JP3272359B2 - 洗剤添加剤および該洗剤添加剤を含有する洗剤 - Google Patents
洗剤添加剤および該洗剤添加剤を含有する洗剤Info
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- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
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- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3788—Graft polymers
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、遊離塩基の形、有機酸または無機酸との塩
または４級化された形での、窒素を含有する塩基性のエ
チレン性不飽和モノマーを有する１−ビニルピロリドン
および１−ビニルイミダゾールの共重合体を含有する、
洗浄工程中の移染を抑制するための洗剤添加剤および該
洗剤添加剤を含有する洗剤に関する。
または４級化された形での、窒素を含有する塩基性のエ
チレン性不飽和モノマーを有する１−ビニルピロリドン
および１−ビニルイミダゾールの共重合体を含有する、
洗浄工程中の移染を抑制するための洗剤添加剤および該
洗剤添加剤を含有する洗剤に関する。
ドイツ連邦共和国特許出願公告第2232353号明細書の
記載から、本質的に非イオン性洗剤95〜60重量％と部分
的水溶性または完全に水溶性のポリビニルピロリドン５
〜40重量％とからなり、かつ本質的にアニオン性界面活
性剤を含まない洗剤−および清浄剤混合物は公知であ
る。ビニルピロリドンの重合体は洗浄工程の際、着色さ
れた織物から白い織物への移染を抑制する。ビニルピロ
リドンの重合体は約10000〜約1000000の範囲内で分子量
を有する。ビニルピロリドンの単独重合体ならびに共重
合体が該当する。適当なコモノマーとしてはアクリルニ
トリルまたはマレイン酸無水物が挙げられる。しかしビ
ニルピロリドン重合体の移染抑制剤としての効果はアニ
オン性界面活性剤によって著しく損なわれる。
記載から、本質的に非イオン性洗剤95〜60重量％と部分
的水溶性または完全に水溶性のポリビニルピロリドン５
〜40重量％とからなり、かつ本質的にアニオン性界面活
性剤を含まない洗剤−および清浄剤混合物は公知であ
る。ビニルピロリドンの重合体は洗浄工程の際、着色さ
れた織物から白い織物への移染を抑制する。ビニルピロ
リドンの重合体は約10000〜約1000000の範囲内で分子量
を有する。ビニルピロリドンの単独重合体ならびに共重
合体が該当する。適当なコモノマーとしてはアクリルニ
トリルまたはマレイン酸無水物が挙げられる。しかしビ
ニルピロリドン重合体の移染抑制剤としての効果はアニ
オン性界面活性剤によって著しく損なわれる。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第2814287号明細書の
記載からは、アニオン性および／または非イオン性界面
活性剤、骨格物質、および他の常用の洗剤添加剤、なら
びに移染抑制添加剤としては水溶性もしくは水に分散性
のＮ−ビニルイミダゾールの単独重合体もしくは共重合
体0.1〜10重量％を含有する洗剤および清浄剤が公知で
ある。この重合体は１重量％の水溶液中、20℃で、0.01
〜５の相対粘度を有する。
記載からは、アニオン性および／または非イオン性界面
活性剤、骨格物質、および他の常用の洗剤添加剤、なら
びに移染抑制添加剤としては水溶性もしくは水に分散性
のＮ−ビニルイミダゾールの単独重合体もしくは共重合
体0.1〜10重量％を含有する洗剤および清浄剤が公知で
ある。この重合体は１重量％の水溶液中、20℃で、0.01
〜５の相対粘度を有する。
界面活性剤（Tenside）28、第428〜433頁（1991）の
記載から、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピロリ
ドンおよびビニルピロリドンとアクリルアミドまたはビ
ニルイミダゾールとアクリルアミドからなる共重合体を
移染抑制剤として洗浄液中で繊維材料の洗浄の際に使用
することは、公知である。
記載から、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピロリ
ドンおよびビニルピロリドンとアクリルアミドまたはビ
ニルイミダゾールとアクリルアミドからなる共重合体を
移染抑制剤として洗浄液中で繊維材料の洗浄の際に使用
することは、公知である。
WO−Ａ−90/01920の記載から、例えばビニルピロリド
ンおよび四量体化された塩基性モノマー、例えばジメジ
ルアミノプロピルアクリルアミドを重合導入して含有す
る共重合体は、公知である。重合体は、化粧用配合物、
例えばヘアースプレーまたは皮膚手入れ剤の形で使用さ
れる。
ンおよび四量体化された塩基性モノマー、例えばジメジ
ルアミノプロピルアクリルアミドを重合導入して含有す
る共重合体は、公知である。重合体は、化粧用配合物、
例えばヘアースプレーまたは皮膚手入れ剤の形で使用さ
れる。
欧州特許出願公開第0337354号明細書の記載は、例え
ば界面活性剤としてのアルキルポリグリコシドおよび陽
イオンポリマーを含有する毛髪洗浄剤に関する。陽イオ
ン重合体としては、例えばジアリルアンモニウム塩およ
びアクリルアミドまたは四量体化されたポリビニルピロ
リドンからなる共重合体がこれに該当する。
ば界面活性剤としてのアルキルポリグリコシドおよび陽
イオンポリマーを含有する毛髪洗浄剤に関する。陽イオ
ン重合体としては、例えばジアリルアンモニウム塩およ
びアクリルアミドまたは四量体化されたポリビニルピロ
リドンからなる共重合体がこれに該当する。
欧州特許出願公開第0013585号明細書の記載から、陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤またはその混合
物、Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタ
クリレートとの共重合体およびカゼインのアルカリ金属
塩を含有する皿洗浄剤は、公知である。
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤またはその混合
物、Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタ
クリレートとの共重合体およびカゼインのアルカリ金属
塩を含有する皿洗浄剤は、公知である。
欧州特許出願公開第0457205号明細書の記載から、モ
ノエチレン系不飽和モノマーを蛋白質の存在下にラジカ
ルにより開始される共重合によって得ることができる水
溶性または水分散可能なグラフト化された蛋白質を洗浄
剤および清浄化剤に対する添加剤として使用すること
は、公知である。グラフト化された蛋白質は、一次洗浄
能および二次洗浄能ならびに燐酸塩不含および燐酸塩貧
有の洗浄剤配合物および清浄化剤配合物の防汚特性を改
善する。
ノエチレン系不飽和モノマーを蛋白質の存在下にラジカ
ルにより開始される共重合によって得ることができる水
溶性または水分散可能なグラフト化された蛋白質を洗浄
剤および清浄化剤に対する添加剤として使用すること
は、公知である。グラフト化された蛋白質は、一次洗浄
能および二次洗浄能ならびに燐酸塩不含および燐酸塩貧
有の洗浄剤配合物および清浄化剤配合物の防汚特性を改
善する。
前述のポリマーは、欧州特許出願公開第0457205号明
細書に記載のグラフト化された蛋白質を除いて、生物学
的に分解可能でなく、また清澄汚泥（Klaereschlamm）
での吸着によって排水から除去されることもできないと
いう欠点を有する。
細書に記載のグラフト化された蛋白質を除いて、生物学
的に分解可能でなく、また清澄汚泥（Klaereschlamm）
での吸着によって排水から除去されることもできないと
いう欠点を有する。
本発明には、洗浄工程中の移染を回避し、かつ少なく
とも清澄汚泥での吸着によって排水から清浄処理可能な
洗剤添加剤を提供するという課題が基礎として課されて
いる。
とも清澄汚泥での吸着によって排水から清浄処理可能な
洗剤添加剤を提供するという課題が基礎として課されて
いる。
この課題は本発明により、 （ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール
またはこれらの混合物 60〜99重量％ （ｂ）それぞれ塩としての遊離塩基の形または４級化さ
れた形のN,N'−ジアルキルアミノエアルキル（メト）ア
クリレート、N,N'ジアルキルアミノアルキル（メト）ア
クリルアミド、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ンおよび／またはジアリルジアルキルアミンおよび／ま
たは式： ［式中、ＲはC1〜C18−アルキルまたはベンジルを表わ
し、Ｘ はアニオンを表わす］で示される１−ビニルイ
ミダゾリウム化合物１〜40重量％、および場合によって
は （ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー 20重量％ま
で からなるモノマー混合物をラジカル開始性に共重合する
ことによって得られる共重合体を含有する、洗浄工程中
の移染を抑制するための洗剤添加剤によって解決され
る。更にこの課題は、 （ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾー
ル、式： ［式中、ＲはＨ、C1〜C18−アルキルまたはベンジルを
表わしＸ はアニオンを表わす］で示される１−ビニル
イミダゾリウム化合物、またはこれらの混合物、および
場合によっては （ｂ）他の、遊離塩基の形、有機酸または無機酸との
塩、または４級化された形の、窒素を含有する塩基性の
エチレン性不飽和モノマーおよび／または （ｃ）モノマー（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他の
モノエチレン性不飽和モノマー、 を水溶性タンパク質または部分的に分解されたタンパク
質の存在下に水性媒体中で、ラジカル開始性に重合する
ことによって得られる重合体を含有する、洗浄工程中の
移染を抑制するための洗剤添加剤によって解決され、こ
の場合、重合の際に使用されるモノマー100重量部に対
してタンパク質0.5〜400重量部が使用される。
またはこれらの混合物 60〜99重量％ （ｂ）それぞれ塩としての遊離塩基の形または４級化さ
れた形のN,N'−ジアルキルアミノエアルキル（メト）ア
クリレート、N,N'ジアルキルアミノアルキル（メト）ア
クリルアミド、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ンおよび／またはジアリルジアルキルアミンおよび／ま
たは式： ［式中、ＲはC1〜C18−アルキルまたはベンジルを表わ
し、Ｘ はアニオンを表わす］で示される１−ビニルイ
ミダゾリウム化合物１〜40重量％、および場合によって
は （ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー 20重量％ま
で からなるモノマー混合物をラジカル開始性に共重合する
ことによって得られる共重合体を含有する、洗浄工程中
の移染を抑制するための洗剤添加剤によって解決され
る。更にこの課題は、 （ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾー
ル、式： ［式中、ＲはＨ、C1〜C18−アルキルまたはベンジルを
表わしＸ はアニオンを表わす］で示される１−ビニル
イミダゾリウム化合物、またはこれらの混合物、および
場合によっては （ｂ）他の、遊離塩基の形、有機酸または無機酸との
塩、または４級化された形の、窒素を含有する塩基性の
エチレン性不飽和モノマーおよび／または （ｃ）モノマー（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他の
モノエチレン性不飽和モノマー、 を水溶性タンパク質または部分的に分解されたタンパク
質の存在下に水性媒体中で、ラジカル開始性に重合する
ことによって得られる重合体を含有する、洗浄工程中の
移染を抑制するための洗剤添加剤によって解決され、こ
の場合、重合の際に使用されるモノマー100重量部に対
してタンパク質0.5〜400重量部が使用される。
重合体は、モノマー（ａ）、および場合によっては
（ｂ）および／または（ｃ）を、水溶性タンパク質また
は部分的に分解されたタンパク質の存在下に水性媒体中
で、ラジカル形成性開始剤の存在下に重合することによ
って製造され、この場合、モノマー100重量部当たりタ
ンパク質0.5〜400重量部が使用される。このようにして
得られる重合体は、洗浄工程中の移染を抑制するため、
洗剤への添加剤として使用される。
（ｂ）および／または（ｃ）を、水溶性タンパク質また
は部分的に分解されたタンパク質の存在下に水性媒体中
で、ラジカル形成性開始剤の存在下に重合することによ
って製造され、この場合、モノマー100重量部当たりタ
ンパク質0.5〜400重量部が使用される。このようにして
得られる重合体は、洗浄工程中の移染を抑制するため、
洗剤への添加剤として使用される。
驚くべきことに前記の重合体は清澄汚泥に接して排水
から吸着される。むしろ、この重合体は部分的に生物学
的に分解可能である。
から吸着される。むしろ、この重合体は部分的に生物学
的に分解可能である。
本発明により洗剤添加剤として使用される共重合体
は、成分として（ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニ
ルイミダゾールまたはこれら２つの記載されたモノマー
の混合物を任意の割合で含有するモノマー混合物を共重
合することによって製造される。群（ａ）のモノマーは
60〜99重量％、有利に80〜95重量％でモノマー混合物中
に含有されている。
は、成分として（ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニ
ルイミダゾールまたはこれら２つの記載されたモノマー
の混合物を任意の割合で含有するモノマー混合物を共重
合することによって製造される。群（ａ）のモノマーは
60〜99重量％、有利に80〜95重量％でモノマー混合物中
に含有されている。
モノマー混合物の成分（ｂ）としては、遊離塩基の
形、有機酸または無機酸との塩、または４級化された形
での、窒素を含有する塩基性のエチレン性不飽和モノマ
ーが該当する。適当な、窒素を含有する塩基性のエチレ
ン性不飽和化合物は、例えばN,N'−ジアルキルアミノア
ルキル（メト）アクリレート、例えばジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアク
リレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジ
メチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプ
ロピルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレ
ート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジメチル
アミノネオペンチルアクリレート、ジメチルアミノネオ
ペンチルメタクリレートである。更に、この群の適当な
塩基性モノマーは、N,N'−ジアルキルアミノアルキル
（メト）アクリルアミド、例えばN,N'−ジ−C1〜C3−ア
ルキルアミノ−C2〜C6−アルキル（メト）アクリルアミ
ド、例えばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメ
チルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリル
アミド、ジプロピルアミノエチルアクリルアミド、ジプ
ロピルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチ
ルアミノネオペンチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
ネオペンチルメタクリルアミドおよびジアルキルアミノ
ブチルアクリルアミドである。この群の他の適当なモノ
マーは、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、お
よび／またはアルキル基がＣ原子１〜12個を有するジア
リル（ジ）アルキルアミンである。前記の塩基性モノマ
ーは、共重合の際、遊離塩基の形、有機酸または無機酸
との塩または４級化された形で使用される。塩形成に
は、例えば炭素原子１〜７個を有するカルボン酸、例え
ばギ酸、酢酸またはプロピオン酸、ベンゾールスルホン
酸、ｐ−トルオールスルホン酸または無機酸、例えばハ
ロゲン化水素酸、例えば塩酸または臭化水素酸が適当で
ある。前記で例を挙げた塩基性モノマーは、また４級化
された形で使用されてよい。４級化には、例えばアルキ
ル基中にＣ原子１〜18個を有するアルキルハロゲン化
物、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩
化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシ
ル、塩化ラウリルおよびベンジルハロゲン化物、殊に塩
化ベンジルおよび臭化ベンジルが適当である。窒素を含
有する塩基性モノマーの４級化は、またこれらの化合物
とジアルキルスルフェート、殊に硫酸ジエチルまたは硫
酸ジメチルとの反応によって行なわれてもよい。これら
の群の４級化されたモノマーの例は、トリメチルアンモ
ニウムエチルメタクリレートクロリド、ジメチルエチル
アンモニウムエチルメタクリレートエチルスルフェート
およびジメチルエチルアンモニウムエチルメタクリルア
ミドエチルスルフェートである。他の群（ｂ）の適当な
モノマーは、式： ［式中、ＲはＨ、C1〜C18−アルキルまたはベンジルを
表わし、Ｘ はアニオンを表わす］で示される１−ビニ
ルイミダゾリウム化合物である。
形、有機酸または無機酸との塩、または４級化された形
での、窒素を含有する塩基性のエチレン性不飽和モノマ
ーが該当する。適当な、窒素を含有する塩基性のエチレ
ン性不飽和化合物は、例えばN,N'−ジアルキルアミノア
ルキル（メト）アクリレート、例えばジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアク
リレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジ
メチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプ
ロピルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレ
ート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジメチル
アミノネオペンチルアクリレート、ジメチルアミノネオ
ペンチルメタクリレートである。更に、この群の適当な
塩基性モノマーは、N,N'−ジアルキルアミノアルキル
（メト）アクリルアミド、例えばN,N'−ジ−C1〜C3−ア
ルキルアミノ−C2〜C6−アルキル（メト）アクリルアミ
ド、例えばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメ
チルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリル
アミド、ジプロピルアミノエチルアクリルアミド、ジプ
ロピルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチ
ルアミノネオペンチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
ネオペンチルメタクリルアミドおよびジアルキルアミノ
ブチルアクリルアミドである。この群の他の適当なモノ
マーは、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、お
よび／またはアルキル基がＣ原子１〜12個を有するジア
リル（ジ）アルキルアミンである。前記の塩基性モノマ
ーは、共重合の際、遊離塩基の形、有機酸または無機酸
との塩または４級化された形で使用される。塩形成に
は、例えば炭素原子１〜７個を有するカルボン酸、例え
ばギ酸、酢酸またはプロピオン酸、ベンゾールスルホン
酸、ｐ−トルオールスルホン酸または無機酸、例えばハ
ロゲン化水素酸、例えば塩酸または臭化水素酸が適当で
ある。前記で例を挙げた塩基性モノマーは、また４級化
された形で使用されてよい。４級化には、例えばアルキ
ル基中にＣ原子１〜18個を有するアルキルハロゲン化
物、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩
化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシ
ル、塩化ラウリルおよびベンジルハロゲン化物、殊に塩
化ベンジルおよび臭化ベンジルが適当である。窒素を含
有する塩基性モノマーの４級化は、またこれらの化合物
とジアルキルスルフェート、殊に硫酸ジエチルまたは硫
酸ジメチルとの反応によって行なわれてもよい。これら
の群の４級化されたモノマーの例は、トリメチルアンモ
ニウムエチルメタクリレートクロリド、ジメチルエチル
アンモニウムエチルメタクリレートエチルスルフェート
およびジメチルエチルアンモニウムエチルメタクリルア
ミドエチルスルフェートである。他の群（ｂ）の適当な
モノマーは、式： ［式中、ＲはＨ、C1〜C18−アルキルまたはベンジルを
表わし、Ｘ はアニオンを表わす］で示される１−ビニ
ルイミダゾリウム化合物である。
アニオンはハロゲンイオンであってよいか、または無
機酸または有機酸の基であってもよい。式Ｉの４級化さ
れた１−ビニルイミダゾールの例は、３−メチル−１−
ビニルイミダゾリウムクロリド、３−ベンジル−１−ビ
ニル−イミダザリウムクロリド、３−ｎ−ドデシル−１
−ビニルイミダゾリウムブロミドおよび３−ｎ−オクタ
デシル−１−ビニルイミダゾリウムクロリドである。群
（ｂ）のモノマーは単独、または群（ａ）のモノマーと
の相互の混合物中で共重合されてよい。これらは共重合
の際に１〜40重量％、有利に５〜20重量％の量で使用さ
れる。
機酸または有機酸の基であってもよい。式Ｉの４級化さ
れた１−ビニルイミダゾールの例は、３−メチル−１−
ビニルイミダゾリウムクロリド、３−ベンジル−１−ビ
ニル−イミダザリウムクロリド、３−ｎ−ドデシル−１
−ビニルイミダゾリウムブロミドおよび３−ｎ−オクタ
デシル−１−ビニルイミダゾリウムクロリドである。群
（ｂ）のモノマーは単独、または群（ａ）のモノマーと
の相互の混合物中で共重合されてよい。これらは共重合
の際に１〜40重量％、有利に５〜20重量％の量で使用さ
れる。
しかし群（ｂ）のモノマーは、また共重合の際に遊離
塩基の形で使用されてもよい。この場合、このようにし
て得られた共重合体は、場合によっては常用の４級化
剤、例えば塩化メチルまたは塩化ベンジルと反応するこ
とによってか、または酸を用いた処理によって塩の形に
移行されることができる。もちろん、また１−ビニルイ
ミダゾール（群（ａ））を重合導入し含有する重合体
も、常用の４級化剤、例えば塩化メチルまたは硫酸ジメ
チルと反応することによって４級化されることができ
る。
塩基の形で使用されてもよい。この場合、このようにし
て得られた共重合体は、場合によっては常用の４級化
剤、例えば塩化メチルまたは塩化ベンジルと反応するこ
とによってか、または酸を用いた処理によって塩の形に
移行されることができる。もちろん、また１−ビニルイ
ミダゾール（群（ａ））を重合導入し含有する重合体
も、常用の４級化剤、例えば塩化メチルまたは硫酸ジメ
チルと反応することによって４級化されることができ
る。
モノマー（ａ）と（ｂ）との共重合の場合、場合によ
っては、モノマー（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他
のモノエチレン性不飽和モノマー（ｃ） 20重量％まで
が存在していてよい。この群の適当なモノマーは、例え
ば酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、C1〜C8−アルキル（メト）
アクリレート、スチロールおよびC1〜C8−ヒドロキシア
ルキル（メト）アクリレートである。
っては、モノマー（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他
のモノエチレン性不飽和モノマー（ｃ） 20重量％まで
が存在していてよい。この群の適当なモノマーは、例え
ば酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、C1〜C8−アルキル（メト）
アクリレート、スチロールおよびC1〜C8−ヒドロキシア
ルキル（メト）アクリレートである。
群（ｃ）のモノマーが共重合の際に併用される場合、
このモノマーは単独または相互の混合物で使用されてよ
い。
このモノマーは単独または相互の混合物で使用されてよ
い。
群（ｃ）のモノマーは、モノマー（ａ）および（ｂ）
からなる共重合体を変性するためにだけ使用される。こ
のモノマーが併用される場合、モノマー混合物中のこの
モノマーの含量は５〜15重量％である。
からなる共重合体を変性するためにだけ使用される。こ
のモノマーが併用される場合、モノマー混合物中のこの
モノマーの含量は５〜15重量％である。
新規の重合体は、 （ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾー
ル、前記の式Ｉの１−ビニルイミダゾリウム化合物、ま
たはこれらの混合物、および場合によっては （ｂ）他の、遊離塩基の形、有機酸または無機酸との
塩、または４級化された形の、窒素を含有する塩基性の
エチレン性不飽和モノマーおよび／または （ｃ）モノマー（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他の
エチレン性不飽和モノマー、 を水溶性タンパク質または部分的に分解されたタンパク
質の存在下に水性媒体中で重合を行なう場合に得られ
る。重合の際に使用されるモノマー100重量部に対し
て、タンパク質0.5〜400重量部が重合の際に使用され
る。群（ｂ）のモノマーは既に共重合体の記載で挙げら
れた。式Ｉの化合物は新規の重合体を製造する場合には
群（ｂ）から除外され、モノマー群（ａ）に入れられ
る。前記のモノマーの群の単独重合もしくは共重合は、
水溶性タンパク質または部分的に分解されたタンパク質
の存在下に水性媒体中で実施される。タンパク質として
は、全ての植物性または動物性タンパク質または微生物
タンパク質または相応する変性されたタンパク質が、水
溶性である場合に限り、使用されてよい。大抵良好に水
溶性の球状タンパク質と異なって、スクレロプロテイン
または繊維タンパク質（ケラチン、エラスチン、フィブ
ロインおよびコラーゲン）の場合、水溶性は一般に示さ
れていない。しかしこれらのタンパク質は少なくとも部
分的に分解されることができ、その結果これらは水溶性
になる。これらのタンパク質は、例えば酵素、酸または
アルカリによる加水分解によって分解されることができ
る。スクレロプロテイン部分加水分解物からは、有利に
コラーゲンを基礎とするものが使用される。重合の際に
使用されるモノマー100重量部に対して、水溶性タンパ
ク質または水溶性の形に移行された部分的に分解された
タンパク質0.5〜400重量部、有利に10〜200重量部が使
用される。
ル、前記の式Ｉの１−ビニルイミダゾリウム化合物、ま
たはこれらの混合物、および場合によっては （ｂ）他の、遊離塩基の形、有機酸または無機酸との
塩、または４級化された形の、窒素を含有する塩基性の
エチレン性不飽和モノマーおよび／または （ｃ）モノマー（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他の
エチレン性不飽和モノマー、 を水溶性タンパク質または部分的に分解されたタンパク
質の存在下に水性媒体中で重合を行なう場合に得られ
る。重合の際に使用されるモノマー100重量部に対し
て、タンパク質0.5〜400重量部が重合の際に使用され
る。群（ｂ）のモノマーは既に共重合体の記載で挙げら
れた。式Ｉの化合物は新規の重合体を製造する場合には
群（ｂ）から除外され、モノマー群（ａ）に入れられ
る。前記のモノマーの群の単独重合もしくは共重合は、
水溶性タンパク質または部分的に分解されたタンパク質
の存在下に水性媒体中で実施される。タンパク質として
は、全ての植物性または動物性タンパク質または微生物
タンパク質または相応する変性されたタンパク質が、水
溶性である場合に限り、使用されてよい。大抵良好に水
溶性の球状タンパク質と異なって、スクレロプロテイン
または繊維タンパク質（ケラチン、エラスチン、フィブ
ロインおよびコラーゲン）の場合、水溶性は一般に示さ
れていない。しかしこれらのタンパク質は少なくとも部
分的に分解されることができ、その結果これらは水溶性
になる。これらのタンパク質は、例えば酵素、酸または
アルカリによる加水分解によって分解されることができ
る。スクレロプロテイン部分加水分解物からは、有利に
コラーゲンを基礎とするものが使用される。重合の際に
使用されるモノマー100重量部に対して、水溶性タンパ
ク質または水溶性の形に移行された部分的に分解された
タンパク質0.5〜400重量部、有利に10〜200重量部が使
用される。
単独重合体および共重合体は、モノマー（ａ）、およ
び場合によっては（ｂ）および／または（ｃ）を、水溶
性タンパク質または部分的に分解されたタンパク質の存
在下に水性媒体中で、ラジカル形成性開始剤の存在下に
重合することによって製造され、この場合、モノマー10
0重量部当たり水溶性タンパク質0.5〜400重量部が使用
される。ラジカル形成性開始剤としては全ての常用のペ
ルオキシ化合物およびアゾ化合物、例えば過酸化物、ヒ
ドロペルオキシド、およびペルオキシエステル；例えば
過酸化水素、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルペルピバレートおよびｔ−ブチル−ペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート、ならびにアゾ化合物、例え
ば2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロク
ロリド、2,2'−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、および2,2'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリドが該当する。
勿論、開始剤混合物または公知のレドックス開始剤もま
た使用されてよい。重合温度は有利に60〜100℃の温度
範囲内である。勿論、記載された温度範囲内以外でも重
合されることができ、この場合、高い温度、例えば120
〜140℃で、固くぴったりと密閉された装置内または高
沸点の溶剤中で実施される。開始剤は、常法による量
で、即ち重合されるモノマーに対して、例えば0.2〜５
重量％の量で使用される。群（ｂ）のモノマーとして
は、新規の共重合体の製造の場合、有利にN,N'−ジアル
キルアミノアルキル（メト）アクリレートおよび／また
はＮ−N'−ジアルキルアミノアルキル（メト）−アクリ
アミドが使用される。重合体のＫ値は10〜350の範囲内
にある（H.Fikentscherにより１％の水溶液中で25℃の
温度およびpH7で測定）。
び場合によっては（ｂ）および／または（ｃ）を、水溶
性タンパク質または部分的に分解されたタンパク質の存
在下に水性媒体中で、ラジカル形成性開始剤の存在下に
重合することによって製造され、この場合、モノマー10
0重量部当たり水溶性タンパク質0.5〜400重量部が使用
される。ラジカル形成性開始剤としては全ての常用のペ
ルオキシ化合物およびアゾ化合物、例えば過酸化物、ヒ
ドロペルオキシド、およびペルオキシエステル；例えば
過酸化水素、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルペルピバレートおよびｔ−ブチル−ペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート、ならびにアゾ化合物、例え
ば2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロク
ロリド、2,2'−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、および2,2'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリドが該当する。
勿論、開始剤混合物または公知のレドックス開始剤もま
た使用されてよい。重合温度は有利に60〜100℃の温度
範囲内である。勿論、記載された温度範囲内以外でも重
合されることができ、この場合、高い温度、例えば120
〜140℃で、固くぴったりと密閉された装置内または高
沸点の溶剤中で実施される。開始剤は、常法による量
で、即ち重合されるモノマーに対して、例えば0.2〜５
重量％の量で使用される。群（ｂ）のモノマーとして
は、新規の共重合体の製造の場合、有利にN,N'−ジアル
キルアミノアルキル（メト）アクリレートおよび／また
はＮ−N'−ジアルキルアミノアルキル（メト）−アクリ
アミドが使用される。重合体のＫ値は10〜350の範囲内
にある（H.Fikentscherにより１％の水溶液中で25℃の
温度およびpH7で測定）。
水溶性タンパク質の存在下に製造される、前記の共重
合体ならびに新規の単独重合体および共重合体は、洗浄
工程中の移染を抑制するため、洗剤への添加剤として使
用される。洗剤は粉末状であってよいか、または液体に
調整されていてもよい。
合体ならびに新規の単独重合体および共重合体は、洗浄
工程中の移染を抑制するため、洗剤への添加剤として使
用される。洗剤は粉末状であってよいか、または液体に
調整されていてもよい。
洗剤−および清浄剤配合物の組成は、極めて様々であ
ってよい。洗剤−および清浄剤配合物は常法により界面
活性剤２〜50重量％および場合によってはビルダーを含
有する。この記載は液状洗剤にも、粉末状洗剤にもあて
はまる。欧州、米国および日本で常用されている洗剤−
および清浄剤配合物は、例えばChemical und Engn.New
s,第67巻、35（1989）の中に表で表わされている。洗剤
および清浄剤の組成物に関するその他の記載は、国際特
許公開第90/13581号明細書ならびにuUllmanns Encyklop
aedie der technischen Chemie,Verlag Chemie,Weinhei
m 1983,第４版、63〜160頁から引用されてよい。洗剤は
場合によっては更に漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム
を含有していてよく、漂白剤が使用される場合には洗剤
配合物中に30重量％までの量で含有されていてよい。洗
剤および清浄剤は場合によっては他の常用の添加剤、例
えば錯体形成剤、乳白剤、蛍光増白剤、酵素、香油、他
の移染抑制剤、灰色化抑制剤および／または漂白活性剤
を含有していてよい。
ってよい。洗剤−および清浄剤配合物は常法により界面
活性剤２〜50重量％および場合によってはビルダーを含
有する。この記載は液状洗剤にも、粉末状洗剤にもあて
はまる。欧州、米国および日本で常用されている洗剤−
および清浄剤配合物は、例えばChemical und Engn.New
s,第67巻、35（1989）の中に表で表わされている。洗剤
および清浄剤の組成物に関するその他の記載は、国際特
許公開第90/13581号明細書ならびにuUllmanns Encyklop
aedie der technischen Chemie,Verlag Chemie,Weinhei
m 1983,第４版、63〜160頁から引用されてよい。洗剤は
場合によっては更に漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム
を含有していてよく、漂白剤が使用される場合には洗剤
配合物中に30重量％までの量で含有されていてよい。洗
剤および清浄剤は場合によっては他の常用の添加剤、例
えば錯体形成剤、乳白剤、蛍光増白剤、酵素、香油、他
の移染抑制剤、灰色化抑制剤および／または漂白活性剤
を含有していてよい。
界面活性剤および場合によってはビルダーならびに他
の常用の成分を基礎とする洗剤は、本発明により、 （ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール
またはこれらの混合物 60〜99重量％ （ｂ）遊離塩基の形、有機酸または無機酸との塩、また
は４級化された形の、窒素を含有する塩基性のエチレン
性不飽和モノマー １〜40重量％、および場合によって
は （ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー 20重量％ま
で からなるモノマー混合物をラジカル開始性に共重合する
ことによって得られる共重合体 0.1〜10重量％を含有
する。共重合体は染色された織物を洗浄する場合、移染
抑制剤として作用する。
の常用の成分を基礎とする洗剤は、本発明により、 （ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール
またはこれらの混合物 60〜99重量％ （ｂ）遊離塩基の形、有機酸または無機酸との塩、また
は４級化された形の、窒素を含有する塩基性のエチレン
性不飽和モノマー １〜40重量％、および場合によって
は （ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー 20重量％ま
で からなるモノマー混合物をラジカル開始性に共重合する
ことによって得られる共重合体 0.1〜10重量％を含有
する。共重合体は染色された織物を洗浄する場合、移染
抑制剤として作用する。
例中のパーセントの記載は重量％である。Ｋ値をH.Fi
kentscher,Cellulose−Chemie,第13巻、58〜64および71
〜74、（1932）により、水溶液中25℃および１重量％の
ポリマー濃度およびpH7で測定した。Ｋ値の測定を他の
濃度で、または別の溶液中で実施した場合には、これを
個々の重合体で記載した。
kentscher,Cellulose−Chemie,第13巻、58〜64および71
〜74、（1932）により、水溶液中25℃および１重量％の
ポリマー濃度およびpH7で測定した。Ｋ値の測定を他の
濃度で、または別の溶液中で実施した場合には、これを
個々の重合体で記載した。
重合体の製造 例 ポリマー１ １−ビニルピロリドン（VP） 63g、N,N'−ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド（DMAPMA） 7g、2,2'−
アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
0.7gおよび水 200gからなる混合物を、希塩酸を用いて
pH値８に調節し、かつ撹拌および窒素ガス処理下に70℃
に加熱した。この温度に達した後、給送物１（VP 162
g、DMAPMA 18gおよび水 250gからなる混合物、塩酸を
用いてpH8に調節した）を５時間で、および給送物２
（水65g中の2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）
ジヒドロクロリド 1.8g）を６時間で添加した。反応混
合物を更に70℃で２時間撹拌し、引続き水 400gで希釈
した。透明なポリマー溶液が得られた。ポリマーは90.2
のＫ値を有した。
アミノプロピルアクリルアミド（DMAPMA） 7g、2,2'−
アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
0.7gおよび水 200gからなる混合物を、希塩酸を用いて
pH値８に調節し、かつ撹拌および窒素ガス処理下に70℃
に加熱した。この温度に達した後、給送物１（VP 162
g、DMAPMA 18gおよび水 250gからなる混合物、塩酸を
用いてpH8に調節した）を５時間で、および給送物２
（水65g中の2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）
ジヒドロクロリド 1.8g）を６時間で添加した。反応混
合物を更に70℃で２時間撹拌し、引続き水 400gで希釈
した。透明なポリマー溶液が得られた。ポリマーは90.2
のＫ値を有した。
ポリマー２ VP 228g、N,N'−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト（DMAEMA） 12g、2,2'−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル） 3.2gおよび水 660gからなる混合物を、
窒素流中で75℃に加熱した。引続き、給送物１（水870g
中にVP 456g、DMAEMA 24g）を３時間で、および給送
物２（エタノール 100g中に2,2'−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル） 6.4g）を４時間で添加した。添加
の終了後、エタノール 50gに2,2'−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル） 4.8gの溶液を添加し、および反
応混合物を85℃で１時間撹拌した。透明で粘性のポリマ
ー溶液が得られた。ポリマーは85のＫ値を有した。
ト（DMAEMA） 12g、2,2'−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル） 3.2gおよび水 660gからなる混合物を、
窒素流中で75℃に加熱した。引続き、給送物１（水870g
中にVP 456g、DMAEMA 24g）を３時間で、および給送
物２（エタノール 100g中に2,2'−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル） 6.4g）を４時間で添加した。添加
の終了後、エタノール 50gに2,2'−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル） 4.8gの溶液を添加し、および反
応混合物を85℃で１時間撹拌した。透明で粘性のポリマ
ー溶液が得られた。ポリマーは85のＫ値を有した。
ポリマー３ 撹拌装置中に１−ビニルピロリドン 160g、４−ビニ
ルピリジン 40gおよび水 650gからなる混合物を装入
し、および窒素ガス処理下に70℃に加熱した。反応混合
物と2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロ
クロリド 3.0gとを反応させ、かつ70℃で３時間撹拌し
た。引続き2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロクロリド 1.0gを添加し、70℃で３時間後重合さ
せた。乳白色のポリマー分散液が得られ、この分散液は
希釈塩酸またはエタノールを添加した際に無色透明にな
った。ポリマーのＫ値は45.4であった。
ルピリジン 40gおよび水 650gからなる混合物を装入
し、および窒素ガス処理下に70℃に加熱した。反応混合
物と2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロ
クロリド 3.0gとを反応させ、かつ70℃で３時間撹拌し
た。引続き2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロクロリド 1.0gを添加し、70℃で３時間後重合さ
せた。乳白色のポリマー分散液が得られ、この分散液は
希釈塩酸またはエタノールを添加した際に無色透明にな
った。ポリマーのＫ値は45.4であった。
ポリマー４ 撹拌装置中に１−ビニルピロリドン（VP） 78.2g、
硫酸ジエチルを用いて４級化したN,N'−ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミド（DMAPMA ｘ DES）30.5g、
2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
リド 0.3gおよび水 915mlを装入し、および窒素流中
で65℃に加熱した。この温度に達した後、給送物１（VP
165g、DMAPMA ｘ DES 62.4gおよび水 400gからなる
混合物）を４時間で、および給送物２（水 25ml中に2,
2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリ
ド）を６時間で添加した。引続き、65℃で２時間撹拌し
た。透明で粘性のポリマー溶液が得られた。ポリマーの
Ｋ値は315（水中に0.1重量％）であった。
硫酸ジエチルを用いて４級化したN,N'−ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミド（DMAPMA ｘ DES）30.5g、
2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
リド 0.3gおよび水 915mlを装入し、および窒素流中
で65℃に加熱した。この温度に達した後、給送物１（VP
165g、DMAPMA ｘ DES 62.4gおよび水 400gからなる
混合物）を４時間で、および給送物２（水 25ml中に2,
2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリ
ド）を６時間で添加した。引続き、65℃で２時間撹拌し
た。透明で粘性のポリマー溶液が得られた。ポリマーの
Ｋ値は315（水中に0.1重量％）であった。
ポリマー５ 撹拌装置中でVP 154g、硫酸ジエチルを用いて４級化
したN,N'−ジメチルアミノエチルメタクリレート（DMAE
MA ｘ DES）56g、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ジヒドロクロリド 0.44gおよび水 294gからな
る混合物を窒素流中で60℃に加熱した。この温度に達し
た後、給送物１（水 945g中にVP 462g、DAMEMA ｘ
DES 168g）を３時間で、および給送物２（水 32g中に
2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
リド 3.94g）を６時間で供給した。引続き、60℃で２
時間撹拌した。透明で、黄色がかった粘性の液体が得ら
れた。ポリマーは280のＫ値を有した（水中に0.1重量
％）。残留モノマー含量を低下させるため、水を用いて
希釈した後ポリマー溶液と硫酸とを反応させ、色の改善
のため中和後H2O2を用いて漂白した。Ｋ値は約70単位減
少した。
したN,N'−ジメチルアミノエチルメタクリレート（DMAE
MA ｘ DES）56g、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ジヒドロクロリド 0.44gおよび水 294gからな
る混合物を窒素流中で60℃に加熱した。この温度に達し
た後、給送物１（水 945g中にVP 462g、DAMEMA ｘ
DES 168g）を３時間で、および給送物２（水 32g中に
2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
リド 3.94g）を６時間で供給した。引続き、60℃で２
時間撹拌した。透明で、黄色がかった粘性の液体が得ら
れた。ポリマーは280のＫ値を有した（水中に0.1重量
％）。残留モノマー含量を低下させるため、水を用いて
希釈した後ポリマー溶液と硫酸とを反応させ、色の改善
のため中和後H2O2を用いて漂白した。Ｋ値は約70単位減
少した。
ポリマー６ VP 228g、トリメチルアンモニウムメチルメタクリレ
ートクロリド（DMAEMA × MeCl） 15g、2,2'−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル） 3.2gおよびエタノ
ール 660gからなる混合物を窒素流中で75℃に加熱し
た。引続き、給送物１（エタノール 870g中にVP 456g
およびDMAEMA × MeCl 30g）を３時間で、および給
送物２（エタノール 100g中に2,2'−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル） 6.4g）を４時間で添加した。添
加終了後、エタノール 50g中に2,2'−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル） 4.8gを添加し、反応混合物を
75℃で１時間撹拌した。このようにして得られたポリマ
ーは54.7のＫ値を有した。
ートクロリド（DMAEMA × MeCl） 15g、2,2'−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル） 3.2gおよびエタノ
ール 660gからなる混合物を窒素流中で75℃に加熱し
た。引続き、給送物１（エタノール 870g中にVP 456g
およびDMAEMA × MeCl 30g）を３時間で、および給
送物２（エタノール 100g中に2,2'−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル） 6.4g）を４時間で添加した。添
加終了後、エタノール 50g中に2,2'−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル） 4.8gを添加し、反応混合物を
75℃で１時間撹拌した。このようにして得られたポリマ
ーは54.7のＫ値を有した。
ポリマー７ 撹拌装置中に１−ビニルピロリドン（VP） 83.3g、
N,N'−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（DMAPM
A） 17.4g、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）
ジヒドロクロリド 0.32gおよび水 900mlを装入し、お
よび窒素下に85℃に加熱した。この温度に達した30分後
に、給送物１（VP 148.2g、DMAPMA 30.9gおよび水 5
00ml）を４時間で、および給送物２（水 25ml中に2,2'
−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
0.58g）を６時間で添加した。引続き、85℃で２時間
撹拌した。このようにして得られたポリマー溶液（ポリ
マーのＫ値：水中に121.1％で）を50℃で45分間に亙っ
て硫酸ジメチル 32.8gを反応させた。反応混合物を50
℃で30分および70℃で２時間撹拌した。４級化されたポ
リマーのＫ値は151であった。
N,N'−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（DMAPM
A） 17.4g、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）
ジヒドロクロリド 0.32gおよび水 900mlを装入し、お
よび窒素下に85℃に加熱した。この温度に達した30分後
に、給送物１（VP 148.2g、DMAPMA 30.9gおよび水 5
00ml）を４時間で、および給送物２（水 25ml中に2,2'
−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
0.58g）を６時間で添加した。引続き、85℃で２時間
撹拌した。このようにして得られたポリマー溶液（ポリ
マーのＫ値：水中に121.1％で）を50℃で45分間に亙っ
て硫酸ジメチル 32.8gを反応させた。反応混合物を50
℃で30分および70℃で２時間撹拌した。４級化されたポ
リマーのＫ値は151であった。
ポリマー８ 撹拌装置中にVP 17g、３−メチル−１−ビニルイミ
ダゾリウムクロリド（VI × MeCl）2g、メルカプトエ
タノール 0.04g、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ジヒドロクロリド 0.1gおよび水 185gからなる
混合物を装入し、かつ窒素ガス処理下に65℃に加温し
た。この温度に達した後、給送物１（水 60g中にVP 1
63g、VI × MeCl 19gおよびメルカプトエタノール
0.36g）を５時間で、および給送物２（水 30g中に2,2'
−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
1.3g）を６時間で添加した。引続き、65℃で２時間撹
拌し、粘性で淡黄色のポリマー溶液を水蒸気蒸留した。
ポリマーのＫ値は61.4であった。
ダゾリウムクロリド（VI × MeCl）2g、メルカプトエ
タノール 0.04g、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ジヒドロクロリド 0.1gおよび水 185gからなる
混合物を装入し、かつ窒素ガス処理下に65℃に加温し
た。この温度に達した後、給送物１（水 60g中にVP 1
63g、VI × MeCl 19gおよびメルカプトエタノール
0.36g）を５時間で、および給送物２（水 30g中に2,2'
−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
1.3g）を６時間で添加した。引続き、65℃で２時間撹
拌し、粘性で淡黄色のポリマー溶液を水蒸気蒸留した。
ポリマーのＫ値は61.4であった。
ポリマー９ VP 450g、ｎ−オクタデシルクロリドを用いて４級化
した１−ビニルイミダゾール 50gおよびエタノール 4
00gからなる混合物を装入し、撹拌下および窒素ガス処
理下に70℃に加熱した。70℃に達した後、給送物１（エ
タノール 100g中に2,2'−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル） 10.5g）を３時間で反応混合物に滴加し
た。更に70℃で５時間撹拌した後、2,2'−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル） 1.5gの添加を行なった。重
合時間は15時間であった。淡黄色で粘性のポリマー溶液
が得られた。ポリマーは72.0のＫ値（エタノール中に１
％）を有した。
した１−ビニルイミダゾール 50gおよびエタノール 4
00gからなる混合物を装入し、撹拌下および窒素ガス処
理下に70℃に加熱した。70℃に達した後、給送物１（エ
タノール 100g中に2,2'−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル） 10.5g）を３時間で反応混合物に滴加し
た。更に70℃で５時間撹拌した後、2,2'−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル） 1.5gの添加を行なった。重
合時間は15時間であった。淡黄色で粘性のポリマー溶液
が得られた。ポリマーは72.0のＫ値（エタノール中に１
％）を有した。
ポリマー10 撹拌装置中にVP 125g、１−ビニルイミダゾール
（VI） 125gおよび水 600gからなる混合物を装入し、
かつ窒素下に70℃に加熱した。この温度に達した後、水
30ml中に2,2'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−
２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド 6gの溶液を添
加し、反応混合物を70℃で４時間撹拌した。水 10ml中
に2,2'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］ジヒドロクロリド 1gの溶液を２回添加
することによって重合（70℃で３時間）を行なった。黄
色で粘性のポリマー溶液が得られた。ポリマーのＫ値は
41.8であった。４級化するため、ポリマー溶液100gと硫
酸ジメチル1.4gとを反応させた。反応混合物を50℃で２
時間および70℃で１時間撹拌した。
（VI） 125gおよび水 600gからなる混合物を装入し、
かつ窒素下に70℃に加熱した。この温度に達した後、水
30ml中に2,2'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−
２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド 6gの溶液を添
加し、反応混合物を70℃で４時間撹拌した。水 10ml中
に2,2'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］ジヒドロクロリド 1gの溶液を２回添加
することによって重合（70℃で３時間）を行なった。黄
色で粘性のポリマー溶液が得られた。ポリマーのＫ値は
41.8であった。４級化するため、ポリマー溶液100gと硫
酸ジメチル1.4gとを反応させた。反応混合物を50℃で２
時間および70℃で１時間撹拌した。
ポリマー11 撹拌装置中に１−ビニルピロリドン 150g、１−ビニ
ルイミダゾール 75g、硫酸ジエチルを用いて４級化し
たN,N'−ジエチルアミノエチルメタクリレート（DMAEA
× DES） 25gおよび水 625gを装入し、かつ窒素下
に70℃に加熱した。65℃で、水 30g中に2,2'−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド 5.0gの
溶液の添加を行なった。反応混合物を70℃で３時間撹拌
し、引続き水 20g中に2,2'−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ジヒドロクロリド 1.0gの溶液と反応させ、
更に70℃で３時間撹拌した。僅かに黄褐色の粘性の溶液
が得られた。ポリマーのＫ値は83.2であった。
ルイミダゾール 75g、硫酸ジエチルを用いて４級化し
たN,N'−ジエチルアミノエチルメタクリレート（DMAEA
× DES） 25gおよび水 625gを装入し、かつ窒素下
に70℃に加熱した。65℃で、水 30g中に2,2'−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド 5.0gの
溶液の添加を行なった。反応混合物を70℃で３時間撹拌
し、引続き水 20g中に2,2'−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ジヒドロクロリド 1.0gの溶液と反応させ、
更に70℃で３時間撹拌した。僅かに黄褐色の粘性の溶液
が得られた。ポリマーのＫ値は83.2であった。
ポリマー12 撹拌装置中に１−ビニルピロリドン 112.5g、１−ビ
ニルイミダゾール 100g、３−メチル−１−ビニルイミ
ダゾリウムクロリド 12.5g、エチルアクリレート 25g
および水 600gを装入し、かつ窒素流中で70℃に加熱し
た。65℃で、水 30g中に2,2'−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）ジヒドロクロリド 5.0gの溶液の添加を行
なった。反応混合物を70℃で３時間撹拌し、引続き水
20gに2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒド
ロクロリド 1.0gの溶液と反応させ、更に70℃で３時間
撹拌した。僅かに黄褐色の粘性の溶液が得られた。ポリ
マーのＫ値は71.7であった。
ニルイミダゾール 100g、３−メチル−１−ビニルイミ
ダゾリウムクロリド 12.5g、エチルアクリレート 25g
および水 600gを装入し、かつ窒素流中で70℃に加熱し
た。65℃で、水 30g中に2,2'−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）ジヒドロクロリド 5.0gの溶液の添加を行
なった。反応混合物を70℃で３時間撹拌し、引続き水
20gに2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒド
ロクロリド 1.0gの溶液と反応させ、更に70℃で３時間
撹拌した。僅かに黄褐色の粘性の溶液が得られた。ポリ
マーのＫ値は71.7であった。
ポリマー13 １−ビニルピロリドン 190g、ジアリルジメチルアン
モニウムクロリド 10g、水 650gおよび2,2'−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド 2.0gを
撹拌装置中に装入し、かつ窒素流中で65℃に加温した。
反応混合物をこの温度で４時間撹拌し、引続き2,2'−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド 1.
0gと反応させ、更に90℃で３時間撹拌した。無色透明の
ポリマー溶液が得られた。ポリマーは73.4のＫ値を有し
た。
モニウムクロリド 10g、水 650gおよび2,2'−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド 2.0gを
撹拌装置中に装入し、かつ窒素流中で65℃に加温した。
反応混合物をこの温度で４時間撹拌し、引続き2,2'−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド 1.
0gと反応させ、更に90℃で３時間撹拌した。無色透明の
ポリマー溶液が得られた。ポリマーは73.4のＫ値を有し
た。
ポリマー14（本発明による） 撹拌装置中に水 178g、コラーゲン加水分解物（Geli
ta Sol−D,Deutsche Gelatine−Fabriken Stoess ＆ C
o.GmbH）142.5gおよび１−ビニルイミダゾール（VI）
35.5gを装入し、かつ窒素流中でｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート 0.4gの添加下に85℃に加
熱した。この温度に達した後、給送物１（VI 107g、水
75g）を140分間で、および給送物２（ｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート 1.9g、エタノール
19g）を155分間で添加した。反応混合物を水 100gを
用いて希釈し、90℃に加熱し、引続き給送物３（ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート 2.2g、エ
タノール9.5g）を５〜10分間で滴加した。成分を90℃で
更に２時間撹拌し、次に水蒸気蒸留させた。無色透明の
ポリマー溶液が得られた。ポリマーのＫ値は33.3であっ
た。
ta Sol−D,Deutsche Gelatine−Fabriken Stoess ＆ C
o.GmbH）142.5gおよび１−ビニルイミダゾール（VI）
35.5gを装入し、かつ窒素流中でｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート 0.4gの添加下に85℃に加
熱した。この温度に達した後、給送物１（VI 107g、水
75g）を140分間で、および給送物２（ｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート 1.9g、エタノール
19g）を155分間で添加した。反応混合物を水 100gを
用いて希釈し、90℃に加熱し、引続き給送物３（ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート 2.2g、エ
タノール9.5g）を５〜10分間で滴加した。成分を90℃で
更に２時間撹拌し、次に水蒸気蒸留させた。無色透明の
ポリマー溶液が得られた。ポリマーのＫ値は33.3であっ
た。
ポリマー15（本発明による） 撹拌装置中にコラーゲン加水分解（Gellita Sol−D,D
eutsche Gelatine−Fabriken Stoess ＆ Co.GmbH） 20
g、１−ビニルピロリドン 15g １−ビニルイミダゾー
ル 15gおよび水 130gからなる混合物を装入し、かつ
窒素流中でｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノ
エート 0.75gの添加下に85℃に加熱した。この温度に
達した後、給送物１（Gelita Sol−Ｄ 100g、VP 75
g、VI 75g、水 650g）を３時間で、および給送物２
（エタノール 40g中にｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノエート 3.75g）を3.5時間で添加した。引
続き、給送物３（エタノール 10g中にｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート 1.5g）を10分間で
滴加し、かつ反応混合物を90℃で更に2.5時間撹拌し
た。軽く混濁した黄褐色で粘性のポリマー溶液が得られ
た。ポリマーのＫ値は44.1であった。
eutsche Gelatine−Fabriken Stoess ＆ Co.GmbH） 20
g、１−ビニルピロリドン 15g １−ビニルイミダゾー
ル 15gおよび水 130gからなる混合物を装入し、かつ
窒素流中でｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノ
エート 0.75gの添加下に85℃に加熱した。この温度に
達した後、給送物１（Gelita Sol−Ｄ 100g、VP 75
g、VI 75g、水 650g）を３時間で、および給送物２
（エタノール 40g中にｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノエート 3.75g）を3.5時間で添加した。引
続き、給送物３（エタノール 10g中にｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート 1.5g）を10分間で
滴加し、かつ反応混合物を90℃で更に2.5時間撹拌し
た。軽く混濁した黄褐色で粘性のポリマー溶液が得られ
た。ポリマーのＫ値は44.1であった。
ポリマー16（本発明による） 撹拌装置中に、コラーゲン加水分解物（Collagel A,D
eutsche Gelatine−Fabriken Stoess ＆ Co.GmbH） 15
g、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド
5.0gおよび水 130gからなる混合物を装入し、かつ窒素
流中で2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒド
ロクロリド 0.75gの添加下に65℃に加熱した。この温
度に達した後、給送物１（Collagel A 75g、VI 150g
３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド 25
g、水 650g）を３時間で、および給送物２（水 40g中
に2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロク
ロリド 3.75g）を3.5時間で添加した。引続き、給送物
３（水 20g中に2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロリド 1.5g）を15分間で滴加し、反応
混合物を75℃で更に2.5時間撹拌した。黄褐色で僅かに
混濁したポリマー溶液が得られた。ポリマーのＫ値は5
1.8であった。
eutsche Gelatine−Fabriken Stoess ＆ Co.GmbH） 15
g、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド
5.0gおよび水 130gからなる混合物を装入し、かつ窒素
流中で2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒド
ロクロリド 0.75gの添加下に65℃に加熱した。この温
度に達した後、給送物１（Collagel A 75g、VI 150g
３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド 25
g、水 650g）を３時間で、および給送物２（水 40g中
に2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロク
ロリド 3.75g）を3.5時間で添加した。引続き、給送物
３（水 20g中に2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロリド 1.5g）を15分間で滴加し、反応
混合物を75℃で更に2.5時間撹拌した。黄褐色で僅かに
混濁したポリマー溶液が得られた。ポリマーのＫ値は5
1.8であった。
使用技術的な例 洗浄試験 効果を試験するため、白い試験布を木綿からなる染色
された織物試験体と一緒にラウンデロメーター（Launde
rometer）中で洗浄した。発生した移染の測定を、光度
測定により行なった。個々の試験布で測定した規約反射
率値からそれぞれの色の強さを測定したが、これからポ
リマーの有効性を誘導することができる。100％の有効
性とは、試験布が本来の色の強さを維持し、即ち着色さ
れなかったことを意味する。０％の有効性は、試験布
で、移染抑制性添加剤の添加なしに洗浄された試験布切
れと同様の色の強さを有することが測定される。
された織物試験体と一緒にラウンデロメーター（Launde
rometer）中で洗浄した。発生した移染の測定を、光度
測定により行なった。個々の試験布で測定した規約反射
率値からそれぞれの色の強さを測定したが、これからポ
リマーの有効性を誘導することができる。100％の有効
性とは、試験布が本来の色の強さを維持し、即ち着色さ
れなかったことを意味する。０％の有効性は、試験布
で、移染抑制性添加剤の添加なしに洗浄された試験布切
れと同様の色の強さを有することが測定される。
織物試験体を次の染料を用いて染色した： カラーインデックス番号（C.I.）ダイレクトブラック51
（構造番号（Constitutuion number）27720）、C.I.ダ
イレクトブルー218（24401）、C.I.ダイレクトレッド79
（29065）、C.I.ダイレクトブラック22（35435）、C.I.
ダイレクトブルー71（34140）、C.I.リアクティブブラ
ック５（20505） 洗浄条件 洗浄機 ラウンデロメーター（Launderomete
r） 洗浄周期 １ 温度 60℃ 洗浄時間 30分 水の硬度 Ca2+,Mg2+ （4:1）/1 ３ミリモル 試験布 木綿 染液比 1:50 染液量 250ml 洗剤濃度 7.0g/l 洗剤組成物［％］ ゼオライト Ａ 20 炭酸ナトリウム 11 線状ドデシルベンゾールスルホネート 5 石鹸 1.3 C13/C15−オキソアルコール × 酸化エチレン単位７
個 3.9 アクリル酸／マレイン酸−共重合体 70/30 2.7 Na塩、分子量＝70000 Na−カルボキシメチルセルロース 0.4 水 7.0 表によるポリマー 1.0 硫酸ナトリウム 100に対して ポリマー０ ポリビニルピロリドン、Ｋ値30（H2O中に
１％で）、比較のため標準ポリマー。この種のポリマー
は移染抑制剤として市販の洗剤中に含有されている。
（構造番号（Constitutuion number）27720）、C.I.ダ
イレクトブルー218（24401）、C.I.ダイレクトレッド79
（29065）、C.I.ダイレクトブラック22（35435）、C.I.
ダイレクトブルー71（34140）、C.I.リアクティブブラ
ック５（20505） 洗浄条件 洗浄機 ラウンデロメーター（Launderomete
r） 洗浄周期 １ 温度 60℃ 洗浄時間 30分 水の硬度 Ca2+,Mg2+ （4:1）/1 ３ミリモル 試験布 木綿 染液比 1:50 染液量 250ml 洗剤濃度 7.0g/l 洗剤組成物［％］ ゼオライト Ａ 20 炭酸ナトリウム 11 線状ドデシルベンゾールスルホネート 5 石鹸 1.3 C13/C15−オキソアルコール × 酸化エチレン単位７
個 3.9 アクリル酸／マレイン酸−共重合体 70/30 2.7 Na塩、分子量＝70000 Na−カルボキシメチルセルロース 0.4 水 7.0 表によるポリマー 1.0 硫酸ナトリウム 100に対して ポリマー０ ポリビニルピロリドン、Ｋ値30（H2O中に
１％で）、比較のため標準ポリマー。この種のポリマー
は移染抑制剤として市販の洗剤中に含有されている。
結果は、ポリマー１〜16がポリビニルピロリドンの効
果に達しないだけでなく、その上部分的にはすぐれてい
ることを示している。
果に達しないだけでなく、その上部分的にはすぐれてい
ることを示している。
吸着試験 生物学的浄水設備の活性汚泥でポリマーの吸着を試験
する。ポリマーを水性の活性汚泥懸濁液中で溶解する。
ポリマーの濃度は、溶解された有機結合性炭素（DOC）
に対して少なくとも100mg/lである。結成汚泥濃度は、
乾燥重合に対して1g/lである。48時間後、汚泥を沈降さ
せた後に上澄溶液中でDOCを測定する。微細な活性汚泥
粒子をDOCの測定前に除去する。
する。ポリマーを水性の活性汚泥懸濁液中で溶解する。
ポリマーの濃度は、溶解された有機結合性炭素（DOC）
に対して少なくとも100mg/lである。結成汚泥濃度は、
乾燥重合に対して1g/lである。48時間後、汚泥を沈降さ
せた後に上澄溶液中でDOCを測定する。微細な活性汚泥
粒子をDOCの測定前に除去する。
清浄処理率（％） ポリマー０ ＜５ ポリマー５ 67 ポリマー８ 68 ポリマー９ 69 ポリビニルピロリドンは活性汚泥で吸着されないが、
他方、ポリマー５、８および９の清浄処理率は70％に近
い。更に、水溶性タンパク質またはタンパク質加水分解
物の存在下に製造されたポリマーの場合には、少なくと
も部分的分解性が示された（ツァーン−ヴェレンス試験
（Zahn−Wellens−Test））。
他方、ポリマー５、８および９の清浄処理率は70％に近
い。更に、水溶性タンパク質またはタンパク質加水分解
物の存在下に製造されたポリマーの場合には、少なくと
も部分的分解性が示された（ツァーン−ヴェレンス試験
（Zahn−Wellens−Test））。
フロントページの続き (72)発明者 トリーゼルト， ヴォルフガンク ドイツ連邦共和国 Ｄ―67063 ルート ヴィッヒスハーフェン アルヴィン―ミ ットアシュ―プラッツ １ (72)発明者 トロプシュ ユルゲン ドイツ連邦共和国 Ｄ―67122 アルト リプ ダールベルクシュトラーセ 57 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 3/37 C08F 226/06 C08F 226/10 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニル
イミダゾールまたはこれらの混合物 60〜99重量％ （ｂ）それぞれ塩としての遊離塩基の形または４級化さ
れた形のN,N'−ジアルキルアミノアルキル（メト）アク
リレート、N,N'ジアルキルアミノアルキル（メト）アク
リルアミド、４−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン
および／またはジアリルジアルキルアミンおよび／また
は式： ［式中、ＲはC1〜C18−アルキルまたはベンジルを表わ
し、Ｘ はアニオンを表わす］で示される１−ビニルイ
ミダゾリウム化合物１〜40重量％、および場合によって
は （ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー 20重量％ま
で からなるモノマー混合物をラジカル開始性に共重合する
ことによって得ることができる共重合体を含有する、洗
浄工程中の移染を抑制するための洗剤添加剤。 - 【請求項２】請求項１記載の洗浄工程中の移染を抑制す
るための洗剤添加剤を含有する洗剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4235798A DE4235798A1 (de) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | Verwendung von Vinylpyrrolidon- und Vinylimidazol-Copolymerisaten als Waschmitteladditiv, neue Polymerisate des Vinylpyrrolidons und des Vinylimidazols und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4235798.5 | 1992-10-23 | ||
| PCT/EP1993/002851 WO1994010281A1 (de) | 1992-10-23 | 1993-10-15 | Verwendung von vinylpyrrolidon- und vinylimidazol-copolymerisaten als waschmitteladditiv sowie deren herstellungsverfahren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08502773A JPH08502773A (ja) | 1996-03-26 |
| JP3272359B2 true JP3272359B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=6471172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51062594A Expired - Fee Related JP3272359B2 (ja) | 1992-10-23 | 1993-10-15 | 洗剤添加剤および該洗剤添加剤を含有する洗剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5627151A (ja) |
| EP (1) | EP0665875B1 (ja) |
| JP (1) | JP3272359B2 (ja) |
| AT (1) | ATE154385T1 (ja) |
| CA (1) | CA2146853A1 (ja) |
| DE (2) | DE4235798A1 (ja) |
| ES (1) | ES2102068T3 (ja) |
| WO (1) | WO1994010281A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023862A1 (ja) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 染料移行防止剤、洗濯用洗剤組成物 |
| WO2008093696A1 (ja) | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Kao Corporation | 洗剤組成物 |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0678232B1 (en) * | 1991-09-30 | 1997-10-29 | Ceridian Corporation | Plated compliant lead |
| DE4329065A1 (de) * | 1993-08-28 | 1995-03-02 | Henkel Kgaa | Flüssigwaschmittel |
| DE69431652T2 (de) * | 1994-04-14 | 2003-09-18 | Procter & Gamble | Waschmittelzusammensetzungen mit Zusätzen zur Verhinderung der Farbstoffübertragung sowie Verfahren zur deren Herstellung |
| DE4421179A1 (de) * | 1994-06-17 | 1995-12-21 | Basf Ag | Farbstoffübertragungsinhibitoren für Wasch- und Reinigungsmittel |
| US5725978A (en) * | 1995-01-31 | 1998-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Water-soluble photosensitive resin composition and a method of forming black matrix patterns using the same |
| DE19655045C2 (de) * | 1995-01-31 | 2000-08-31 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Wasserlösliches Copolymer auf Basis von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol |
| ES2162893T3 (es) * | 1995-07-20 | 2002-01-16 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que inhiben la transferencia de colorantes. |
| DE19532718A1 (de) * | 1995-09-05 | 1997-03-06 | Basf Ag | Pulverförmige, poröse, N-Vinylimidazol-Einheiten enthaltende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19621509A1 (de) * | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen, N-Vinylimidazol-Einheiten enthaltenden Copolymerisaten als Farbübertragungsinhibitoren in Waschmitteln |
| DE19646437A1 (de) * | 1996-11-11 | 1998-05-14 | Basf Ag | Verwendung von quaternierten Vinylimidazol-Einheiten enthaltenden Polymerisaten als farbfixierenden und farbübertragungsinhibierenden Zusatz zu Wäschenachbehandlungsmitteln und zu Waschmitteln |
| US5880081A (en) * | 1997-04-07 | 1999-03-09 | Gopalkrishnan; Sridhar | Concentrated built liquid detergents containing a dye-transfer inhibiting additive |
| DE19745637A1 (de) * | 1997-10-16 | 1999-04-22 | Basf Ag | Verwendung von kationischen Copolymerisaten aus ungesättigten Säuren und N-Vinylimidazoliumsalzen in haarkosmetischen Zubereitungen |
| US5990198A (en) * | 1998-03-24 | 1999-11-23 | Xerox Corporation | Ink compositions containing vinyl pyrrolidinone/vinyl imidazolium copolymers |
| US6191098B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-02-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyvinylpyridinium derivatives as anti-dye transfer agents |
| USRE39450E1 (en) * | 1999-04-28 | 2006-12-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Co | Polyvinylpyrridinium derivatives as anti-dye transfer agents |
| US6207778B1 (en) * | 1999-05-07 | 2001-03-27 | Isp Investments Inc. | Conditioning/styling terpolymers |
| US6306815B1 (en) | 1999-09-10 | 2001-10-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Quaternary polyvinylpyrridinium derivatives as anti-dye transfer agents |
| PT1230023E (pt) | 1999-11-05 | 2004-08-31 | Johnson Matthey Plc | Liquidos ionicos imobilizados |
| AU2001238131A1 (en) | 2000-02-09 | 2001-08-20 | Reilly Industries, Inc. | Polymer compositions useful as dye complexing agents, and processes for preparing same |
| DE10029696A1 (de) * | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basf Ag | Waschaktive Zubereitung |
| US6887524B2 (en) | 2000-10-13 | 2005-05-03 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing laundry additive article |
| US20020119721A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-08-29 | The Procter & Gamble Company | Multi-layer dye-scavenging article |
| US6833336B2 (en) * | 2000-10-13 | 2004-12-21 | The Procter & Gamble Company | Laundering aid for preventing dye transfer |
| US6482790B2 (en) * | 2000-12-05 | 2002-11-19 | Isp Investments Inc. | Laundry detergent compositions containing water soluble dye complexing polymers |
| US7256166B2 (en) * | 2002-01-18 | 2007-08-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry articles |
| US20050119151A1 (en) * | 2002-04-10 | 2005-06-02 | Konstanze Mayer | Textile cleaning agent which is gentle on textiles |
| US7115254B1 (en) * | 2002-10-25 | 2006-10-03 | Nalco Company | Personal care compositions containing N,N-diallyldialkylammonium halide/N-vinylpyrrolidone polymers |
| US20050215449A1 (en) * | 2002-11-20 | 2005-09-29 | Josef Penninger | Textile care product |
| US8592361B2 (en) | 2002-11-25 | 2013-11-26 | Colgate-Palmolive Company | Functional fragrance precursor |
| BR0316848B1 (pt) * | 2002-12-03 | 2013-07-02 | processos para nivelar os tingimentos de materiais tÊxteis, para pàs-clarear tÊxteis tingidos ou impressos, e para a extraÇço de tingimentos fora de tonalidade de materiais tÊxteis, e, agentes de nivelamento, pàsensaboamento, e de extraÇço | |
| DE10257389A1 (de) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Flüssiges saures Waschmittel |
| DE102004020015A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-11-10 | Henkel Kgaa | Textilpflegemittel |
| DE102004020544A1 (de) | 2004-04-27 | 2005-11-24 | Basf Ag | Copolymere mit N-heterocyclischen Gruppen und deren Verwendung als Additiv in Waschmitteln |
| DE102004021732A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Henkel Kgaa | Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether |
| US20060264346A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Sullivan Mary K | Timed-release cleansing and/or treatment formulation and method for making and using the same |
| DE102005039580A1 (de) | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Henkel Kgaa | Farbschützendes Waschmittel |
| DE102006012018B3 (de) | 2006-03-14 | 2007-11-15 | Henkel Kgaa | Farbschützendes Waschmittel |
| WO2007134614A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes waschmittel |
| BRPI0721265A2 (pt) * | 2006-12-21 | 2014-04-01 | Basf Se | Uso de polímeros termicamente sensíveis, processo para a lavagem de têxteis coloridos, copolímero, e, formulação de composição de lavagem. |
| WO2009007339A2 (de) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Basf Se | Kosmetische mittel auf basis von vinylimidazol-polymeren |
| US8623343B2 (en) * | 2007-07-17 | 2014-01-07 | Basf Se | Highly cationic copolymers based on quaternized nitrogen-containing monomers |
| EP2212409B1 (fr) * | 2007-11-06 | 2017-08-16 | Rhodia Opérations | Copolymere pour le traitement de linge ou de surface dure |
| CN103068248B (zh) | 2010-08-06 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | N-乙烯基内酰胺/乙烯基咪唑共聚物作为分散剂的用途 |
| KR101959598B1 (ko) | 2012-02-13 | 2019-03-18 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 색-보호 세제 또는 세정제 |
| EP2814929B1 (de) | 2012-02-13 | 2016-04-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Farbschützendes wasch- oder reinigungsmittel |
| CN104797363B (zh) * | 2012-09-27 | 2018-09-07 | 罗地亚经营管理公司 | 制造银纳米结构的方法和可用于此方法的共聚物 |
| DE102012219403A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützende Waschmittel |
| DE102012024442A1 (de) | 2012-12-14 | 2014-06-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe |
| DE102013203484A1 (de) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützende Waschmittel |
| EP3119863A4 (en) * | 2014-03-19 | 2017-08-30 | Rhodia Opérations S.A.S. | New copolymers useful in liquid detergent compositions |
| AU2015305912B2 (en) | 2014-08-22 | 2018-11-22 | Rohm And Haas Company | Imidazole-modified carbohydrate polymers as laundry dye transfer inhibitors |
| DE102014220662A1 (de) | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützende Waschmittel |
| DE102014220663A1 (de) | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützende Waschmittel |
| EP3241889B1 (en) * | 2016-05-03 | 2019-03-20 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
| DE102017004698A1 (de) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützende Waschmittel |
| EP3421583A1 (en) | 2017-06-26 | 2019-01-02 | Basf Se | Use of cationic vinylcarboxamide/vinylamine copolymers as a color care agent for laundering formulations |
| CN110684144A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-01-14 | 浙江理工大学上虞工业技术研究院有限公司 | 一种防沾色皂洗剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE785653A (ja) * | 1971-07-02 | 1973-01-02 | Procter & Gamble Europ | |
| DE2814287A1 (de) * | 1978-04-03 | 1979-10-11 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit einem gehalt an verfaerbungsinhibierenden zusaetzen |
| NZ192549A (en) * | 1979-01-12 | 1981-11-19 | Unilever Ltd | Liquid detergent comprising a copolymer of n-vinylpyrrolidone |
| DE2926568A1 (de) * | 1979-06-30 | 1981-01-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von hydrophilierten pfropfpolymerisaten aus proteinen und deren verwendung |
| MY105119A (en) * | 1988-04-12 | 1994-08-30 | Kao Corp | Low irritation detergent composition. |
| US4923694A (en) * | 1988-08-25 | 1990-05-08 | Gaf Chemicals Corporation | Hydrolysis resistant vinyl lactam amino acrylamide polymers |
| DE4016002A1 (de) * | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln |
-
1992
- 1992-10-23 DE DE4235798A patent/DE4235798A1/de not_active Withdrawn
-
1993
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- 1993-10-15 WO PCT/EP1993/002851 patent/WO1994010281A1/de active IP Right Grant
- 1993-10-15 US US08/325,177 patent/US5627151A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-08-08 US US08/694,023 patent/US5846924A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023862A1 (ja) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 染料移行防止剤、洗濯用洗剤組成物 |
| WO2008093696A1 (ja) | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Kao Corporation | 洗剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08502773A (ja) | 1996-03-26 |
| WO1994010281A1 (de) | 1994-05-11 |
| US5627151A (en) | 1997-05-06 |
| ES2102068T3 (es) | 1997-07-16 |
| EP0665875B1 (de) | 1997-06-11 |
| DE59306750D1 (de) | 1997-07-17 |
| US5846924A (en) | 1998-12-08 |
| CA2146853A1 (en) | 1994-05-11 |
| DE4235798A1 (de) | 1994-04-28 |
| ATE154385T1 (de) | 1997-06-15 |
| EP0665875A1 (de) | 1995-08-09 |
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