称する。)と電子受容性顕色剤(以下顕色剤と称
する。)との反応により発色像を得る感圧記録シートに
関する。
に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセル
を含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上用
紙、顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した下
用紙、及び場合によっては支持体の一方の面にマイクロ
カプセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中用紙の組合
せよりなるもの、あるいは支持体の同一面に前記のカプ
セルと顕色剤が含有されたもの、あるいは支持体中に前
記のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗
布されたもの等がある。感圧記録シートが備えるべき条
件としては (1)発色速度が速く、発色濃度が十分であること。 (2)カブリを生じないこと。 (3)発色体の耐光性が優れていること。 (4)発色体の耐薬品性、耐可塑剤性が優れているこ
と。 等が挙げられる。
や各種粘土鉱物またはその酸処理物等の無機固体酸、芳
香族カルボン酸及びその誘導体の多価金属塩、フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等が良く知られている。
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリ
ルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、
ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等が
従来から知られている。しかしこれらの発色剤を使用し
た感圧記録シートは発色体の耐光性、耐薬品性及び可塑
剤性については十分な性能が得られていなかった。これ
らの欠点は、発色剤として一般式(I)で示される化合
物を用いることにより改良できることが特開平4−18
7485等に記載されている。
して無機固体酸を用いた場合には堅牢性の高い発色像が
得られるが、従来から知られているような無機固体酸を
顕色剤とした感圧記録シートでは発色濃度が不十分であ
った。
式(I)で示される化合物に対する発色性を改良した感
圧記録シートを提供することである。
与性染料として前述の一般式(I)で示される化合物を
含有し、電子受容性顕色剤として無機固体酸を含有する
感圧記録シートにおいて、顕色剤層中に前述の一般式
(II)で示される化合物を含有させたことを特徴とす
る感圧記録シートにより達成された。
の好ましい置換基の例を以下に示す。一般式(I)のR
10中、Xは酸素原子、硫黄原子を表し、R11はアルキル
基、アリール基、複素環基、−COR22、−SO
2R23、−N=CR24R25、−NR26R27を表す。[R
22、R23は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表し、R24、R25、R26、R27はアルキル基、アリ
ール基、複素環基、−COR28、−SO 2 R 29 (R28、
R29は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
表す。)を表す]。
基、複素環基を表す。更にR12は互いに連結してヘテロ
原子を含んでいてもよい4〜12員環構造を形成しても
よい。
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、−SO2R30、−COR31、−NR32R
33を表す。[R30、R31は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、−N
R34R35を、R32、R33、R34、R35は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、−SO2R36、−CO
R37(R36、R37は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表す。)を表す]。
ール基、複素環基、−SO2R38、−COR39、ヒドロ
キシ基、−NR40R41を表す。[R38、R39は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環基、−NR42R43を表し、R40、
R41、R42、R43は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、−SO2R44、−COR45(R44、R45
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表
す。)を表す]。
を表す。尚、アルキル基は更にアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルファ
モイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、置
換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリールスル
ホニル基、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよ
い。
のうち、水素原子、炭素原子数1〜18のアルキル基、
6〜12のアリール基が好ましい。R1〜R4としては、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
2−エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピ
ル基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シア
ノエチル基、クロロエチル基、ヒドロキシエチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、テトラヒドロフル
フリル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
が挙げられる。R1〜R4は同時に水素原子でないことが
好ましい。R1とR2、R3とR4は互いに連結して、それ
らの結合している窒素原子を含めて5員ないし8員のヘ
テロ原子を含んでもよい環、例えばピロリジン、ピペリ
ジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カプ
ロラクタム環を形成してもよく、更にベンゼン環も含め
てインドリン、ジュロリジン環を形成してもよい。
子、炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子数6〜
12のアリール基が好ましい。R 5 〜R 6 としては、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ア
ミル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、アリール基、ベンジル
基、フェネチル基、フェニル基、4−メチルフェニル
基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル基、4
−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、2−
メトキシフェニル基、4−N,N−ジメチルアミノフェ
ニル基、4−N,N−ジエチルアミノフェニル基、3−
N,N−ジメチルアミノフェニル基、2−N,N−ジメ
チルアミノフェニル基等が挙げられる。更にR6とR6'
は互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい脂環式の5
〜8員環構造を形成してもよく、特に6員環構造を形成
するのが好ましい。更にこの環はアルキル基、ハロゲン
原子、アリール基の置換基を有していてもよい。R 7 は
水素原子である。
子、炭素原子数1〜12のアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、炭素原子数1〜12のモノまたはジアル
キルアミノ基、炭素原子数1〜12のアシルアミノ基が
好ましい。R8、R9としては水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル
基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル
オキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、
フェノキシ基、ハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、アセチルアミノ基等が挙げられる。
R8、R9は発色波長の点から−NR1R2、−NR3R4に
対してメタ位が好ましい。
20以下のものが好ましい。更にR 10は合成のハンドリ
ングの点で、水素原子、−XR11、−CR13R14R15、
−NR16R17、−SO2R18が好ましい。特に記録材料
に用いた場合の発色剤のロイコ体の安定性の点から、水
素原子、−CR13R14R15が好ましい。
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブチルオキシ基、シク
ロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキ
シ基、オクタデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基、フェニルブチルオキシ基、4−メチル
ベンジルオキシ基、4−クロロベンジルオキシ基、4−
メトキシベンジルオキシ基、β−フェノキシエトキシ
基、β−(4−メチルフェノキシ)エトキシ基、β−
(3−メチルフェノキシ)エトキシ基、β−(2−メチ
ルフェノキシ)エトキシ基、β−(4−メトキシフェノ
キシ)エトキシ基、β−フェニルチオエトキシ基、β−
フェニルスルホニルエトキシ基、β−ナフチルオキシエ
トキシ基、フェノキシエトキシエトキシ基、ピリジルメ
トキシ基、フェノキシナフチルオキシ基、4−クロロフ
ェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、3−メチルフェ
ノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−エチルフェノ
キシ基、2,4−ジクロロフェノキシ基、メチルイミノ
オキシ基、ジメチルイミノオキシ基、フェニルイミノオ
キシ基。
ル基、ジフェニルホスホニル基、ジ(4−トリル)ホス
ホニル基、ジ(4−クロロフェニル)ホスホニル基、ジ
(4−メトキシフェニル)ホスホニル基、ジ(4−ニト
ロフェニル)ホスホニル基、ジ(4−シアノフェニル)
ホスホニル基、ジ(ナフタレン−1−イル)ホスホニル
基、ジ(ナフタレン−2−イル)ホスホニル基、ジ
(2,4−ジクロロフェニル)ホスホニル基、ジ(4−
クロロ−3−メチルフェニル)ホスホニル基。
メトキシカルボニルアニリノ基、2−ニトロアニリノ
基、2−メトキシアニリノ基、3−エチルアニリノ基、
3−フルオロアニリノ基、4−フルオロアニリノ基、4
−ブトキシアニリノ基、2,4−ジクロロアニリノ基、
2,5−ジメチルアニリノ基、β−ナフチルアミノ基、
N−メチルアニリノ基、N−ブチルアニリノ基、N−ア
セチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、キノリルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、インドール−1−イル
基、カルバゾール−1−イル基、サクシニルイミド基、
フタルイミド基、アセチルアミノ基、安息香酸アミノ
基、2−メチル安息香酸アミノ基、4−メチル安息香酸
アミノ基、4−クロロ安息香酸アミノ基、フェニルスル
ホニルアミノ基、4−メチルフェニルスルホニルアミノ
基、、4−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ピロリ
ジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、
フェニルヒドラジノ基、N−ヒドロキシ−N−フェニル
スルホニルアミノ基、N−ヒドロキシ−N−4−クロロ
フェニルスルホニルアミノ基、安息香酸ヒドラジノフェ
ニルスルホニルヒドラジノ基。
オ基、トリルチオ基、ベンジルチオ基、ナフチルチオ
基、ベンゾチアゾール−2−イルチオ基、ベンゾイミダ
ゾール−2−イルチオ基、ベンゾオキサゾール−2−イ
ルチオ基。
シアノメチル基、1−アセチル−1−安息香酸メチル
基、1,1−ジメトキシカルボニルメチル基、1,1−
ジエトキシカルボニルメチル基、1,1−ジフェニルオ
キシカルボニルメチル基、1,1−ジ−n−ブトキシカ
ルボニルメチル基、1,1−ジ−t−ブトキシカルボニ
ルメチル基、1,1−ジベンジルオキシカルボニルメチ
ル基、1,1−ジオクチルオキシカルボニルメチル基、
1−アセチル−1−メトキシカルボニルメチル基、1−
アセチル−1−エトキシカルボニルメチル基、1−アセ
チル−1−iso−プロポキシカルボニルメチル基、1
−アセチル−1−ブトキシカルボニルメチル基、1−ア
セチル−1−ヘキシルオキシカルボニルメチル基、1−
アセチル−1−オクチルオキシカルボニルメチル基、1
−アセチル−1−ベンジルオキシカルボニルメチル基、
1−アセチル−1−フェノキシカルボニルメチル基、1
−プロピオニル−1−メトキシカルボニルメチル基、1
−アセチル−1−エトキシカルボニルエチル基、1,1
−ジアセチルエチル基、1−ピバロイル−1−メトキシ
カルボニルメチル基、1−シアノ−1−エトキシカルボ
ニルメチル基、1−安息香酸−1−エトキシカルボニル
メチル基、1−アセチル−1−モルホリノカルボニルメ
チル基、1−メトキシカルボニル−1−エトキシカルボ
ニルメチル基、1,1−ジフェニルスルホニルメチル
基、1−トリルスルホニル−1−安息香酸メチル基、
1,1−ジ(トリフルオロメチルカルボニル)メチル
基、1,1−ジピバロイルメチル基、1−フロイル−1
−トリフルオロメチルカルボニルメチル基、1,1−ジ
カルバモイルメチル1−アセチル−1−フェニルカルバ
モイルメチル基、1,1−ジ安息香酸メチル基、1,1
−ジメトキシカルボニルエチル基、1,1−ジエトキシ
カルボニルエチル基、1,1−ジフェニルオキシカルボ
ニルエチル基、1,1−ジ−n−ブトキシカルボニルエ
チル基、1,1−ジ−t−ブトキシカルボニルエチル
基、1,1−ジ−ベンジルオキシカルボニルエチル基、
1,1−ジメトキシカルボニル−n−プロピル基、1,
1−ジメトキシカルボニル−n−ブチル基、α,α−ジ
メトキシカルボニルベンジル基、1,1−ジメトキシカ
ルボニル−1−メトキシメチル基、1,1−ジエトキシ
カルボニル−n−プロピル基、1,1−ジエトキシカル
ボニル−iso−プロピル基、1,1−ジエトキシカル
ボニル−n−ブチル基、1,1−ジエトキシカルボニル
−iso−ブチル基、、1,1−ジエトキシカルボニル
−t−ブチル基、α,α−ジエトキシカルボニルベンジ
ル基、β,β−ジエトキシカルボニルフェネチル基、、
1,1−ジエトキシカルボニル−1−アリルメチル基、
1,1−ジエトキシカルボニル−1−アセトアミノメチ
ル基、1,1−ジエトキシカルボニル−1−クロロメチ
ル基、1,1−ジエトキシカルボニル−1−シクロペン
チルメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−1−フ
タルイミドメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−
2−エトキシカルボニルエチル基、1,1,1−トリエ
トキシカルボニルメチル基、安息香酸メチル基、4−ク
ロロ安息香酸メチル基、4−ニトロ安息香酸メチル基、
1−クロロ−1−アセチルメチル基、1−クロロ−1−
メトキシカルボニルメチル基、1−ブロモ−1−安息香
酸メチル基、ニトロメチル基、1−ニトロエチル基。
基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ベン
ジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基、4−トリ
ルスルホニル基、4−メトキシフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、4−ニトロフェニル
スルホニル基、4−ドデシルフェニルスルホニル基、4
−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、2,4−ジメ
トキシフェニルスルホニル基、ナフタレン−1−イルス
ルホニル基、ナフタレン−2−イルスルホニル基、3,
4−ジクロロフェニルスルホニル基、2,5−ジクロロ
フェニルスルホニル基、4−N,N−ジメチルアミノフ
ェニルスルホニル基等が挙げられる。次に一般式(I)
で示される化合物の具体例を示す。
も2種以上併用してもよく、さらには従来から知られて
いるトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、チオフルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザ
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等の発色剤
と併用して用いることができる。
発色剤と無機固体酸との発色反応を促進し発色濃度を向
上するため、無機固体酸を含有する顕色剤層中に前述の
一般式(II)で示される化合物を含有させる。一般式
(II)で示される化合物は、乾燥重量で無機固体酸1
00重量部に対して1〜50重量部含有させるのが好ま
しく、さらには2〜20重量部含有させるのが好まし
い。
て、R19で表される基としては、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基を有してもよいアルキレン基及びフェニレン
基、または−[(CH2)p−Y−]r−(CH2)q]−
で表される基が特に好ましい。式中YはOまたはSを表
し、p、qは1〜12の整数を、rは1または2を表
す。R20、R21で表される基としては、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシア
ルコキシアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキ
ル基が特に好ましい。R20、R21で表される基がアルキ
ル基の場合、その構造は直鎖であっても、分岐であって
もよい。またR20、R21で表される基の炭素数は1〜2
0が好ましく、4〜12が特に好ましい。
として、シュウ酸ジ−ブチル、シュウ酸ジ−2−エチル
ヘキシル、マロン酸ジ−ブチル、マロン酸ジ−2−エチ
ルヘキシル、コハク酸ジ−ブチル、コハク酸ジ−ヘキシ
ル、コハク酸ジ−オクチル、コハク酸ジ−2−エチルヘ
キシル、コハク酸ジ−ノニル、コハク酸ジ−イソデシ
ル、アジピン酸ジ−メチル、アジピン酸ジ−ブチル、ア
ジピン酸ジ−イソブチル、アジピン酸ジ−オクチル、ア
ジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−イソ
デシル、アジピン酸ジ−ドデシル、アジピン酸ジ−エト
キシエチル、アジピン酸ジ−ブトキシエチル、アジピン
酸ジ−エトキシプロピル、アジピン酸ジ−ブトキシプロ
ピル、アジピン酸ジ−エトキシブチル、アジピン酸ジ−
ブトキシブチル、アジピン酸ジ−エトキシエトキシエチ
ル、アジピン酸ジ−ブトキシエトキシエチル、アジピン
酸ジ−エトキシプロポキシプロピル、アジピン酸ジ−ブ
トキシプロポキシプロピル、アジピン酸ジ−ブトキシブ
トキシブチル、アジピン酸ブチルエポキシステアリル、
アゼライン酸ジ−メチル、アゼライン酸ジ−ブチル、ア
ゼライン酸ジ−イソブチル、アゼライン酸ジ−ヘキシ
ル、アゼライン酸ジ−n−オクチル、アゼライン酸ジ−
2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−デシル、セバシ
ン酸ジ−メチル、セバシン酸ジ−ブチル、セバシン酸ジ
−イソブチル、セバシン酸ジ−ヘキシル、セバシン酸ジ
−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、
セバシン酸ジ−デシル、ドデカンジカルボン酸ジ−ブチ
ル、ドデカンジカルボン酸ジ2−エチルヘキシル、オキ
サジ吉草酸ジ−ブチル、オキサジ吉草酸ジ−2−エチル
ヘキシル、フタル酸ジ−メチル、フタル酸ジ−エチル、
フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジ−イソオ
クチル、フタル酸−n−オクチル−n−デシル、フタル
酸ジ−n−デシル、フタル酸ジ−イソデシル、フタル酸
ジ−n−ドデシル、フタル酸ジ−イソトリデシル、フタ
ル酸ジ−シクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、イ
ソフタル酸ジ−メチル、イソフタル酸ジ−ブチル、イソ
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、テレフタル酸ジ−ブ
チル、テレフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸
メチルエポキシステアリル、エチルフタリルエチルグリ
コレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、マレイ
ン酸ジ−エチル、マレイン酸ジ−ブチル、マレイン酸ジ
−2−エチルヘキシル、フマル酸ジ−エチル、フマル酸
ジ−ブチル、フマル酸ジ−2−エチルヘキシル、リンゴ
酸ジ−ブチル、リンゴ酸ジ−2−エチルヘキシル、アセ
チルリンゴ酸ジ−2−エチルヘキシル、酒石酸ジ−ブチ
ル、酒石酸ジ−2−エチルヘキシル、クエン酸トリ−ブ
チル、アセチルクエン酸トリ−ブチル、チオジプロピオ
ン酸ジ−ブチル、チオジプロピオン酸ジ−n−オクチ
ル、チオジプロピオン酸ジ−2−エチルヘキシル、チオ
ジプロピオン酸ジ−ラウリル、チオジプロピオン酸ジ−
ミリスチル、チオジプロピオン酸ジ−ステアリル等が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。上記化合
物は単独もしくは併用して用いることができる。
法は特に限定されないが、添加する化合物の性状、融
点、沸点、油溶性等に応じて最適な添加方法を選択する
必要がある。具体的には、あらかじめ無機固体酸と均一
に混合処理する方法、乳化分散物として添加する方法、
固体分散物として添加する方法等により無機固体酸を含
有する層に添加するのが好ましい。
の他に、フェノール樹脂、ビスフェノールA、ビスフェ
ノールS等のビスフェノール化合物及びその誘導体、芳
香族カルボン酸誘導体の金属塩等の有機顕色剤を併用し
てもよい。また必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤
及びその他の公知の各種助剤を適宜添加してもよい。
にシリカの四面体からなる層構造を有する粘土鉱物およ
び/またはその酸処理物が好ましい。粘土鉱物の代表的
な例としては、酸性白土、ベントナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、サポナイト等のジオクタヘドラル
型及トリオクタヘドラル型モンモリロナイト系粘土鉱
物、カオリン、ハロサイト、デツカイト、ナクライト等
のカオリナイト系粘土鉱物、ピオライト、アタパルガイ
ト、パリゴルスカイト等の鎖状粘土鉱物、ロイヒテンパ
ージャイト、シエリダナイト、チューリンジャイト、シ
ャモサイト等のクロライト系粘土鉱物、バーミキュライ
ト、マグネシウムバーミキュライト、アルミニウムバー
ミキュライト等のバーミキュライト系粘土鉱物等が挙げ
られる。この中でも特にジオクタヘドラル型モンモリロ
ナイト系粘土鉱物、カオリナイト系粘土鉱物、鎖状粘土
鉱物および/またはその酸処理物が好ましい。
酸を分散処理することにより調製される。無機固体酸を
分散する時の分散剤としては、水酸化ナトリウム、ケイ
酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ピロリン酸ソー
ダ、トリポリリン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ等が
用いられる。必要に応じて顔料を併用することもでき
る。添加する顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、珪
酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、酸化バリウム、硫酸バリウム、酸化珪
素、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、カオリン、タル
ク等が挙げられる。
て塗布液を調製する。塗布液のバインダーとしては、澱
粉、酸化澱粉、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−ス
チレン共重合体ラテックス、スチレン/ブタジエン共重
合体ラテックス、カルボキシ変性スチレン/ブタジエン
共重合体ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス
等の合成又は天然高分子物質が用いられる。最終的に得
られた分散物は、必要に応じて更にバインダー、添加剤
等が加えられ、紙、プラスチックシート、樹脂コーテッ
ド紙などの支持体に塗布することにより顕色シートを形
成する。本発明により得られた顕色シートは、次に示す
発色剤含有マイクロカプセルシートを用いてその性能を
試験した。
製1)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(10)9.0gをジイソプロピルナフタレン1
00gに溶解する。この油性液に、カルボジイミド変成
ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン
社製、商品名「ミリオネートMTL」)を10.0g
と、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートE
H」)5.0gと、エチレンジアミンのブチレンオキサ
イド付加物(エチレンジアミンに対するブチレンオキサ
イド付加モル数16.8モル、分子量1267)3.0
gを溶解し、1次溶液を調製した。次に、水140gに
ポリビニルアルコール10g及びカルボキシメチルセル
ロース5gを溶解し、2次溶液を調製した。2次溶液を
激しく撹拌しながら上記1次溶液を注ぎ、水中油滴型エ
マルションを形成させた。オイルドロップレットのサイ
ズが6.0μmになったところで撹拌を弱め、次いでこ
の乳化物中に20°Cの水100gとテトラエチレンペ
ンタミン2.0gを添加した後、系の温度を徐々に80
°Cまで上昇させ、この温度で90分保った。このよう
にして得られたカプセル液に、ポリビニルアルコールの
15%水溶液80g、カルボキシ変成SBRラテックス
を固型分にて15g、澱粉粒子(平均粒径15μm)4
0gを添加した。次いで水を添加して固型分濃度を20
%に調節し塗布液を調整した。この塗布液を乾燥重量で
5.0g/m2となるように50g/m2の原紙上にエア
ーナイフ塗布機にて塗布乾燥し、発色剤含有マイクロカ
プセルシート(1)を得た。
製2)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(23)9.0gを用いた以外は(発色剤含有マ
イクロカプセルシートの調製1)と同様にして発色剤含
有マイクロカプセルシート(2)を得た。
製3)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(41)9.0gを用いた以外は(発色剤含有マ
イクロカプセルシートの調製1)と同様にして発色剤含
有マイクロカプセルシート(3)を得た。
製4)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(10)5.0gと2−アニリノ−3−メチル−
6−N−エチル−N−ペンチルアミノフルオラン4.0
gを用いた以外は(発色剤含有マイクロカプセルシート
の調製1)と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシ
ート(4)を得た。
製5)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(10)3.0gとカルバゾリルブルー2.0g
と2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−ペ
ンチルアミノフルオラン4.0gを用いた以外は(発色
剤含有マイクロカプセルシートの調製1)と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシート(5)を得た。
製6)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(23)3.0gとカルバゾリルブルー2.0g
と2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−ペ
ンチルアミノフルオラン4.0gを用いた以外は(発色
剤含有マイクロカプセルシートの調製1)と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシート(6)を得た。
製7)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(10)5.0gとクリスタルバイオレットラク
トン4.0gを用いた以外は(発色剤含有マイクロカプ
セルシートの調製1)と同様にして発色剤含有マイクロ
カプセルシート(7)を得た。
製8)発色剤として、一般式(I)で示される化合物の
具体例(10)5.0gと3−(4−ジエチルアミノ−
2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メ
チルインドール−3−イル)フタリド4.0gを用いた
以外は(発色剤含有マイクロカプセルシートの調製1)
と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシート(8)
を得た。以下本発明の顕色シートの実施例を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。
リウム水溶液5部と10%ヘキサメタリン酸ソーダ1部
を添加した。次に酸化マグネシウム2部と顕色剤(水澤
化学工業、シルトン「F−242」)60部を添加し
て、ホモジナイザー(日本精機、AM−7型)を用いて
10000rpmにて5分間分散し顕色剤分散液を得
た。 (添加剤乳化液の調製)3%メチルセルロース水溶液9
5部に、10%ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノ
ールアミン塩水溶液5部を加えた水相に、アジピン酸ジ
−2−エチルヘキシル50部を添加し、ホモジナイザー
(日本精機、AM−7型)を用いて10000rpmに
て3分間乳化し、平均粒径約0.7μmの添加剤乳化液
を得た。 (塗布液の調製)小麦澱粉5部を1%水酸化ナトリウム
水溶液100部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液100部に澱粉水溶液35部、SBRラテッ
クス15部、添加剤乳化液4部を添加し、固形分濃度が
20%になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を50g/m2の原紙に5.0g/m2の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。
は実施例1と同様にして顕色シートを得た。
CH2OC4H9)2で表される化合物を用いた以外は実施
例1と同様にして顕色シートを得た。
施例1と同様にして顕色シートを得た。
用いた以外は実施例1と同様にして顕色シートを得た。
施例1と同様にして顕色シートを得た。
リウム水溶液5部と10%ヘキサメタリン酸ソーダ1部
を添加した。次に酸化マグネシウム2部と顕色剤(水澤
化学工業、シルトン「F−242」)60部を添加し
て、ホモジナイザー(日本精機、AM−7型)を用いて
10000rpmにて5分間分散し顕色剤分散液を得
た。 (添加剤乳化液の調製)3%メチルセルロース水溶液9
5部に、10%ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノ
ールアミン塩水溶液5部を加えた水相に、酢酸エチル2
5部にビスフェノールA15部を溶解し、アジピン酸ジ
−2−エチルヘキシル25部を加えた油相を添加し、ホ
モジナイザー(日本精機、AM−7型)を用いて100
00rpmにて3分間乳化し、平均粒径約0.8μmの
添加剤乳化液を得た。 (塗布液の調製)小麦澱粉5部を1%水酸化ナトリウム
水溶液100部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液100部に澱粉水溶液35部、SBRラテッ
クス15部、添加剤乳化液4部を添加し、固形分濃度が
20%になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を50g/m2の原紙に5.0g/m2の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。
ジピン酸ジ−2−エチルヘキシル10部を添加した。こ
の溶液に顕色剤(水澤化学工業、シルトン「F−24
2」)100部をを添加しホモジナイザー(日本精機、
AM−7型)を用いて10000rpmにて5分間分散
した。得られた分散液からヘキサンを減圧除去して顕色
剤/添加剤混合物を得た。 (顕色剤分散液の調製)水100部に20%水酸化ナト
リウム水溶液5部と10%ヘキサメタリン酸ソーダ1部
を添加した。次に酸化マグネシウム2部と上記顕色剤/
添加剤混合物66部を添加して、ホモジナイザー(日本
精機、AM−7型)を用いて10000rpmにて5分
間分散し顕色剤分散液を得た。 (塗布液の調製)小麦澱粉5部を1%水酸化ナトリウム
水溶液100部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液110部に澱粉水溶液35部、SBRラテッ
クス15部、添加剤乳化液4部を添加し、固形分濃度が
20%になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を50g/m2の原紙に5.0g/m2の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。
た以外は実施例8と同様にして顕色シートを得た。
CH2OC4H9)2で示される化合物を用いた以外は実施
例8と同様にして顕色シートを得た。
リウム水溶液5部と10%ヘキサメタリン酸ソーダ1部
を添加した。次に酸化マグネシウム2部と顕色剤(水澤
化学工業、シルトン「F−242」)60部を添加し
て、ホモジナイザー(日本精機、AM−7型)を用いて
10000rpmにて5分間分散し顕色剤分散液を得
た。 (塗布液の調製)小麦澱粉5部を1%水酸化ナトリウム
水溶液100部に溶解し澱粉水溶液を調製した。上記顕
色剤分散液100部に澱粉水溶液35部、SBRラテッ
クス15部、添加剤乳化液4部を添加し、固形分濃度が
20%になるように加水調製して塗布液を得た。この塗
布液を50g/m2の原紙に5.0g/m2の固形分が塗
布されるようにバー塗布して乾燥し、顕色シートを得
た。
カプセルシートを組み合わせて感圧記録シートとしての
評価テストを行い、その結果を表1に記載した。なお評
価テストは以下の方法により行った。 (発色濃度評価テスト)各顕色シートと発色剤含有マイ
クロカプセルシート(1)を重ね、IBM6747型電
子タイプライターで、アルファベット小文字のmを連続
的に打圧印字し発色させた。発色後24時間経過させた
後の発色濃度D1をマクベス反射濃度計で測定した。同
様に各顕色シートと発色剤含有マイクロカプセルシート
(2)〜(8)を重ね、発色濃度D2〜D8を測定した。
は比較用の顕色シートに比べ、発色濃度が高いことがわ
かる。
Claims (1)
- 【請求項1】 電子供与性染料として一般式(I)で示
される化合物を含有し、電子受容性顕色剤として無機固
体酸を顕色剤層中に含有する感圧記録シートにおいて、
該顕色剤層中に一般式(II)で示される化合物を含有さ
せることを特徴とする感圧記録シート。 【化1】 [式中R 1 〜R 6 は水素原子、アルキル基、アリール基を
表し、R 1 とR 2 またはR 3 とR 4 が互いに連結して環を形
成してもよく、更にR6、R6'は互いに連結してヘテロ
原子を含んでもよい脂環式の5〜8員環を形成してもよ
い。R 7 は水素原子を表し、R8、R9は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基を表し、R
10は水素原子、−XR11、−PO(OR12)、−CR13
R14R15、−NR16R17、−SO2R18を表す。(Xは
酸素原子、硫黄原子を表し、R11はアルキル基、アリー
ル基、複素環基、−COR22、−SO2R23、−N=C
R24R25、−NR26R27を表す。R22、R23は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基を表し、R24、
R25、R26、R27はアルキル基、アリール基、複素環
基、−COR28、−SO 2 R 29 (R28、R29は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基)を表す。R12
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表
す。R13、R14、R15は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、−SO2R30、−COR31、−NR32R33を表し、
R30、R31は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、−NR34R35を、
R32、R33、R34、R35は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、−SO2R36、−COR37(R36、
R37は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基)
を表す。R16、R17は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、−SO2R38、−COR39、ヒドロキシ
基、−NR40R41を表し、R38、R39は水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環基、−NR42R43を表し、R40、R41、
R42、R43は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環基、−SO2R44、−COR45(R44、R45は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基)を表す。R18
はアルキル基、アリール基、複素環基を表す。)。kは
0または1を、m、nは1〜4の整数を表す。] 【化2】 [式中R19は単結合、またはヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基を有してもよいアルキレン基、アルケニレン基、ア
ラルキレン基、アリーレン基、または−[(CH2)p−
Y−]r−(CH2)q]−を表す。YはOまたはSを表
し、p、qは1〜12の整数を、rは1または2を表
す。R20、R21はアルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、エポキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基を有してもよいアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基を表す。]
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