JP3266292B2 - 水に乳化可能なエポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水乳化性（水に乳化可
能な）エポキシ樹脂組成物に関する。別の態様におい
て、本発明は、水乳化性エポキシ樹脂組成物を含有する
水エマルジョンに関する。さらに別の実施態様によれ
ば、本発明は、硬化性エポキシ樹脂水エマルジョンを主
成分とする水性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決すべき課題】二成分エポキ
シ樹脂塗料系は、一般的に、硬化性エポキシ樹脂と、該
エポキシ樹脂の硬化剤とを含有している。このような系
の一例として、特開昭第７４ ９４，７８６号について
記載しているケミカルアブストラクト８２：１２６ ６
９２（１９７５）に、ビスフェノールＡエポキシ樹脂
（エポキシ当量：１８６〜１８８）１００部と、無水メ
チル−３，６−エンド−メチレンテトラヒドロフタル酸
１５０部と、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ）フ
ェノール１０部と、フェニルグリシジルエーテル７４部
と、内部エトキシ単位を１０個有するｐ−ノニルフェノ
キシ（ポリエトキシ）エタノール６．６８部とから製造
されるワニスが開示されている。さらに、内部エトキシ
単位を１１個有するノニルフェノキシ（ポリエトキシ）
エタノール又は外部エトキシ単位を６個有するＣ₁₈脂肪
酸開始（ポリエトキシ）エタノールも使用できることが
開示されている。一般的に、このような系を、溶媒に分
散するか溶解して、塗料組成物、例えば、ペイント及び
床シーラントを調製する。商業的に使用されているほと
んどの系では、上記した二成分系を有機溶媒に分散する
か溶解している。特に、例えば、ガレージ、多層自動車
駐車場、製造プラント等の囲まれたスペースにおいて、
床シーラントからの溶媒の蒸発により危険が生じる領域
で、有機溶媒の蒸発により環境汚染が起き、そして健康
上の危険が生じるので、上記した有機溶媒系塗料組成物
の使用により重大な環境問題が起きる。一方、硬化エポ
キシ樹脂系塗料は、炭化水素や水性媒体に対して耐性の
ある硬質で耐摩耗性の塗膜を提供する。

【０００３】反応性バインダー、即ち、エポキシ樹脂
と、硬化剤とを水に乳化させてなる水性樹脂系が開発さ
れた。即ち、ホーウエル (Howell）による米国特許第
４，２８９，８２６号は、金属表面、特に鉄表面や錫表
面に保護塗膜を形成するのに有用な水性組成物を開示し
ている。これらの組成物は、（ａ）平均分子量が９００
〜２，９００で１モル当たりのヒドロキシ当量が２．７
〜１１．６であるエポキシ樹脂と、（ｂ）アルキル化メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂と、（ｃ）エポキシ樹脂
とアルキル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂との反応
を促進する酸触媒と、（ｄ）ポリ（プロピレンオキシ
ド）鎖含有内部ブロックと２つの末端ヒドロキシ成分と
を有するブロック共重合体とを含有している。ブロック
共重合体は、親水性と親油性とのバランス（ＨＬＢ）が
２２を超え、分子量が５０００〜１４０００であり、そ
してエポキシ樹脂とメラミン−ホルムアルデヒド樹脂と
の合計に対して２〜１２重量％の量で存在しなければな
らない。組成物は、上記した成分を、水溶液中に５〜８
５重量％の総濃度で含有している。

【０００４】英国特許第１，５３３，８１５号には、革
を処理するのに有用な組成物が開示されている。この組
成物は、１）（ａ）１モル当たり少なくとも２個のエポ
キシ基を含有し、エポキシド含量が１kg当たり０．９〜
３．２のエポキシド基当量であるエポキシドと、（ｂ）
炭素数１６〜２２の不飽和酸単量体から誘導される二量
化及び／又は三量化脂肪酸との反応生成物と、２）アル
キルエーテル基を含有するアミノプラスト初期縮合物と
を含有している。これらの組成物は、有機溶媒溶液か、
水性分散液か、水性エマルジョンの形態が好ましい。

【０００５】英国特許第１，３８０，１０８号には、エ
ポキシ樹脂の安定な水性エマルジョンが開示されてい
る。このエマルジョンは、シクロアルキル、アルカリル
アルケニル、アラルケニル、シクロアルケニル等から選
択されるラジカルを一方の末端に有する効果的な量の酸
化エチレン−酸化プロピレン共重合体を乳化剤として含
有している。このラジカルは、アルキル基の炭素数が３
〜１８であるアルキルフェニルラジカルであることが好
ましく、Ｒがオクチルフェニル、ノニルフェニル又はデ
シルフェニルラジカルであることが特に好ましい。実施
例に開示されている唯一の乳化剤は、アイシーアイ・オ
ーストラリア（ICI Australia ）製のテリック２００
（Teric ２００）である。表面コーティング用のこのよ
うな水性樹脂系は、環境問題や健康問題がずっと少な
い。上記した二成分水分散性エポキシ樹脂系の利点とし
て、環境汚染が少なく、適用中に発生するひどい溶媒臭
が少なく、健康上や安全上の危険が減少し、引火性が減
少し、適用装置の水掃除が減少し、湿ったコンクリート
に対する湿潤性が優れており、そして接着強度や機械強
度が優れていることが挙げられる。

【０００６】エポキシ樹脂は疎水性である。エポキシ樹
脂を水分散性にするには、親水性にしなければならな
い。一般的に、エポキシ樹脂は、ＨＬＢ値が１以下であ
る。通常、界面活性剤を用いて、疎水性エポキシ樹脂を
水に分散させる。このような界面活性剤は、外部からエ
ポキシ樹脂に添加してもよいし、又はポリマーの主鎖を
介した反応により組み込むか、樹脂の側鎖修飾により組
み込んでもよい。米国特許第４，３１５，０４４号に
は、水性媒体と、自己乳化性樹脂とを含有しているエポ
キシ分散液が開示されている。この自己乳化性樹脂は、
液状エポキシ樹脂と、ビスフェノールＡ等の二価アルコ
ールと、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジ
ルエーテルとの付加反応生成物である。これらのグリコ
ールは市販されており、分子量が５０００〜１０，００
０である酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共
重合体であり、そして酸化エチレン５０〜９０重量％と
酸化プロピレン１０〜５０重量％を含有している。ヨー
ロッパ特許出願第２０２，７６５号には、同様な配合を
利用し、さらに共溶媒としてプロピレングリコールモノ
メチルエーテルを使用したものが開示されている。

【０００７】公知の二成分水系エポキシ樹脂乳剤塗料組
成物には、大きな欠点がある。第一に、安定なエマルジ
ョンを発現することが困難である。第二に、固形含量が
高く且つ粘度が低く、したがって、流動性が良好であ
り、被塗工面への適用が容易であるエマルジョンを発現
させることが困難である。公知の系の多くは、一旦乾燥
し硬化した場合の塗布性が悪い。特に、このような塗料
は、支持体に塗布したときに容易には凝集せず、その結
果、塗膜は柔軟性や接着性が乏しい。凝集性は、凝集助
剤を使用することによりある程度改善できる。さらに、
上記の系は、親水性−疎水性バランスが極めて限定され
ており、塗料の配合に柔軟性がほとんどない。

【０００８】したがって、安定なエマルジョンを形成す
る乳化性エポキシ樹脂が必要とされている。また、粒子
を形成し、それが容易に凝集して連続フィルムを形成し
て良好な接着性と耐腐食性を提供する内部可塑化エポキ
シ樹脂が必要とされている。さらに、硬化性エポキシ樹
脂の安定な水エマルジョンが必要とされている。さら
に、安定で塗布性、即ち、接着性、靱性、レジリエンス
及び柔軟性が良好なエポキシ樹脂と該エポキシ樹脂の硬
化剤からなる二成分塗料組成物が必要とされている。さ
らに、固形含量が高い上記の配合物が必要とされてい
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明により、上記の問
題が解決される。より詳細には、本発明によれば、 Ａ）ｉ）４０〜９５重量部の１種またはそれ以上のポリ
エポキシドと、 ii）０〜１５重量部の１種またはそれ以上のポリ芳香族
ヒドロキシ含有化合物と、 iii ）０〜１０重量部の１種またはそれ以上の連鎖停止
剤と、 iv ）５〜２５重量部のの１種またはそれ以上の名目上二
官能性のＣ_12-36 脂肪酸、または不飽和脂肪酸の二量
体、の反応生成物であって、成分ｉ），ii），iii ）お
よびiv）の合計量が１００重量部である反応生成物を含
む、水に乳化可能なエポキシ樹脂組成物であって、さら
に、 Ｂ）反応生成物Ａ）１００重量部当たり１〜６重量部
の、アルキルアリールオキシポリ（プロピレンオキシ）
ポリ（エチレンオキシ）エタノールまたはＣ_12-36 ヒド
ロカルビルオキシポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチ
レンオキシ）エタノール（ヒドロカルビルオキシ部分は
Ｃ_12-36 脂肪アルコールまたはＣ_12-36 脂肪酸の残基で
ある）を含む界面活性剤、を含むことを特徴とする組成
物が提供される。要素Ａ）を、以下「反応生成物Ａ」と
称する。

【００１０】別の態様によれば、本発明により、上記エ
ポキシ樹脂反応生成物と界面活性剤からなる高固形分水
性エマルジョンが提供される。さらに別の態様におい
て、本発明により、上記したエポキシ樹脂塗料組成物
と、上記エポキシ樹脂組成物の水溶性か、水分散か、水
乳化性の硬化剤とを含有する水性エマルジョンを含んで
なる塗料組成物が提供される。

【００１１】本発明の水乳化性エポキシ樹脂組成物は、
安定な水性エマルジョン及び二成分塗料組成物の製造を
可能とする。上記塗料組成物は、良好な安定性、湿潤性
及び粘度特性を示す。さらに、このような塗料組成物か
ら製造した塗膜は、接着凝集性、柔軟性及び靱性が良好
である。

【００１２】本明細書において使用される用語「エマル
ジョン」とは、水懸濁液として保持した上記したエポキ
シ樹脂組成物の安定な混合物である。この場合、連続相
は水であり、分散相はエポキシ樹脂組成物である。本明
細書において使用される用語「乳化性」とは、安定な水
中油形エマルジョンを形成できることを意味する。本明
細書で使用される用語「安定なエマルジョン」とは、周
囲温度で６か月間か、４０℃で４週間後でも、エポキシ
樹脂組成物が底に沈降したり、固形ケーキを形成しない
エマルジョンを意味する。

【００１３】本明細書において使用される用語「ポリエ
ポキシド」とは、１分子当たり平均して１個を超えるエ
ポキシ成分を含有する化合物か、化合物の混合物を意味
する。これには、部分改良エポキシ樹脂、即ち、ポリエ
ポキシドとポリヒドロキシ炭化水素との反応生成物が含
まれる。この反応生成物は、１分子当たり平均１個を超
える未反応エポキシドを含有している。ポリエポキシド
（ポリヒドロキシ炭化水素のポリグリシジルエーテル）
は、エピハロヒドリンとポリヒドロキシ炭化水素又はハ
ロゲン化ポリヒドロキシ炭化水素とを反応させることに
より製造される。このような製造法は、当該技術分野に
おいて周知である〔カーク・オスマー・エンサイクロペ
ディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Kirk-Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology ）、第３版、第
９巻、第２６７〜２８９頁参照〕。エピハロヒドリン
は、式１

【００１４】

【化１３】

【００１５】（式中、Ｙはハロゲン、好ましくはクロロ
又はブロモ、最も好ましくはクロロであり、Ｒは水素又
はＣ_1-4 アルキル、最も好ましくはメチルである）で表
される。

【００１６】「ポリヒドロキシ炭化水素」とは、炭化水
素主鎖と、平均１個を超える第一又は第二ヒドロキシ成
分、好ましくは平均２個以上の第一又は第二ヒドロキシ
成分を有する化合物を意味する。「ハロゲン化ポリヒド
ロキシ炭化水素」とは、一個以上のハロゲンで置換され
たポリヒドロキシ炭化水素を意味する。ヒドロキシ成分
は、芳香族、脂肪族又は脂環族成分に結合していてもよ
い。好ましい種類のポリヒドロキシ炭化水素及びハロゲ
ン化ポリヒドロキシ炭化水素としては、ビスフェノール
類、ハロゲン化ビスフェノール類、水素化ビスフェノー
ル類、ノボラック樹脂、即ち、フェノール類と単純アル
デヒド類、好ましくはホルムアルデヒドとの反応生成
物、及びポリアルキレングリコール類が挙げられる。フ
ェノールとアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドと
の反応生成物は、その製造方法とともに周知である。こ
のような生成物は、一般的に、ノボラック樹脂と呼ばれ
る。

【００１７】本発明に有用であるポリヒドロキシ化合物
は、式２

【００１８】

【化１４】

【００１９】（式中、Ａはアリール成分；アルキル若し
くはハロ成分で置換されたアリール成分；アリール成分
が、直接結合、アルキレン、ハロアルキレン、シクロア
ルキレン、カルボニル、スルホニル、スルフィニル、酸
素若しくはイオウにより接続されており、必要に応じ
て、一種以上のアルキル又はハロ成分で置換されている
ポリアリール成分；又はアルデヒドとフェノールのオリ
ゴマー反応生成物であり、ｕは１より大きな正の実数で
ある）で表される。

【００２０】より好ましいポリヒドロキシ炭化水素及び
ハロゲン化ポリヒドロキシ炭化水素としては、式３〜７

【００２１】

【化１５】

【００２２】

【化１６】

【００２３】（式中、Ｒ¹ は、それぞれ独立してＣ_1-10
アルキレン、Ｃ_1-10ハロアルキレン、Ｃ_4-10シクロアル
キレン、カルボニル、スルホニル、スルフィニル、酸
素、イオウ、直接結合又は式８

【００２４】

【化１７】

【００２５】で表される成分であり、Ｒ² は、それぞれ
独立してＣ_1-3 アルキル又はハロゲンであり、Ｒ³ は、
それぞれ独立してＣ_1-10アルキレン又はＣ_5-50シクロア
ルキレンであリ、Ｒ⁴ は、それぞれ独立して水素、メチ
ル、ハロメチル又はエチルであるが、但し、エチレンユ
ニットの一つのＲ⁴ がエチルであるならば他のＲ⁴ は水
素であり、Ｑは、それぞれ独立して４価のＣ_1-10ヒドロ
カルビル成分であり、Ｑ′は、それぞれ独立して水素、
シアノ又はＣ_1-14アルキル基であり、ａは、それぞれ独
立して０又は１であり、ｍは、それぞれ独立して０〜４
の整数であり、ｍ′は、それぞれ独立して０〜３の整数
であり、ｐは、０〜１０の正の実数であり、ｑは、１〜
８０の正の実数であり、そしてｔは、平均１〜６の数で
ある）で表されるものが挙げられる。

【００２６】より好ましいポリヒドロキシ炭化水素は、
式３，４及び６で表されるものである。Ｒ¹ は、Ｃ_1-3
アルキレン、Ｃ_1-3 ハロアルキレン、カルボニル、イオ
ウ又は直接結合であることが好ましく；直接結合、プロ
ピレン又はフッ素化プロピレン（＝Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −）
であることがより好ましく；プロピレンであることが最
も好ましい。Ｒ² は、メチル、ブロモ又はクロロである
ことが好ましく；メチル又はブロモであることが最も好
ましい。Ｒ³ は、Ｃ_1-3 アルキレンか、式９

【００２７】

【化１８】

【００２８】（式中、ｔは、平均１以上で６以下の数で
あり、好ましくは、１〜３の数であり、最も好ましくは
１である）で表される多環式化合物であることが好まし
い。ｍ′は、０〜２の整数であることが好ましい。ｍ
は、０〜２の整数であることが好ましい。ｐは、０〜８
の正の実数であることが好ましく、０〜４の正の実数で
あることがより好ましい。

【００２９】ｑは、２〜４０の正の実数であることが好
ましく、２〜２０の実数であることがより好ましく、５
〜１５の実数であることが最も好ましい。ｕは、１を超
え１０以下であることが好ましく、１を超え３以下であ
ることがより好ましく、１．９〜２．１であることが最
も好ましい。

【００３０】好ましいポリヒドロキシ炭化水素として
は、ジヒドロキシフェノール類及びポリアルキレングリ
コール類等が挙げられる。好ましいジヒドロキシフェノ
ールとしては、フェノール基と反応しない置換基を含有
するものが挙げられる。このようなフェノール類の具体
例としては、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン；１，１′−
ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド；レゾルシノール及びヒドロキノンが挙げられ
る。ジヒドロキシフェノール化合物は、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェノール）メタ
ン（ビスフェノールＦ）及び２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンが好まし
い。

【００３１】本明細書で使用される用語「シクロアルキ
レン」とは、単環及び多環炭化水素成分を意味する。本
明細書で使用される用語「ハロアルキル」とは、炭素鎖
と、ハロゲンで置換された一個以上の水素とを有する化
合物を意味する。また「ハロアルキル」は、水素原子の
全てがハロゲン原子により置換された化合物をも意味す
る。本明細書で使用される用語「アルキレン」とは、二
価のアルキル成分を意味する。

【００３２】本発明に有用なポリエポキシドは、式１０

【００３３】

【化１９】

【００３４】（式中、Ａ，Ｒ及びｕは、上記で定義した
通りである）で表される。

【００３５】ポリエポキシドは、反応生成物（Ａ）が顕
著に架橋しないように選ぶことが好ましい。高架橋反応
生成物は、ゲルを形成し、良好な塗膜を形成しない。反
応生成物（Ａ）がゲルを形成しない限りは、多少分岐鎖
が存在してもよい。１分子当たりのエポキシドの平均数
（即ち、式１０におけるｕ）は、２．２５以下が好まし
く、１．９〜２．１であることがより好ましい。

【００３６】ポリエポキシドは、式１１〜１５

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】（式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，
ａ，ｍ，ｍ′，ｑ及びｔは、前記で定義した通りであ
り；ｒは、０〜４０の正の実数であり；そしてｓは、０
〜１０の正の実数である）で表されるものの一つである
ことがより好ましい。ｒは、０〜１０の正の実数である
ことが好ましく、１〜５の正の実数であることがより好
ましい。ｓは、０〜８の正の実数であることが好まし
く、０〜４の正の実数であることがより好ましい。符号
ｐ，ｑ，ｒ及びｓは、平均数を表す。これは、それらが
適用される化合物が一般的に、ｐ，ｑ，ｒ及びｓが適用
される単位の分布を有する化合物の混合物であることに
よる。

【００４０】もし式１３で表されるポリエポキシドが反
応生成物Ａの製造に用いられるならば、ｓは、ゲルの形
成が生じる段階までは反応生成物が架橋しないように選
ばれなければならない。ｓは、０〜０．２５が好まし
い。反応生成物Ａにおいては、使用されるポリエポキシ
ドは、好ましくは、式１１，１２又は１４で表されるも
のである。別の好ましい実施態様においては、反応生成
物Ａにおいて使用されるポリエポキシドは、式１１及び
１２で表されるポリエポキシド８５〜１００重量％と式
１４で表されるポリエポキシド０〜１５重量％である。
より好ましい実施態様においては、反応生成物において
使用されるポリエポキシドの８５〜１００％が式１１で
表されるものであり、そして０〜１５％が式１４で表さ
れるものである。さらに好ましい実施態様においては、
反応生成物Ａに使用されるポリエポキシドは、式１１で
表されるものである。

【００４１】本発明に有用な連鎖停止剤として、当業者
において公知のエポキシ樹脂連鎖停止剤を挙げることが
できる。一般的に、連鎖停止剤は、エポキシ成分と反応
する成分を含有する活性水素含有単官能化合物である。
連鎖停止剤は、最終エポキシ樹脂の分子量を減少させる
役割を果たす。連鎖停止剤は、下式

【００４２】

【化２２】

【００４３】（式中、ＢはＣ_6-20ヒドロカルビル成分で
あり、そしてＤはＯ，ＮＨ，ＣＯＯ又はＳである）で表
されるものであることが好ましい。Ｂは、Ｃ_7-20アルキ
ル置換アリール成分か、Ｃ_12-18 飽和又は不飽和炭化水
素鎖であることが好ましい。Ｂは、さらに好ましくは、
アルキル置換フェニル成分か、Ｃ_12-18 飽和又は不飽和
炭化水素鎖である。好ましい連鎖停止剤としては、パラ
（ｔ−ブチル）フェノール及びアマニ油脂肪酸が挙げら
れる。

【００４４】該エポキシ樹脂組成物の骨格に反応させた
反応生成物Ａは名目上二官能性の脂肪酸または不飽和脂
肪酸のダイマーである。本発明で使用する「名目上二官
能性」なる用語は、化合物の混合物の大部分が二官能性
を有することを意味し、ここで該混合物は幾分かの単官
能性化合物と幾分かのより多官能性の化合物とを含む。
二官能性とは、該化合物が２つの酸基を有することを意
味する。本発明において好ましいその例は、平均して約
２のカルボン酸基を有する炭素原子数１２〜３６の脂肪
酸または不飽和脂肪酸のダイマーである。不飽和脂肪酸
のダイマーは不飽和脂肪酸の反応生成物であって、該反
応は該カルボン酸における不飽和炭化水素鎖の二重結合
を介して起こり、該反応は通常遊離基誘起付加反応を通
して行われる。このように名目上二官能性の脂肪酸また
は脂肪酸のダイマーは、好ましくは以下の式１７に対応
するものである。

【００４５】

【化２３】

【００４６】ここで、Ｗは直鎖または分岐鎖の飽和また
は不飽和の、炭素原子数１２〜３６の炭化水素鎖を表
し、ｗは１以上の正の実数、好ましくは１．８〜２．２
５である。

【００４７】「反応生成物Ａ」において、種々の成分の
量は、該反応生成物Ａが末端グリシジルエーテル部分と
所定の諸特性とをもつように選択される。ポリ（芳香族
ヒドロキシル含有化合物）はポリエポキシドを促進し、
かつ該反応生成物Ａのエポキシ当量を増大するように機
能する。該ポリ（芳香族ヒドロキシル含有化合物）が存
在する場合、これは目標とする該反応生成物Ａのエポキ
シ当量を達成するのに十分な量で存在する。該連鎖停止
剤は該反応生成物Ａの等量を減じ、かつ架橋を防止し
て、該反応生成物の粘度を減ずるように機能する。該連
鎖停止剤が存在する場合、これは目的とする分子量およ
び反応生成物Ａの粘度を達成するのに十分な量で存在す
る。名目上二官能性の炭素原子数１２〜３６の脂肪酸ま
たは不飽和脂肪酸のダイマーは該反応生成物から調製さ
れる被膜の塗布適性を高め、特に耐薬品性、可撓性およ
び接着性を改善できる。該名目上二官能性の炭素原子数
１２〜３６の脂肪酸または不飽和脂肪酸のダイマーは該
反応生成物Ａから調製される被膜の塗布適性を高めるの
に十分な量で存在する。

【００４８】本発明において有用な脂肪酸ダイマーの形
成を可能とする直鎖アルケニル酸の例は、２−ヘキセン
酸（イソヒドロアスコルビン酸）、３−ヘキセン酸（ヒ
ドロソルビン酸）、トランス−２−ヘプテン酸、２−オ
クテン酸、２−ノネン酸、４−デセン酸（オブツシル
酸）、９−デセン酸（カプロレイン酸（caproleic
））、１０−ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、３−
ドデセン酸（リンデル酸）、トリデセン酸、９−テトラ
デセン酸（ミリストレイン酸）、ペンタデセン酸、シス
−９−ヘキサデセン酸（シス−９−パルミトレイン
酸）、トランス−９−ヘキサデセン酸（トランス−９−
パルミトレイン酸）、９−ヘプタデセン酸、シス−６−
オクタデセン酸（ペトロセリン酸）、トランス−６−オ
クタデセン酸（ペトロセライジン酸）、シス−９−オク
タデセン酸（オレイン酸）、トランス−９−オクタデセ
ン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン酸、
およびトランス−１１−オクタデセン酸（バクセン
酸）。

【００４９】場合によっては、ポリ（芳香族ヒドロキ
シ）炭化水素を該反応生成物の骨格に反応させることが
できる。ここで、用語「ポリ（芳香族ヒドロキシ）炭化
水素」とは、１以上の芳香環に結合した１以上のヒドロ
キシル基を含む化合物を意味する。いくつかの態様にお
いて、該ポリ（芳香族ヒドロキシ）含有化合物は種々の
数の芳香族ヒドロキシ基を有する化合物の混合物を意味
し、ここで該芳香族ヒドロキシル基の平均の数は１より
大きい。好ましいポリ（芳香族ヒドロキシ）含有化合物
は式２の化合物に対応するものである。好ましくは、式
２のアリール部分はフェニル部分（即ち、ポリフェノー
ル系化合物）である。より好ましい態様において、該ポ
リ（芳香族ヒドロキシ）含有化合物は式３および５に対
応する化合物である。該ジフェノール系化合物がより好
ましく、ジヒドロキシフェノールが最も好ましい。該ポ
リ（芳香族ヒドロキシ）含有化合物の平均の官能価、即
ちヒドロキシル部分の数は、好ましくは該反応生成物が
ゲルを形成しないように選択される。好ましくは、平均
の官能価（即ち、式２のｕ）は２．２５または好ましく
は１．０以上２．２５まで、より好ましくは１．９〜
２．１である。式５に関連して、ｐは好ましくは０〜
０．２５の範囲である。

【００５０】本発明において、反応生成物Ａは、４０〜
９５重量部の一種以上のポリエポキシド、０〜１５重量
部の一種以上のポリ（芳香族ヒドロキシ）炭化水素、０
〜１０重量部の連鎖停止剤、および５〜２５重量部の一
種以上の名目上二官能性の炭素原子数１２〜３６の脂肪
酸またはそのダイマーの一種以上の反応生成物であり、
ここで該反応生成物Ａにおける該成分の重量部の和は１
００である。好ましい態様において、該反応生成物Ａ
は、６０〜８０重量部の一種以上のポリエポキシド、０
〜１０重量部の一種以上のポリ（芳香族ヒドロキシ）炭
化水素、０〜５重量部のエポキシ連鎖停止剤、および５
〜１５重量部の一種以上の名目上二官能性の炭素原子数
１２〜３６の脂肪酸またはそのダイマーを含む。好まし
くは、該反応生成物Ａは２００〜１０００、より好まし
くは３００〜５００の範囲内のエポキシ当量（ＥＥＷ）
を有する。

【００５１】このような反応を実施する手順は当分野で
周知である。例えば、Ｈ．リー（Lee ）およびＫ．ネビ
ル (Neville ）のエポキシ樹脂ハンドブック (the Hand
bookof Epoxy Resins），１９６７，マグロウヒル (McG
raw Hill ），ニューヨークおよび米国特許第２，６３
３，４５８号；同第３，４７７，９９０号；同第３，８
２１，２４３号；同第３，９０７，７１９号；同第３，
９７５，３９７号および同第４，０７１，４７７号を参
照のこと。好ましくは、該成分を触媒の存在下で接触さ
せ、所定のエポキシ当量を達成するまで反応する。該ポ
リエポキシド化合物と、一種以上の名目上二官能性の炭
素原子数１２〜３６の脂肪酸またはそのダイマー、連鎖
停止剤およびポリヒドロキシ化合物との反応生成物Ａの
調製を容易にするために使用する触媒は、エポキシ部分
と活性水素含有化合物との反応に関連して、当業者には
周知である。有用な触媒の例は、亜鉛カルボキシレー
ト、有機亜鉛キレート化合物、トリアルキルアルミニウ
ム、４級ホスホニウムおよびアンモニウム塩、３級アミ
ンおよびイミダゾール化合物を包含する。好ましい触媒
はイミダゾール化合物である。特に好ましい触媒は２−
フェニルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１−
メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ールおよび４，４′−メチレンビス（２−エチル−４−
メチルイミダゾール）である。この触媒は、一般に使用
するポリエポキシ化合物、一種以上の名目上二官能性の
炭素原子数１２〜３６の脂肪酸またはそのダイマー、連
鎖停止剤およびポリヒドロキシ炭化水素の総重量基準
で、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜１重量
％、最も好ましくは０．０２〜０．１重量％の量で使用
する。

【００５２】該ポリエポキシド、一種以上の名目上二官
能性の炭素原子数１２〜３６の脂肪酸またはそのダイマ
ー、随意成分としての連鎖停止剤および随意成分として
のポリヒドロキシ炭化水素はそのままの状態、即ち溶媒
の不在下であるいは存在下で反応できる。使用すること
のできる溶媒としては、典型的にはエポキシ促進反応
（epoxy advancement reactions ）用の溶媒として使用
されているものを使用することができる。好ましい溶媒
は芳香族炭化水素類、芳香族炭化水素類とアルカノール
類との混合物、グリコール類、グリコールエーテル類お
よびケトン類を含む。中でも好ましいのは、グリコール
類およびグリコールエーテル類である。熱の調節が望ま
しい場合には、溶媒中での反応が有利である。というの
は、溶媒の存在が該反応の良好な熱の調節を可能とする
からである。

【００５３】この反応は、好ましくは８０℃以上の温度
にて実施する。というのは、８０℃以下では、該反応は
遅すぎるからである。好ましくは、該反応は２３０℃以
下の温度にて実施する。というのは、かかる温度以上で
は該ポリマーが極めて迅速に反応し、酸化副生成物の存
在のために望ましからぬ着色を起こすからである。より
好ましくは、反応温度の上限は２００℃またはそれ以下
である。より好ましくは、反応温度の下限は１５０℃ま
たはそれ以上である。この反応に使用できる温度は溶媒
の有無およびその性質に依存する。一般に、該反応混合
物を発熱が起こるまで加熱し、次いで温度を上記のよう
な好ましい温度に維持するように調節する。

【００５４】該ポリエポキシド促進反応は、一種以上の
名目上二官能性の炭素原子数１２〜３６の脂肪酸または
そのダイマー、場合により存在する連鎖停止剤および場
合により存在するポリヒドロキシ炭化水素と、所定のエ
ポキシ当量を有する促進されたポリエポキシドとの反応
生成物を与えるように、十分な時間進められる。好まし
くは、反応時間は３０分以上、より好ましくは２時間以
上である。好ましくは、最大反応時間は１０時間以下、
より好ましくは４時間以下である。

【００５５】この反応はバッチ添加法または連続添加法
の何れにより実施してもよい。バッチ式添加法では、全
ての反応試薬が反応器に添加され、上記の条件の下で反
応に付される。連続添加法では、例えばプラグ流反応器
内で、過剰量のポリエポキシドにアミンが連続的に添加
され、該材料は上記のようにして反応する。

【００５６】好ましい態様において、反応生成物Ａは以
下の式１８に相当する。

【００５７】

【化２４】 ここで、Ｔは以下の式で示される一種を表し、

【００５８】

【化２５】

【００５９】ここで、Ｗ，Ｒ，Ａ，Ｂ，Ｄ，ｒ，ｔ，ｕ
およびｗは上記定義通りである。

【００６０】更に好ましい態様では、該反応生成物Ａは
以下の式１９：

【００６１】

【化２６】

【００６２】ここで、Ｒ，Ａ，Ｔ，Ｗおよびｒは上記定
義通りである。

【００６３】安定なエマルジョンを形成することのでき
る組成物を形成するために、アルキルアリールオキシポ
リ（プロピレンオキシ）ポリ（エチレンオキシ）エタノ
ールまたは炭素原子数１２〜３６のヒドロカルビルオキ
シポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチレンオキシ）エ
タノール（ここで、該ヒドロカルビルオキシ部分は炭素
原子数１２〜３６の脂肪アルコールの残基である）を含
む界面活性剤を、安定なエマルジョンを形成することの
できる組成物を形成するのに十分な量で添加する。好ま
しくは、該界面活性剤は以下の式２０に対応するもので
ある。

【００６４】

【化２７】

【００６５】ここで、Ｍはアルキル置換アリール部分ま
たは直鎖または分岐鎖の飽和もしくは不飽和の炭素原子
数１２〜３６の炭化水素鎖であり、Ｒ⁵ は水素原子、メ
チル基またはエチル基であり、ｘは２０〜９５の範囲の
正の実数であり、ｙは１５〜１００の範囲の正の実数で
あり、Ｍ，ｘおよびｙは、該界面活性剤が９〜１６の範
囲のＨＬＢ値をもつように選択され、かつ各単位：−
（ＣＲ⁵ ＨＣＲ⁵ Ｈ−Ｏ）−に対して１つのＲ⁵ がエチ
ル基である場合には、他方は水素でなければならないこ
とを条件とする。Ｍは、好ましくは、アルキル置換アリ
ール部分であり、より好ましくは炭素原子数６〜２０の
アルキル置換フェニル基であり、更に好ましくは炭素原
子数６〜１２のアルキル置換フェニル基であり、最も好
ましくはノニル置換フェニル基である。該界面活性剤
は、より好ましくは以下の式２１：

【００６６】

【化２８】

【００６７】ここで、Ｒ⁵ ，ｘおよびｙは上記定義通り
であり、Ｒ⁷ は各場合においてそれぞれ独立に炭素原子
数６〜２０のアルキルまたはアルケニル基である。Ｒ⁷
は、好ましくは炭素原子数６〜１２のアルキルであり、
最も好ましくはノニル基である。

【００６８】本発明で使用する界面活性剤は、しばしば
残留ポリグリコールを含み、該ポリグリコールはエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマ
ーである。このような化合物は、これが上記の如き界面
活性剤の調製に使用した工程において除去し得なかった
副生成物であるが故に存在する。

【００６９】好ましくは、該界面活性剤は反応生成物Ａ
１００重量部当たり１〜６重量部の量で存在する。よ
り好ましくは、該界面活性剤は反応生成物Ａ １００重
量部当たり３〜４重量部の量で存在する。この界面活性
剤は、より好ましくは９〜１２の範囲のＨ−Ｌ−Ｂ値を
有する。

【００７０】場合により、該反応生成物Ａおよび該界面
活性剤を含む乳化性の組成物は、更に水中での該エポキ
シエマルジョンを安定化するのに十分な量の有機溶媒を
も含む。好ましくは、かかる溶媒は該反応生成物Ａ １
００重量部当たり、２０重量部まで、より好ましくは１
〜１０重量部、最も好ましくは１〜５重量部の量で存在
する。別の態様では、該溶媒は、好ましくは該反応生成
物Ａと該界面活性剤との総量１００重量部当たり、２０
重量部まで、より好ましくは１〜１０重量部、最も好ま
しくは１〜５重量部の量で存在する。好ましい溶媒はア
ルキレングリコールを基本とするグリコール類およびそ
のエステル、アルキルまたはヒドロキシアルキル置換ベ
ンゼン類、低級アルカノール類、γ−ブチロラクトン、
γ−カプロラクトンおよびｎ−メチルピロリドンを含
む。好ましいアルキレングリコールはエチレン、プロピ
レンおよびブチレンオキシドを基本とするものである。
該グリコールエーテルはかかるグリコールのアルキルエ
ーテルである。好ましいグリコールはプロピレンオキシ
ドとブチレンオキシドとを基本とするものであり、好ま
しいグリコールエーテルはプロピレンおよびブチレング
リコールの低級アルキルエーテルである。最も好ましい
グリコールエーテルはプロピレングリコールの低級アル
キルエーテルである。好ましい溶媒の例はプロピレング
リコールのメチルエーテル、ベンジルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチロラクトン、γ−カプロラク
トン、ｎ−メチルピロリドンおよびキシレンである。か
くして、該乳化性組成物は反応生成物Ａ、界面活性剤
（Ｂ）および（Ｃ）ここに記載の如き有機補助溶媒を含
むことができる。

【００７１】もう一つの態様では、本発明は（１）５０
〜７０重量％の、（ａ）４０〜９０重量部の二価フェノ
ールのグリシジルエーテルと、（ｂ）５〜３５重量部の
二価フェノールと、（ｃ）５〜２５重量部の脂肪酸ダイ
マーと、（ｄ）１〜１０重量部のｐ−ｔ−ブチルフェノ
ールおよび／または脂肪酸モノマーとの反応生成物（こ
こで、該エポキシ樹脂の分子量は５００〜２０００の範
囲内にある）を含む組成物および（２）樹脂固形分重量
基準で１〜２５重量％の水−不混和性の炭素原子数８〜
２０の脂肪族モノエポキシド反応性希釈物または高沸点
で低粘度の液状炭化水素樹脂（例えば、エクソンケミカ
ル (Exxon Chemical）社のアクトレル (Actrel）：商標
名、 bp ３３０〜３５５℃）を含む乳化性組成物を提供
する。かかる水−不溶性希釈物は、該エポキシ樹脂の固
体粒子を被覆することによってその凝集性を改善し、か
つ改良された剪断、凍結−解凍抵抗、保存粘性安定性お
よび塗料光沢を有する水性エマルジョンを与える。炭素
原子数８〜２０の脂肪族モノエポキシドの利点は、ポリ
アミド硬化剤を含む該水性エマルジョン処方物を基板に
塗布した後に、該処方物の室温での硬化中に膜−形成性
被膜中に組み込まれることである。

【００７２】もう一つの態様において、該乳化性組成物
は、更に多官能性ポリエポキシド化合物を含み、該化合
物は該硬化被膜に付随的な架橋の導入を可能とする。こ
のような多官能性ポリエポキシド化合物は、好ましくは
１分子当たり２．２５を越える平均のエポキシ基数を有
する。このような化合物の例は、式１０においてｕが
２．２５を越える化合物に相当する。より好ましくは、
式１３においてｓが０．２５を越える、好ましくは１〜
４の化合物に相当する。このような化合物は界面活性
剤、反応生成物Ａ（かかる材料の水性エマルジョンに、
あるいは更にエポキシ樹脂硬化剤をも含む水性乳化組成
物に添加された）と配合できる。好ましくは、該多官能
性ポリエポキシド化合物は、反応生成物Ａ １００部当
たり、１〜２５部、より好ましくは５〜１０部の量で存
在する。多官能性ポリエポキシドが添加されたこの態様
においては、前に記載したように、十分な量の界面活性
剤を添加して、全組成物を分散させる。この界面活性剤
は、反応生成物Ａと関連ずけた上記の如き添加量を有す
る多官能性ポリエポキシドに係わる比と同様な比率で添
加される。

【００７３】本発明の別の態様では、水性エマルジョン
を本発明の乳化性組成物から形成する。このようなエマ
ルジョンは、該反応生成物Ａ、該界面活性剤、随意成分
としての上記の有機補助溶媒、随意成分としての多官能
性ポリエポキシド化合物および水を含む。このような乳
化性組成物の固形分濃度は、硬化剤の存在下で該組成物
を基板に塗布し、該水および場合により存在する有機補
助溶媒を蒸発せしめることにより、該基板上に連続被膜
を形成するのに十分な値である。固形分濃度が高すぎる
と、該組成物は著しく粘稠となり、均一な被膜を形成で
きなくなり、一方該固形分濃度が低すぎると、たるみお
よび垂れ下がりにより連続被膜が形成できなくなる。該
固形分濃度は好ましくは４０〜８０％、より好ましくは
５０〜７０％である。固形分濃度とは、ここでは該水性
エマルジョン中の反応生成物Ａ、該界面活性剤および前
に述べた随意成分を意味する。該エマルジョンは、２５
℃において、好ましくは（ブルックフィールドモデルＲ
Ｖスピンドル（BrookfieldModel RV Spindle ） No.
５、２０rpm ）１００〜１０００ mPa・ｓ、より好まし
くは５００〜１０００ mPa・ｓを有する。

【００７４】安定なエマルジョンは、反応生成物Ａ、界
面活性剤、随意成分としての有機補助溶媒、随意成分と
しての多官能性ポリエポキシドおよび水を接触させるこ
とにより調製できる。このような接触法は当分野で周知
であって、当業者はかかる方法を容易に特許請求した本
発明の組成物に適合できるであろう。該エマルジョンの
好ましい形成法においては、高速度攪拌を利用する。水
は、好ましくは等量ずつ徐々に添加する。好ましい態様
において、反応生成物Ａ、界面活性剤、および随意成分
としての有機補助溶媒に、１０００〜２０００rpm で攪
拌しつつ固形分濃度９０％に達するまで該水を添加す
る。この混合物を１０００〜２０００rpmにて約１０分
間攪拌する。次いで、該樹脂の重量基準で５〜２０重量
％の水を少量ずつ継続的に添加する。この水は攪拌しつ
つ徐々に添加すべきである。好ましくは、乳化を容易に
するために、各添加後約１０分間攪拌する。この操作
を、所定の固形分濃度に達するまで継続する。添加温度
は、安定なエマルジョンが形成される任意の温度であり
得る。該添加温度は、好ましくは２５〜８０℃、より好
ましくは２５〜４０℃である。

【００７５】本発明の別の態様では、本発明は二液型被
覆組成物に係わり、その一方は上記の水性エマルジョン
を含み、かつ他方はエポキシ樹脂を硬化し、かつ連続被
膜を形成するのに十分な量で該エポキシ樹脂硬化剤、即
ち硬化剤を含む水性分散液、エマルジョンまたは溶液を
含む。一般に、水溶性、水分散性または乳化性の、エポ
キシ樹脂用の任意の公知の硬化剤が該被覆組成物で使用
できる。本発明で使用する該硬化剤は水分散性のもので
あり得る。非分散性の硬化剤を使用する態様では、かか
る硬化剤を含む分散体中に、十分な量の乳化剤を存在せ
しめて、水中で安定な、該硬化剤を含む完全な分散体と
すべきである。

【００７６】本発明において使用できる好ましい硬化剤
は、水溶性または水分散性のものであり、かつ１分子当
たり２個よりも多くの活性水素原子を含むものであり、
例えばジアミンおよびポリアミンまたはかかるポリアミ
ンとエポキシ樹脂との付加生成物、例えば過剰当量のイ
ソホロンジアミンとビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルとの反応生成物（ここで、該反応生成物は、好ま
しくはアミン当量１１５を有する）、変性ポリアミドお
よびアミドアミン、並びにアクリル酸無水物（arylic a
nhydrides ）を包含する。ポリアミンが好ましい。ま
た、米国特許第４，２２７，６２１号に記載されている
ような、ビニルカルボン酸のアミノアルキル化共重合体
およびその塩も硬化剤として有用である。好ましい硬化
剤は脂肪族ポリアミン、ポリグリコールジアミン、ポリ
オキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリ
アミン、アミドアミン、イミダゾリン、反応性ポリアミ
ド、ケチミン、アリール脂肪族ポリアミン（例えば、キ
シリレンジアミン）、脂環式アミン（例えば、イソホロ
ンジアミンまたはジアミノシクロヘキサン）、メタンジ
アミン、３，３−ジメチル−４，４−ジアミノ−ジシク
ロヘキシルメタン、複素環式アミン（アミノエチルピペ
ラジン）、芳香族ポリアミン、（メチレンジアニリ
ン）、ジアミノジフェニルスルフォン、マンニッヒ塩
基、フェナルカミン、およびＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（６−アミノヘキシル）メラミンを包含する。より好ま
しい硬化剤の例としては、変性ポリアミン硬化剤、例え
ばカサミド（Casamid ）３６０（アンカーケミカル（英
国）社 (Anchor Chemicals (UK) Ltd.））またはアミン
−エポキシ付加生成物であるエピリンク（Epilink ）Ｄ
Ｐ ６６０を挙げることができる。他の有用な硬化剤
は、マンニッヒ塩基群であり得、これらはノニルフェノ
ール、ホルムアルデヒドおよびポリアミン、例えばキシ
リレンジアミンの反応生成物である。このような生成物
はエピリンク（Epilink ）ＤＰ５００なる商標の下でア
クゾ（Akzo）社により市販されている。本発明のエポキ
シ樹脂組成物を十分な量の硬化剤と接触させて、これを
硬化する。好ましくは、（エポキシグリシジルエーテ
ル）当量対硬化剤の当量の比は０．５：１〜２：１、よ
り好ましくは０．６：１．４〜１．４：０．６、更に好
ましくは０．８：１．２〜１．２：０．８、最も好まし
くは０．９：１．１〜１．１：０．９である。

【００７７】本発明のエマルジョンは顔料、染料、安定
剤、可塑剤および他の公知の添加物を含むことができ
る。水中に分散または乳化された該処方物は、好ましく
は１０〜８０％、最も好ましくは５０〜７０％の固形分
濃度を有する。

【００７８】本発明の被覆物を基板に適用し、次いで使
用した水およびあらゆる補助溶媒を蒸発せしめて、被膜
を該基板上に残す。この被膜は数日中に室温の下で硬化
するであろう。高温を使用して該被覆組成物の硬化の迅
速化を図ることができる。このような硬化条件は当業者
には周知である。該被覆組成物は、当分野で公知の任意
の手段、例えば該処方物をスプレー、流延またはロール
塗布することにより、該基板に適用できる。

【００７９】

【実施例】下記の例は、説明目的のために含まれてい
て、本書での請求項の範囲を限定することを意図してい
ない。本書中に記載した全ての部およびパーセントは、
別段に表示に無い限り、重量によるものである。

【００８０】例１ 凝縮器、電動モーター、攪拌器、並びに、加熱マントル
を備えた１リットル・フラスコに、１７６から１８５の
エポキシ当量を持つビスフェノールＡ（２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）のジグリシジル
エーテル４６５．５ｇ（Ｄ．Ｅ．Ｒ．^TM ３３０，ダウ
ケミカル社の商標）、９６．６ｇのポリオキシプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ．^TM
７３２）：７９．８ｇのビスフェノールＡ：７７パーセ
ントの二塩基酸、１４パーセントの多塩基酸、及び、９
パーセントの一塩基酸を含む５１．１ｇの二量体化Ｃ１
８脂肪酸、並びに、７ｇのパラ−テルト−ブチルフェノ
ールが充填された。混合物は１５分間攪拌された。加熱
が開始された。３５分後には、温度は９０℃となり、
０．３５ｇのエチルトリフェニルフォスフォニウムアセ
テート溶液（メタノール重量で７０パーセント）が添加
された。温度は、発熱の結果として、４０分の時間に亙
って１６５℃から２００℃に上昇し、９０分間維持され
た。混合物は、その後、冷却された。５０分後には、温
度は４０℃であった。混合物は２つの部分に分割され
た。その１／２には、約２７００の分子量と１２のＨＬ
Ｂ値のあるノニルフェノキシポリ（プロピレンオキシ）
ポリ（エチレンオキシ）エタノールブロック共重合体１
０．５ｇが添加された。残りの半分には、分子量約４２
００（ｎ＝１００）のノニルフェノキシポリ（エチレン
オキシ）エタノール１０．５ｇが添加された。（ Antar
ox^TM ＣＡ９９０，GAF GmbHの商標）。その後、プロピ
レングリコールのモノメチルエーテル（ Dowanol^TM，ダ
ウケミカル社の商標）３５ｇがこれら２つの混合物に添
加された。調製されたエポキシ樹脂のエポキシ当量は４
００であった。

【００８１】２つの混合物のエマルジョンは、下記の手
順によって生成された。高速のプロペラ−ブレードの攪
拌器を備えたフラスコに、その混合物は添加された。１
０００から２０００rpm での攪拌と共に、エポキシ樹脂
のそれぞれ約１０パーセントの量で、等量ずつに分け
て、水が添加され、各々の添加の間には、５から１０分
の乳化時間を与えた。７０重量パーセントの最終的な固
体含有量となるまで水が添加された。ノニルフェノキシ
ポリ（プロピレンオキシ）（ポリエチレンオキシ）エタ
ノールを含有するエマルジョン（乳濁液）は、７０パー
セント固体含有量で８０００mPa.ｓ／２５℃）の粘度を
示した。 Antarox^TM ＣＡ９９０を含有するこの乳濁液
は、数分後に不安定となり、それ以上のテストには使用
できなかった。

【００８２】良好なエマルジョンは、等量の変性反応性
ポリアミド（ Casamid^TM ３６０，Ancamide^TM ３６
０， Anchor Chemicalの商標）、即ち、１当量のエポキ
シ樹脂は、３００ｇの変性反応性ポリイミドと混合され
た。変性反応性ポリイミドは、水中５０パーセントの固
体分散液として導入された。

【００８３】このエマルジョンは、ワイヤー塗装棒を使
って、亜鉛メッキした焼き付け機のプレート上に（１３
２mm×６０mm×２mm）塗布された。塗料は、約６０パー
セントの相対湿度にて、室温に於いて（約２３℃）７日
間硬化された。塗膜を調査するのに、下記のテスト手順
が用いられた。

【００８４】耐溶剤性は、ハンマーの頭がガーゼでカバ
ーされ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）の中に漬けた２
ポンド（０．９kg）の丸頭ハンマーで擦ることによって
測定された。塗膜の傷が発生するまでの押したり引いた
りする運動による往復の擦りの回数が観察され、記録さ
れた。

【００８５】耐薬品性は、１片の綿をテスト液で浸し、
浸した綿を塗膜表面上に置くことで測定された。１週間
の間隔での露出の前とその後に塗膜の硬さが測定され
た。露出表面もまた、目視変化、即ち、光沢の形成、塗
膜の剥がれ、或いは、色の変化に関してチェックされ
た。塗膜表面上の浸した綿は、テスト液の蒸発を避ける
ために、ペトリ皿でカバーされ、シリコングリースでシ
ールされた。

【００８６】密着性は下記の通り定量された。塗膜は、
ギリシャ文字の「ラムダ」の形で剃刀の刃を使って、或
いは、ＤＩＮ５３１５１により規定されるとおり相互の
ブレードの距離が１mmである市販の１０枚平行刃のセッ
トを使って、深くけがきされた。１枚のセロファンテー
プを硬質の消しゴムと共に、けがきした全表面上にかぶ
せた：テープは、テストパネルの底部に向けて迅速に引
く事で剥した。

【００８７】逆インパクトと直接のインパクトはＡＳＴ
Ｍ Ｄ２７９４の手順によって定量された。スチールパ
ネル上での製剤液分散の一般的な塗布は１５０ミクロン
のワイヤ塗装棒によって為された。機械的性状に関して
は、１層（４０ミクロメーター乾燥）、耐薬品性と食塩
水噴霧試験（ボンダー１２０）に関しては２層（８０ミ
クロメーター乾燥）である。

【００８８】水中での２つのエポキシ樹脂エマルジョン
の安定性と、上述のエポキシ樹脂エマルジョンから調製
した塗膜の特性とは、表１に編集してある。

【００８９】例２ 凝集器、電動モーター、攪拌器、並びに、加熱マントル
を備えた１０リットルのスチール反応器に、エポキシ当
量１８０を持つビスフェノールＡ（２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン）のジグリシジルエー
テル（ＤＥＲ^TM３００，ダウケミカル社の商標）８０５
９ｇ、８３９．５ｇのビスフェノールＡ：７７パーセン
トの二塩基酸、１４パーセントの多塩基酸、並びに、９
パーセントの一塩基酸を含有する二量化体Ｃ１８脂肪酸
（Pripol^TM １０２２， Quantum Oleochemicalsグルー
プの商標）１００１．８０ｇ、並びに、１００ｇのパラ
−テルト−ブチルフェノールが充填された。混合物は１
５分間攪拌された。加熱が開始された。６０分後には、
温度は９０℃であり、７．１４ｇのエチルトリフェニル
フォスフォニウムアセテート溶液（メタノール中７０重
量パーセント）が添加された。発熱の結果として、温度
は約６０分間で１６５℃から１７２℃に上昇し、約３０
分の間維持された。混合物は、次に、冷やされた。６０
分後には、温度は８２℃であった。この混合物に、１１
１２．０ｇのプロピレングリコールのモノメチルエーテ
ルが添加された。反応器の内容物に、約２７００の分子
量のノニルフェノキシポリ（プロピレンオキシ）ポリ
（エチレンオキシ）エタノールブロック共重合体３００
ｇとプロピレングリコールのモノメチルエーテル１１１
２ｇとが添加された。調製されたエポキシ樹脂のエポキ
シ当量は３００であった。全体溶液のエポキシ当量は３
３３であり、その粘度は２５℃にて１６０００mPa.ｓで
あった。

【００９０】混合物のエマルジョンは、例１に開示され
た手順によって作成された。最終的な固体含有量は、７
０重量パーセントであった。分散液は、２５℃で１５０
００mPa.ｓの粘度を示す。

【００９１】エマルジョンは等量の変性反応性ポリアミ
ド（Casamid ３６０， Ancamide ３６０，Anchor Chemi
calsの商標）と接触させた。エポキシ樹脂１当量は、変
性反応性ポリアミド３００ｇと触媒させた。変性反応性
ポリアミドは、水中で５０パーセントの固体分散として
導入された。分散物は、例１に記載した通り、亜鉛メッ
キした焼き付け機プレート上に塗装した。水中でのエポ
キシ樹脂エマルジョンの安定性と、エポキシ樹脂エマル
ジョンから調製した塗膜の性状とは、例１に示されるよ
うに定量された。その結果は、表１に編集してある。

【００９２】例３ 凝縮器、電動モーター、攪拌器、並びに、加熱マントル
を備えた１リットルのフラスコに、１７６から１８５の
エポキシ当量のあるビスフェノールＡ（２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）のジグリシジル
エーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ．^TM ３３０，ダウ・ケミカル社
の商標）７２０．０ｇ：７５．０ｇのビスフェノール
Ａ：７７パーセントの二塩基酸、１４パーセントの多塩
基酸、並びに、９パーセントの一塩基酸を含有する二量
体化Ｃ１８脂肪酸（Pripol^TM １０２２， Quantum Ole
ochemicalsグループの商標）８９．５ｇ、並びに、８．
９ｇのパラ−テルト−ブチルフェノールが充填された。
混合物は１５分の間攪拌された。加熱が開始された。６
０分後に、温度は９０℃であり、０．６５ｇのエチルト
リフェニルフォスフォニウムアセテート溶液（メタノー
ル中７０重量パーセント）が添加された。温度は、発熱
の結果として、６０分の間に１６５℃から１７２℃に上
昇し３０分間維持された。混合物は、その後、冷やされ
た。６０分後には、温度は８２℃であり、５４ｇのプロ
ピレングリコールのモノメチルエーテルがその混合物に
添加された。その後で、その混合物には、約２７００の
分子量のあるノニルフェノキシポリ（プロピレンオキ
シ）ポリ（エチレンオキシ）エタノールブロック共重合
体（ Tensiofix^TM ＤＷ ９００，ICI Renory S.Aの商
標）３０．７ｇと、９０ｇの Actrel ４００が添加され
た。調製されたエポキシ樹脂のエポキシ当量は３００で
あった。混合物の分散液は、例１に記載した手順によっ
て生成された。最終的な固体含有量は、６５重量パーセ
ントであった。その粘度は２５℃で３９２０mPa.ｓであ
った。塗膜は、例１に記載の通り調製され、テストされ
た。水中でのエポキシ樹脂エマルジョンの安定性と、エ
ポキシ樹脂エマルジョンから調製した塗膜の性状とは、
表１に編集してある。

【００９３】例４ 凝縮器、電動モーター式攪拌器、二重マントル加熱ジャ
ケットを備えた１０リットルの反応器に対して、１７６
から１８５のエポキシ当量のあるビスフェノールＡ
（２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン）のジグリシジルエーテル（ＤＥＲ ３３０＊）の６
９７８．０２ｇ：６６１．５ｇのビスフェノールＡと８
８．７３ｇのパラ−第３−ブチルフェノール、並びに、
７７パーセントの二塩基酸、１４パーセントの多塩基
酸、９パーセントの一塩基酸を含有する二量体化Ｃ１８
脂肪酸（Pripol^TM １０２２， Quantum Oleochemicals
グループの商標）の８９２．２６ｇが添加された。混合
物は１５分間攪拌された。加熱が開始された。４５分後
には、温度は９０℃となり、５．６７ｇのエチルトリフ
ェニルフォスフォニウムアセテート溶液（メタノール中
７０重量パーセント）が添加された。７０分間に亙って
温度は１６０℃から１７５℃に上昇し、２５分間１７５
℃に維持された。混合物は、次に、３０分以内に１００
℃へと冷やされた。その混合物に、１０４９，７７ｇの
Ｃ₁₃−Ｃ₁₅アルコールグリシジルエーテル（Grilonit^TM
１８１４，Ems Chemieからの商標）が添加された。温
度は７２℃に降下し、約２７００の分子量のあるノニル
フェノキシポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチレンオ
キシ）エタノールブロック共重合体の２９９．０８ｇが
添加された。その後、５２５ｇのプロピレングリコール
のモノエチルエーテルがその混合物に添加された。Gril
onit^TM １８１４を含めてのエポキシ樹脂のエポキシ当
量は３００であった。溶液ポリマーの粘度は２５℃にて
１００００mPa.ｓであった。

【００９４】エマルジョンは例１に記載の通りに生成さ
れた。６５パーセントの最終的な固体含有量に達するま
で、水が加えられた。そのエマルジョンの粘度は２５℃
で１５００mPa.ｓであった。

【００９５】塗膜は、例１に記載したように調製され、
テストされた。水中でのエポキシ樹脂エマルジョンの安
定性と、塗膜の性状とは、表１に編集してある。

【００９６】例５ 凝縮器、電動モーター、攪拌器、並びに、加熱マントル
を備えた１リットルのフラスコに、１７６から１８５の
エポキシ当量のあるビスフェノールＡ（２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）のジグリシジル
エーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ．^TM ３３０，ダウ・ケミカル社
の商標）の８００ｇ：並びに、７７パーセントの二塩基
酸、１４パーセントの多塩基酸、９パーセントの一塩基
酸を含有する二量体化Ｃ１８脂肪酸（Pripol *１０２
２， * Quantum Oleochemicalsグループの商標）の２０
８．００ｇが添加された。混合物は、２０分間室温（約
２２℃）で攪拌された。加熱が開始された。２０分後、
温度は１０７℃であり、０．７０ｇのエチルトリフェニ
ルフォスフォニウムアセテート溶液（メタノール中７０
重量パーセント）が添加された。温度は、発熱の結果と
して、１０分間に亙って１６５℃から１７０℃に上昇
し、３０分間その状態に維持された。混合物は、次に、
冷やされた。１３分後には、温度は１００℃であり、そ
の混合物に対し、約２７００の分子量のあるノニルフェ
ノキシポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチレンオキ
シ）エタノールブロック共重合体の３１．２０ｇが添加
された。調製されたエポキシ樹脂のエポキシ当量は、２
７８であった。樹脂の粘度は２５℃で４６０００mPa.ｓ
であった。

【００９７】分散液は、例１に記載した手順で形成され
た。５６重量パーセントの最終的な固体含有量に到達す
るまで、水が添加された。分散液の粘度は、２５℃で１
０，８００mPa.ｓであった。塗膜は、例１に記載された
ように調製され、テストされた。水中でのエポキシ樹脂
エマルジョンの安定性と、塗膜の性状とは表１に編集し
てある。

【００９８】例６ 凝縮器、電動モーター、攪拌器、並びに、加熱マントル
を備えた１リットルフラスコへ、１７６から１８５のエ
ポキシ当量のあるビスフェノールＡ（２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）のジグリシジル
エーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ．^TM ３３０，ダウ・ケミカル社
の商標）の７７８ｇ、４２ｇのビスフェノールＡ：７７
パーセントの二塩基酸、１４パーセントの多塩基酸、９
パーセントの一塩基酸を含有する二量体化Ｃ１８脂肪酸
（Pripol １０２２， Quantum Oleochemicalsグループ
の商標）１５４ｇ、並びに、１０．３０ｇのパラ−テル
ト−ブチルフェノールが充填された。加熱が開始され
た。２２分後には、温度は１００℃で、０．７０ｇのエ
チルトリフェニルフォスフォニウムアセテート溶液（メ
タノール中７０重量パーセント）が添加された。温度
は、発熱の結果として約５０分で１７０℃から１７２℃
に上昇し、３５分間維持された。混合物は、その次に、
冷やされた。２２分後には、温度は９３℃であり、その
混合物に対して、約２７００の分子量のあるノニルフェ
ノキシポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチレンオキ
シ）エタノールブロック共重合体の３０．７０ｇが添加
された。その後、９４．０ｇのプロピレングリコールの
モノメチルエーテルが混合物に添加された。調製された
エポキシ樹脂のエポキシ当量は３００であり、その粘度
は２５℃で２９００００mPa.ｓであった。エポキシ樹脂
混合物の分散液は、例１に記載したように調製された。
この分散液は、５６重量パーセントの固体レベルと、２
８０mPa.ｓ／２５℃の粘度とを有する。塗膜は、例１に
記載された通りに調製され、テストされた。分散液と塗
膜の性状は、表１に編集してある。

【００９９】例７ 凝縮器、攪拌器、電動モーター、並びに、加熱マントル
を備えた１リットルのフラスコに、１７６から１８５の
エポキシ当量のあるビスフェノールＡ（２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）のジグリシジル
エーテル（Ｄ．Ｅ．Ｒ．^TM ３３０）の６１６．４７
ｇ、１３５，３４ｇのビスフェノールＡ、９．９ｇのパ
ラ−テルト−ブチルフェノール、７７パーセントの二塩
基酸、１４パーセントの多塩基酸、９パーセントの一塩
基酸を含有する二量体化脂肪酸（Pripol^TM １０２２，
Quantum Oleochemicalsグループの商標）９９．０ｇが
充填された。混合物は、１５分の間攪拌された。加熱が
開始された。３０分後には、温度は９２℃となり、０．
６ｇのエチルトリフェニルフォスフォニウムアセテート
溶液（メタノール中７０重量パーセント）が添加され
た。温度は１０５℃に上げられた。発熱が始まり、２５
分後には２０５℃でピークとなった。混合液は、１時間
以上の間、１６５℃の最低温度で反応させた。次に、温
度は２０分以内に１２０℃へと下げられた。次に、９
９．０ｇのＣ₁₃−Ｃ₁₅アルコールグリシジルエーテル
（Grilonit^TM １８１４，Ems Chemieの商標）が添加さ
れた。完璧な攪拌の下で、２９．７ｇのノニルフェノキ
シポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチレンオキシ）エ
タノールが添加された。２０分後、約８０℃での攪拌
で、５５ｇのガンマ−ブチロラクトンと５５ｇのプロピ
レングリコールのモノエチルエーテルが混合物に添加さ
れた。Ｃ₁₃−Ｃ₁₅アルコールグリシジルエーテルを含む
エポキシ樹脂のエポキシ等価重量は４５０であった。全
体の混合物のエポキシ当量は、５０７であると定量され
た。エポキシ樹脂溶液の粘度は２５℃で６５０００mPa.
ｓであった。

【０１００】エポキシ樹脂混合物のエマルジョンは例１
に記載の通りに調製された。エマルジョンは、６５重量
パーセントの固体レベルと、２５℃で１７２０mPa.ｓの
粘度を持つ。例１に記載したのと同じ塗布手順が採用さ
れた。フィルムは約６５マイクロメーターの乾燥厚みを
持ち、光沢があって、丈夫であった。フィルムは、より
低いエポキシ当量では、エポキシ樹脂より、より早く不
粘着性であった。フィルムの性状は、例１に記載された
ように測定され、表１に編集してある。

【０１０１】例８ エマルジョンは、例７に記載された通り調製された樹脂
混合物から作成された。例１に記載された通りに調製さ
れたエマルジョンは、６０パーセントの固体レベル、２
３℃で１００mPa.ｓの粘度、並びに、８のpHを備える。
分散物の１００部の中に、１７８から１８６のエポキシ
当量を持つビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、
並びに、１１５のアミン等価重量をもつ、ベンジルアル
コールに溶解された４，４，−ビス（パラアミノシクロ
ヘキシル）メタンの付加物（Ancamine^TM ２１４３， A
nchor Chemicalの商標）の１２．２部が混合された。

【０１０２】塗膜は、例１に記載された通り調製され
た。フィルムは、約６５マイクロメーターの乾燥厚みを
持ち、光沢があって、丈夫であった。フィルムは、２３
℃と６０パーセントの相対湿度にて６時間後に不粘着性
であった。フィルムの性状は、例１に記載されたように
計測され、表１に編集されている。

【０１０３】例９ 加熱マントル、電動モーター駆動式攪拌器、還流凝縮
器、温度制御器と接続された熱電対、並びに、窒素分散
を備えた５００mLのフラスコの中に、１０３．５６部の
ビスフェノールＡのエポキシ樹脂ポリオキシプロピレン
ジグリシジルエーテル（ＥＥＷ１７６−１８８）、４
１．４３部のビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル、７５部のビスフェノールＡ（ＥＥＷ１７６−１８
５）のジグリシジルエーテルと２５部のａ−クレシ／グ
リシジルエーテルの（ＥＥＷ１８０−１８８）のブレン
ドの２７．６部、並びに、約２７００の分子量を持つポ
リフェノール開始のポリ（エチレンオキシド）ポリ（プ
ロピレンオキシド）を含有する４．３２部のブロック共
重合体が入れられた。このブロック共重合体は、乳化剤
であった。内容物を４０℃にて１５分の間攪拌させた。
次に、９９部の水を２０分間に亙って漸増的に添加し
た。流体の分散は、約４００rpm の攪拌器の速度で形成
された。この分散に対して、１３．３８部のエタノール
アミンが５０℃から７８℃にて１５分以内に添加され
た。エタノールアミン添加の早さは、発熱によって変わ
った。エタノールアミン添加が完了された後、８０℃の
温度にて４００rpmの速度でその分散液を６０分の間攪
拌した。エポキシ樹脂のエポキシ当量は約７００であ
り、生成物は、約２から３パーセント（固体エポキシ樹
脂に基づく）の酢酸と完全に溶けた細かい粒子を備え
た。

【０１０４】このコロイド状エマルジョンに対して、１
１４ｇのポリオキシプロピレンジアミン（約２３０の分
子量）が７７℃にて添加された。発熱は７７℃にて始ま
り、８８℃でピークとなる。分散液は、その冷却とボト
ル注入前に９５℃にて２．５時間攪拌させた。そのエマ
ルジョンは、７５パーセントの固体含有量と、２５℃に
て約１１００mPa.ｓの粘度を示した。計算されたアミン
水素当量は約ＡＨＥＷ１８４であった。

【０１０５】下記のワニスはこの例の樹脂で製剤され
た。１７６から１８６のＥＥＷを持つビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルの６５．７５部、０．８６部の
ｔ−ブチルフェノール、約２７００の分子量を持ち、Ｅ
ＥＷ３６０で半固体のエポキシ樹脂を持つ２．９９部の
ノニルフェノキシポリ（プロピレンオキシ）（ポリエチ
レンオキシ）エタノールブロック共重合体、並びに、１
５部のプロピレングリコールのメチルエーテルとブレン
ドされた７．７０部の二量体化されたＣ１８脂肪酸（７
７パーセントの二塩基酸、１４パーセントの多塩基酸、
９パーセントの一塩基酸を含有する）をその中に含む半
固体のエポキシ樹脂成分が６５パーセントの全体的な固
体含有量にて水中にて乳化された。このエマルジョンの
ＥＥＷは約５５４であった。５５．４部のエポキシエマ
ルジョンがこの例の樹脂２４．５部と混合された。完全
な混合の後で均質なエマルジョンが形成された。

【０１０６】透明なフィルムがこの成分から作られた。
この透明なフィルムは、ガラスと金属に極度に付着性が
あり、２３℃にて７日間硬化した後では大変柔軟性があ
った。このフィルムは水、希塩酸（１０パーセント）、
並びに、希釈苛性曹達に対し耐性があった。乾燥したフ
ィルムはまた、１００回以上のＭＥＫ（メチルエチルケ
トンの往復摩擦）に耐えた。

【０１０７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−33143（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−94786（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−73949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−162632（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 63/00 - 63/10 C08K 5/06 C08G 59/14 C09D 163/00 - 163/10

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記、 Ａ）ｉ）４０〜９５重量部の１種またはそれ以上のポリ
   エポキシド、 ii）０〜１５重量部の１種またはそれ以上のポリ芳香族
   ヒドロキシ含有化合物、 iii ）０〜１０重量部の１種またはそれ以上の連鎖停止
   剤、 iv ）５〜２５重量部のの１種またはそれ以上の名目上二
   官能性のＣ_12-36 脂肪酸、または不飽和脂肪酸の二量
   体、の反応生成物であって、成分ｉ），ii），iii ）および
   iv）の合計量が１００重量部である 反応生成物を含む、
   水に乳化可能なエポキシ樹脂組成物であって、さらに、 Ｂ）反応生成物Ａ）１００重量部当たり１〜６重量部
   の、アルキルアリールオキシポリ（プロピレンオキシ）
   ポリ（エチレンオキシ）エタノールまたはＣ_12-36 ヒド
   ロカルビルオキシポリ（プロピレンオキシ）ポリ（エチ
   レンオキシ）エタノール（ヒドロカルビルオキシ部分は
   Ｃ_12-36 脂肪アルコールまたはＣ_12-36 脂肪酸の残基で
   ある）を含む界面活性剤、 を含むことを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】 成分ｉ）のポリエポキシドの量が６０〜
   ８０重量部である、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 さらに反応生成物Ａの１００重量部当た
   り２０％までの、プロピレングリコールのアルキルエー
   テル、ポリプロピレングリコールのアルキルエーテル、
   アルキルまたはヒドロキシアルキル置換ベンゼン、低級
   アルカノール、ｎ−メチルピロリドンまたはγ−カプロ
   ラクトンを含む有機溶剤を含む、請求項１または２記載
   の組成物。
4. 【請求項４】 ポリエポキシドが下記式、 【化１】 に相当し、ポリ（芳香族ヒドロキシ）含有化合物が下記
   式、 【化２】 に相当し、連鎖停止剤が下記式、 Ｂ−Ｄ−Ｈ に相当し、名目上二官能性の脂肪酸が下記式、 【化３】 に相当し、界面活性剤が下記式、 【化４】 に相当し、上式において、Ａは独立にアリール部分、ア
   ルキルまたはハロ部分で置換されたアリール部分、アリ
   ール部分が直接結合、アルキレン、ハロアルキレン、シ
   クロアルキレン、カルボニル、スルホニル、スルフィニ
   ル、酸素または硫黄部分により結合され、アリール部分
   がさらに置換されていないか１個またはそれ以上のハロ
   または低級アルキル部分により置換されているポリアリ
   ール部分またはアルデヒドおよびフェノールのオリゴマ
   ー反応生成物であり、ＢはＣ_7-20ヒドロカルビル部分で
   あり、ＤはＯ，ＮＨ，−ＣＯＯ、またはＳであり、Ｗは
   直鎖または分枝鎖飽和または不飽和Ｃ_12-36 炭化水素鎖
   であり、Ｍはアルキル置換アリール部分、または直鎖ま
   たは分枝鎖飽和または不飽和Ｃ_12-36 炭化水素鎖であ
   り、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ⁵ は独立に水素、
   メチルまたはエチルであり、ｕは１〜２．２５であり、
   ｗは１より大きい数であり、ｘは２０〜９５であり、ｙ
   は１５〜１００であり、ただしＭ，ｘおよびｙは界面活
   性剤が９〜１６のＨＬＢ値を有するように選ばれるもの
   とし、またそれぞれの下記、 【化５】 の単位に対して、一方のＲ⁵ がエチルである場合、他方
   は水素でなければならないものとする、請求項１，２ま
   たは３記載の組成物。
5. 【請求項５】 反応生成物（Ａ）が下記式、 【化６】 〔上式中、Ｔは独立に下記式、 【化７】 （上式中、Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｒおよびｕは請求項４において
   定義したものと同じである）の基であり、ｒは０〜４０
   であり、Ａ，Ｗ，Ｒ，ｔおよびｗは請求項４において定
   義したものと同じである〕に相当する、請求項１〜４の
   いずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】 ポリエポキシドが下記式、 【化８】 【化９】 のいずれか一方に相当し、ヒドロキシ化合物が下記式、 【化１０】 に相当し、界面活性剤が下記式、 【化１１】 に相当し、上式においてＲ¹ は独立にＣ_1-10アルキレン
   Ｃ_1-10ハロアルキレン、Ｃ_4-10シクロアルキレン、カル
   ボニル、スルホニル、スルフィニル、酸素、硫黄、直接
   結合または下記式、 【化１２】 に相当する部分であり、Ｒ² は独立にＣ_1-3 アルキルま
   たはハロゲンであり、Ｒ⁷ は独立にＣ_6-20アルキレンま
   たはアルケニレンであり、Ｑは独立にＣ_1-10ヒドロカル
   ビル部分であり、Ｑ′は独立に水素、シアノまたはＣ
   _1-14アルキル基であり、ｍは独立に０〜４の整数であ
   り、Ｒ，Ｒ ⁵ ，ｘおよびｙは請求項４において定義した
   ものと同じであり、ｒは請求項５において定義したもの
   と同じである、請求項１〜５のいずれかに記載の組成
   物。
7. 【請求項７】 ４０〜８０重量％の請求項１〜６のいず
   れかに記載の組成物および２０〜６０重量％の水を含
   む、水に乳化されたエポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項７記載の水に乳化されたエポキシ
   樹脂組成物および水中エポキシ樹脂用硬化剤の分散液、
   エマルジョンまたは溶液を含む、塗料組成物。
9. 【請求項９】 物品に対して請求項８記載の塗料組成物
   を適用することを含む、物品の塗装方法。
10. 【請求項１０】 表面の少なくとも一部に請求項８記載
    の組成物の硬化された塗装が施されている製品。