JP3267060B2 - 微粒子の製造方法 - Google Patents
微粒子の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水不溶化多糖類微粒子の
製造方法に関する。この微粒子はフィルム等に印刷性の
良いコーティング用フィラー等として有用である。
製造方法に関する。この微粒子はフィルム等に印刷性の
良いコーティング用フィラー等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、水溶性微粒子の不溶化は、一般的
には造粒した後、エピクロルヒドリン、ビスエポキシド
などの架橋剤を溶解した有機溶剤中に造粒した粒子を含
浸させて行っていた。
には造粒した後、エピクロルヒドリン、ビスエポキシド
などの架橋剤を溶解した有機溶剤中に造粒した粒子を含
浸させて行っていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、造粒後
に液中で反応を行うため、反応後に溶剤の除去が必要と
なる。
に液中で反応を行うため、反応後に溶剤の除去が必要と
なる。
【０００４】また、水溶性多糖類では、架橋剤に代え水
溶性樹脂を用いて不溶化を行おうとしても造粒後の形状
を保ったままの不溶化は不充分であった。
溶性樹脂を用いて不溶化を行おうとしても造粒後の形状
を保ったままの不溶化は不充分であった。
【０００５】本発明は、この不溶化多糖微粒子の製造方
法に関して、過剰の溶剤や反応性樹脂の除去を必要とせ
ず、水溶性樹脂による不溶化を可能にする。
法に関して、過剰の溶剤や反応性樹脂の除去を必要とせ
ず、水溶性樹脂による不溶化を可能にする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は水溶性多糖類
と反応性樹脂又は水溶性架橋剤とを溶解した水溶液を噴
霧乾燥して造粒し、得られた粒子を熱処理して架橋し水
に不溶化することを特徴とする微粒子の製造方法であ
る。以下詳細に説明する。
と反応性樹脂又は水溶性架橋剤とを溶解した水溶液を噴
霧乾燥して造粒し、得られた粒子を熱処理して架橋し水
に不溶化することを特徴とする微粒子の製造方法であ
る。以下詳細に説明する。
【０００７】まず水溶性多糖類及び反応性樹脂を溶解し
た水溶液を調整し、これを通常の噴霧乾燥を行い造粒す
る。溶解の添加順序は問わない。
た水溶液を調整し、これを通常の噴霧乾燥を行い造粒す
る。溶解の添加順序は問わない。
【０００８】水溶性多糖類としては、でんぷん、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒアルロン
酸、コンドロイチン硫酸、グアーガムなどが挙げられ、
水中濃度１〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１５ｗｔ％と
する。
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒアルロン
酸、コンドロイチン硫酸、グアーガムなどが挙げられ、
水中濃度１〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１５ｗｔ％と
する。
【０００９】反応性樹脂としては水溶性又は水分散性の
もので反応性官能基をもったものであり、ポリマーの
他、水中で反応してポリマーを形成するもの、初期縮合
物、オリゴマーを含むものとする。
もので反応性官能基をもったものであり、ポリマーの
他、水中で反応してポリマーを形成するもの、初期縮合
物、オリゴマーを含むものとする。
【００１０】架橋剤としては水溶性のジエポキシ化合
物、ホルマリンが挙げられる。
物、ホルマリンが挙げられる。
【００１１】代表的には、反応性樹脂としてメラミン樹
脂、尿素樹脂、尿素・メラミン・ホルマリン初期縮合
物、高縮合尿素樹脂、グリオキザール系樹脂、エチレン
尿素系樹脂、トリアジン系樹脂、又は水溶性ポリアミド
樹脂、水溶性ポリアクリルアミド樹脂、ポリアクリル酸
エステル樹脂、エチレン・酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニ
ール／エチレン／酢酸ビニル共重合体などのエマルジョ
ンが挙げられる。
脂、尿素樹脂、尿素・メラミン・ホルマリン初期縮合
物、高縮合尿素樹脂、グリオキザール系樹脂、エチレン
尿素系樹脂、トリアジン系樹脂、又は水溶性ポリアミド
樹脂、水溶性ポリアクリルアミド樹脂、ポリアクリル酸
エステル樹脂、エチレン・酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニ
ール／エチレン／酢酸ビニル共重合体などのエマルジョ
ンが挙げられる。
【００１２】又、水溶性ジエポキシ化合物としてエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテルなどが挙げられる。
ングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００１３】これらを多糖類の固形分濃度に比して、３
から６０ｗｔ％好ましくは、８〜２０ｗｔ％を使用し、
さらには反応を促進するための触媒を添加してもよい。
から６０ｗｔ％好ましくは、８〜２０ｗｔ％を使用し、
さらには反応を促進するための触媒を添加してもよい。
【００１４】次に造粒された微粒子と樹脂が反応し、架
橋する温度（８０〜２００℃）に加熱することで微粒子
を不溶化する。
橋する温度（８０〜２００℃）に加熱することで微粒子
を不溶化する。
【００１５】
【作用】本発明においては、反応性樹脂をあらかじめ造
粒原液に均一に溶解又は分散させることで、造粒後、さ
らに有機溶剤中で反応を行わせることなく、造粒物をそ
のまま加熱処理して水可溶分の少ない粒子を得ることが
できる。この粒子は表面が電子顕微鏡写真によると、表
面がなめらかで、大きな陥没が数箇所見られた。
粒原液に均一に溶解又は分散させることで、造粒後、さ
らに有機溶剤中で反応を行わせることなく、造粒物をそ
のまま加熱処理して水可溶分の少ない粒子を得ることが
できる。この粒子は表面が電子顕微鏡写真によると、表
面がなめらかで、大きな陥没が数箇所見られた。
【００１６】コーティングフィラーとして用いた場合、
インクの吸収性がよく、フィルム等に印刷性の良い表面
を与えた。
インクの吸収性がよく、フィルム等に印刷性の良い表面
を与えた。
【００１７】
【００１８】
【実施例１】デキストリン（松谷科学、バインデックス
＃１００）１０重量部を水９０重量部に溶解させた。こ
れに高縮合尿素ホルマリン樹脂（住友化学スミテックス
レジン２５０ｃｏｎｃ）を１重量部添加し、溶解させ
た。さらにアミン系触媒（住友化学ＡＣＸ）を０．０３
重量部添加し、溶解させた。
＃１００）１０重量部を水９０重量部に溶解させた。こ
れに高縮合尿素ホルマリン樹脂（住友化学スミテックス
レジン２５０ｃｏｎｃ）を１重量部添加し、溶解させ
た。さらにアミン系触媒（住友化学ＡＣＸ）を０．０３
重量部添加し、溶解させた。
【００１９】上記水溶液をニロアトマイザー社製モービ
ルマイナー型スプレードライヤーで噴霧乾燥を行った。
噴霧装置は、直径５センチのロータリーディスクアトマ
イザーを用いた。回転数は２万ｒｐｍとした。
ルマイナー型スプレードライヤーで噴霧乾燥を行った。
噴霧装置は、直径５センチのロータリーディスクアトマ
イザーを用いた。回転数は２万ｒｐｍとした。
【００２０】得られた微粒子は、最大粒径３０μｍ、平
均粒径１４．３μｍであった。
均粒径１４．３μｍであった。
【００２１】また、電子顕微鏡での観察では、粒子の表
面はなめらかであるが、大きな陥没が数箇所に見られ
た。この微粒子は、水溶性であるが、１００℃の棚型乾
燥機で１時間熱処理をすることで不溶性となった。化粧
品原料基準、第二版注解、日本公定書協会編（薬事日報
社、１９８４）の方法で水可溶分を測定したところ、
６．５％であった。
面はなめらかであるが、大きな陥没が数箇所に見られ
た。この微粒子は、水溶性であるが、１００℃の棚型乾
燥機で１時間熱処理をすることで不溶性となった。化粧
品原料基準、第二版注解、日本公定書協会編（薬事日報
社、１９８４）の方法で水可溶分を測定したところ、
６．５％であった。
【００２２】また、以下のようにして測った保水率の値
は、３００％であった。
は、３００％であった。
【００２３】（保水率の測定方法）サンプルを５Ｇのガ
ラスフィルター上に２ｇとり、イオン交換水を１０ｍｌ
加える。水流アスピレーターで脱気をし、水を粒子に充
分しみこませる。濾過操作により、濾過器上の水を除去
する。遠心分離機で２０００Ｇを２０分間与え、粒子間
の水を除去する。ガラスフィルター上から重量をはかっ
た秤量瓶（重量Ａ）に粒子を移す。秤量する。（重量
Ｂ） １０５℃で恒量になるまで乾燥させる。恒量になったと
きの重量（重量Ｃ）から絶乾粒子の重量を計算する。
ラスフィルター上に２ｇとり、イオン交換水を１０ｍｌ
加える。水流アスピレーターで脱気をし、水を粒子に充
分しみこませる。濾過操作により、濾過器上の水を除去
する。遠心分離機で２０００Ｇを２０分間与え、粒子間
の水を除去する。ガラスフィルター上から重量をはかっ
た秤量瓶（重量Ａ）に粒子を移す。秤量する。（重量
Ｂ） １０５℃で恒量になるまで乾燥させる。恒量になったと
きの重量（重量Ｃ）から絶乾粒子の重量を計算する。
【００２４】
【数１】保水率＝（Ｂ−Ａ）÷（Ｃ−Ａ）×１００
【００２５】
【実施例２〜７】同様の実験を行い結果を第１表に示し
た。
た。
【００２６】
【比較例１】実施例１と同じデキストリン１０重量部を
水９０重量部に溶解させた。反応性樹脂は用いなかっ
た。
水９０重量部に溶解させた。反応性樹脂は用いなかっ
た。
【００２７】上記水溶液をニロアトマイザー社製モービ
ルマイナー型スプレードライヤーで噴霧乾燥を行った。
噴霧装置は、直径５センチのロータリーディスクアトマ
イザーを用いた。回転数は２万ｒｐｍとした。
ルマイナー型スプレードライヤーで噴霧乾燥を行った。
噴霧装置は、直径５センチのロータリーディスクアトマ
イザーを用いた。回転数は２万ｒｐｍとした。
【００２８】得られた微粒子は、最大粒径３０μｍ、平
均粒径１３．２μｍであった。
均粒径１３．２μｍであった。
【００２９】また、電子顕微鏡での観察では、粒子の表
面はなめらかであるが、大きな陥没が数箇所に見られ
た。この微粒子は、速やかに水に溶けた。
面はなめらかであるが、大きな陥没が数箇所に見られ
た。この微粒子は、速やかに水に溶けた。
【００３０】
【比較例２】実施例１と同じデキストリン１０重量部を
水９０重量部に溶解させた。これに実施例１と同じ高縮
合尿素ホルマリン樹脂を１重量部添加し、溶解させた。
さらにアミン系触媒を０．０３重量部添加し、溶解させ
た。
水９０重量部に溶解させた。これに実施例１と同じ高縮
合尿素ホルマリン樹脂を１重量部添加し、溶解させた。
さらにアミン系触媒を０．０３重量部添加し、溶解させ
た。
【００３１】上記水溶液をニロアトマイザー社製モービ
ルマイナー型スプレードライヤーで噴霧乾燥を行った。
ルマイナー型スプレードライヤーで噴霧乾燥を行った。
【００３２】噴霧装置は、直径５センチのロータリーデ
ィスクアトマイザーを用いた。回転数は２万ｒｐｍであ
った。造粒後の熱処理は行わなかった。
ィスクアトマイザーを用いた。回転数は２万ｒｐｍであ
った。造粒後の熱処理は行わなかった。
【００３３】得られた微粒子は、最大粒径３０μｍ、平
均粒径１４．３μｍであった。
均粒径１４．３μｍであった。
【００３４】また、電子顕微鏡での観察では、粒子の表
面はなめらかであるが、大きな陥没が数箇所に見られ
た。この微粒子は速やかに水に溶けた。
面はなめらかであるが、大きな陥没が数箇所に見られ
た。この微粒子は速やかに水に溶けた。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明は簡略な製造方法で、水可溶分の
少ない、水不溶性で表面がなめらかで一部陥没のある、
コーティングフィラーとして有用な多糖類の微粒子を製
造できる。
少ない、水不溶性で表面がなめらかで一部陥没のある、
コーティングフィラーとして有用な多糖類の微粒子を製
造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−222208（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/12 101 C08J 3/24
Claims (1)
- 【請求項１】 水溶性多糖類と反応性樹脂又は水溶性架
橋剤とを溶解した水溶液を噴霧乾燥して造粒し、得られ
た粒子を熱処理して架橋し水に不溶化することを特徴と
する微粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18792894A JP3267060B2 (ja) | 1994-07-19 | 1994-07-19 | 微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18792894A JP3267060B2 (ja) | 1994-07-19 | 1994-07-19 | 微粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827277A JPH0827277A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3267060B2 true JP3267060B2 (ja) | 2002-03-18 |
Family
ID=16214654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18792894A Expired - Fee Related JP3267060B2 (ja) | 1994-07-19 | 1994-07-19 | 微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3267060B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1818344A4 (en) * | 2004-11-15 | 2012-04-18 | Shiseido Co Ltd | METHOD FOR SYNTHESIZING RETICULATED HYALURONIC ACID GEL |
| KR20100129263A (ko) | 2008-02-06 | 2010-12-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 다당류 미립자상 겔 함유 수분산체 및 그 제조 방법 |
-
1994
- 1994-07-19 JP JP18792894A patent/JP3267060B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0827277A (ja) | 1996-01-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |