JP3261855B2 - 高分子蛍光体 - Google Patents
高分子蛍光体Info
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- carbon atoms
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子蛍光体に関す
る。詳しくは、強い蛍光を有する溶媒可溶性の高分子蛍
光体に関する。
る。詳しくは、強い蛍光を有する溶媒可溶性の高分子蛍
光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、高分子量の蛍光材料を発光層に用
いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機Ｅ
Ｌ素子ということがある。）が開発され、ＷＯ９０１３
１４８号公開明細書、特開平３−１２６７８７号公報、
アプライド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈ
ｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁（１９９１
年）などで提案されていた。ＷＯ９０１３１４８号公開
明細書の実施例には、可溶性前駆体を電極上に成膜し、
熱処理を行なうことにより共役系高分子に変換されたポ
リ−ｐ−フェニレンビニレン薄膜が得られ、それを用い
たＥＬ素子が開示されている。また、特開平３−１２６
７８７号公報には、それ自身が溶媒に可溶であり、熱処
理が不要であるという特長を有する共役系高分子が例示
されている。アプライド・フィジックス・レターズ（Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁
（１９９１年）にも溶媒に可溶な高分子発光材料が記載
されている。しかし、これらの材料は、蛍光の量子収率
が必ずしも高くなかった。
いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機Ｅ
Ｌ素子ということがある。）が開発され、ＷＯ９０１３
１４８号公開明細書、特開平３−１２６７８７号公報、
アプライド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈ
ｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁（１９９１
年）などで提案されていた。ＷＯ９０１３１４８号公開
明細書の実施例には、可溶性前駆体を電極上に成膜し、
熱処理を行なうことにより共役系高分子に変換されたポ
リ−ｐ−フェニレンビニレン薄膜が得られ、それを用い
たＥＬ素子が開示されている。また、特開平３−１２６
７８７号公報には、それ自身が溶媒に可溶であり、熱処
理が不要であるという特長を有する共役系高分子が例示
されている。アプライド・フィジックス・レターズ（Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁
（１９９１年）にも溶媒に可溶な高分子発光材料が記載
されている。しかし、これらの材料は、蛍光の量子収率
が必ずしも高くなかった。
【０００３】高分子発光材料の蛍光の量子収率を高める
試みもすでに報告されている〔ネイチャー（Nature）第
３５６巻、４７頁（１９９２年）〕。可溶性中間体共重
合体から熱分解により共役構造を生成する過程におい
て、非共役構造を残存させることにより、共役構造と非
共役構造を有する高分子が得られ、強い蛍光を示す。こ
こでは、５−ジメトキシ−ｐ−フェニレン−メトキシ−
エチレンは熱処理のみでは分解しにくため、熱処理で共
重合体全体が共役系高分子に転換することを抑制するこ
とに利用されている。一方、強い蛍光を有する共役系低
分子と脂肪族炭化水素をエーテル結合で連結した高分子
は、共役鎖長が短いために青色の蛍光を示し、これを用
いて青色発光有機ＥＬ素子が作成できることが報告され
ている〔マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ）第２６巻、１１８８頁（１９９３年）〕。ま
た、無置換のｐ−フェニレンビニレンと無置換のｍ−フ
ェニレンビニレンの交互共重合体が緑青色の蛍光を有す
ることが報告されている〔Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌｅｋｕ
ｌ．Ｓｏｅｄｉｎ．、第５巻、８０５頁（１９６３
年）〕が、蛍光の量子収率については知られていなかっ
た。
試みもすでに報告されている〔ネイチャー（Nature）第
３５６巻、４７頁（１９９２年）〕。可溶性中間体共重
合体から熱分解により共役構造を生成する過程におい
て、非共役構造を残存させることにより、共役構造と非
共役構造を有する高分子が得られ、強い蛍光を示す。こ
こでは、５−ジメトキシ−ｐ−フェニレン−メトキシ−
エチレンは熱処理のみでは分解しにくため、熱処理で共
重合体全体が共役系高分子に転換することを抑制するこ
とに利用されている。一方、強い蛍光を有する共役系低
分子と脂肪族炭化水素をエーテル結合で連結した高分子
は、共役鎖長が短いために青色の蛍光を示し、これを用
いて青色発光有機ＥＬ素子が作成できることが報告され
ている〔マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ）第２６巻、１１８８頁（１９９３年）〕。ま
た、無置換のｐ−フェニレンビニレンと無置換のｍ−フ
ェニレンビニレンの交互共重合体が緑青色の蛍光を有す
ることが報告されている〔Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌｅｋｕ
ｌ．Ｓｏｅｄｉｎ．、第５巻、８０５頁（１９６３
年）〕が、蛍光の量子収率については知られていなかっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で報告された可溶性中間体を経て得られる蛍光材料では
可溶性中間体を薄膜に成形したのち、高温の熱処理によ
り共役系高分子構造に変換する必要があり、素子作成
上、関連部材、例えば基板の材質に制限があった。ま
た、従来の可溶性の共役系高分子は、薄膜成形後の高温
の熱処理は不要であるが、蛍光の量子収率が低かった。
塗布法により容易に蛍光体薄膜を作成するために、溶媒
への溶解性が優れ、しかも蛍光の量子収率が高い高分子
蛍光体が要望されていた。
で報告された可溶性中間体を経て得られる蛍光材料では
可溶性中間体を薄膜に成形したのち、高温の熱処理によ
り共役系高分子構造に変換する必要があり、素子作成
上、関連部材、例えば基板の材質に制限があった。ま
た、従来の可溶性の共役系高分子は、薄膜成形後の高温
の熱処理は不要であるが、蛍光の量子収率が低かった。
塗布法により容易に蛍光体薄膜を作成するために、溶媒
への溶解性が優れ、しかも蛍光の量子収率が高い高分子
蛍光体が要望されていた。
【０００５】本発明の目的は、固体状態での蛍光の量子
収率が高く、溶媒への溶解性が優れた高分子蛍光体を提
供することにある。
収率が高く、溶媒への溶解性が優れた高分子蛍光体を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような事情をみて、
本発明者等は、高分子蛍光体の蛍光の量子収率について
鋭意検討してきた。その結果、高分子蛍光体としてｍ−
置換アリーレンビニレンを繰り返し単位の１つとして有
する特定の構造の共重合体が蛍光の量子収率が高いこと
を見出し、本発明に至った。
本発明者等は、高分子蛍光体の蛍光の量子収率について
鋭意検討してきた。その結果、高分子蛍光体としてｍ−
置換アリーレンビニレンを繰り返し単位の１つとして有
する特定の構造の共重合体が蛍光の量子収率が高いこと
を見出し、本発明に至った。
【０００７】すなわち本発明は次に記す発明である。 （Ｉ）溶媒に可溶で、固体状態で蛍光を有し、ポリスチ
レン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 であり、下記
化４および化５
レン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 であり、下記
化４および化５
【化４】 〔ここで、Ｘは窒素原子またはＲ4 で置換された炭素原
子であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基も
しくはアリールオキシ基または炭素数４〜１４の複素環
化合物基から選ばれた基である。〕
子であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基も
しくはアリールオキシ基または炭素数４〜１４の複素環
化合物基から選ばれた基である。〕
【化５】 〔ここで、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基も
しくはアリールオキシ基または炭素数４〜１４の複素環
化合物基から選ばれた基であり、かつＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7
およびＲ8 のうち少なくとも１つ以上は、炭素数４〜２
０のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基、
炭素数６〜１８のアリール基もしくはアリールオキシ基
または炭素数４〜１４の複素環化合物基から選ばれた基
である。〕で示される繰り返し単位からなる共重合体
で、化４の繰り返し単位と化５の繰り返し単位との比が
５：１〜１：２０（モル比）であることを特徴とする高
分子蛍光体。 （ＩＩ）溶媒に可溶で、固体状態で蛍光を有し、ポリス
チレン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 であり、
（Ｉ）記載の化４および化５に加えてさらに下記化６
に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基も
しくはアリールオキシ基または炭素数４〜１４の複素環
化合物基から選ばれた基であり、かつＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7
およびＲ8 のうち少なくとも１つ以上は、炭素数４〜２
０のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基、
炭素数６〜１８のアリール基もしくはアリールオキシ基
または炭素数４〜１４の複素環化合物基から選ばれた基
である。〕で示される繰り返し単位からなる共重合体
で、化４の繰り返し単位と化５の繰り返し単位との比が
５：１〜１：２０（モル比）であることを特徴とする高
分子蛍光体。 （ＩＩ）溶媒に可溶で、固体状態で蛍光を有し、ポリス
チレン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 であり、
（Ｉ）記載の化４および化５に加えてさらに下記化６
【化６】 〔ここで、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基また
はアルキルチオ基から選ばれた基である。〕で示される
繰り返し単位からなる共重合体で、化４の繰り返し単位
と化５および化６の繰り返し単位の合計との比が５：１
〜１：２０（モル比）であり、かつ化５の繰り返し単位
が全繰り返し単位の１０モル％以上含まれることを特徴
とする高分子蛍光体。
に水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基また
はアルキルチオ基から選ばれた基である。〕で示される
繰り返し単位からなる共重合体で、化４の繰り返し単位
と化５および化６の繰り返し単位の合計との比が５：１
〜１：２０（モル比）であり、かつ化５の繰り返し単位
が全繰り返し単位の１０モル％以上含まれることを特徴
とする高分子蛍光体。
【０００８】以下、本発明の高分子蛍光体について詳細
に説明する。第１発明の高分子蛍光体は、溶媒に可溶な
高分子であって、該高分子のポリスチレン換算の数平均
分子量は１０3 〜１０7 であり、前記化４および化５で
示される繰り返し単位からなる共重合体であり、該高分
子は化４で示される繰り返し単位と、化５で示される繰
り返し単位との比が５：１〜１：２０（モル比）である
ことを特徴とする高分子蛍光体である。ここで、数平均
分子量はクロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリス
チレン換算の数平均分子量である。繰り返し単位の構造
にもよるが、化４で示される繰り返し単位と化５で示さ
れる繰り返し単位との比は、１：１〜１：１０であるこ
とがより好ましい。第２発明の高分子蛍光体は、溶媒に
可溶な高分子であって、該高分子のポリスチレン換算の
数平均分子量は１０3 〜１０7 であり、前記化４、化５
および化６で示される繰り返し単位からなる共重合体で
あり、該高分子は化４で示される繰り返し単位と、化５
および化６で示される繰り返し単位の合計との比が５：
１〜１：２０（モル比）でかつ化５の繰り返し単位が全
繰り返し単位の１０モル％以上含まれることを特徴とす
る高分子蛍光体である。繰り返し単位の構造にもよる
が、化４で示される繰り返し単位と化５および化６で示
される繰り返し単位の合計との比は、１：１〜１：１０
であることがより好ましい。溶媒可溶性の観点からは、
化５で示される繰り返し単位が３０モル％以上であるこ
とがより好ましい。なお、本発明の高分子蛍光体に対す
る良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエンなどが例示
される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常
はこれらの溶媒に０．１ｗｔ％以上溶解させることがで
きる。
に説明する。第１発明の高分子蛍光体は、溶媒に可溶な
高分子であって、該高分子のポリスチレン換算の数平均
分子量は１０3 〜１０7 であり、前記化４および化５で
示される繰り返し単位からなる共重合体であり、該高分
子は化４で示される繰り返し単位と、化５で示される繰
り返し単位との比が５：１〜１：２０（モル比）である
ことを特徴とする高分子蛍光体である。ここで、数平均
分子量はクロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリス
チレン換算の数平均分子量である。繰り返し単位の構造
にもよるが、化４で示される繰り返し単位と化５で示さ
れる繰り返し単位との比は、１：１〜１：１０であるこ
とがより好ましい。第２発明の高分子蛍光体は、溶媒に
可溶な高分子であって、該高分子のポリスチレン換算の
数平均分子量は１０3 〜１０7 であり、前記化４、化５
および化６で示される繰り返し単位からなる共重合体で
あり、該高分子は化４で示される繰り返し単位と、化５
および化６で示される繰り返し単位の合計との比が５：
１〜１：２０（モル比）でかつ化５の繰り返し単位が全
繰り返し単位の１０モル％以上含まれることを特徴とす
る高分子蛍光体である。繰り返し単位の構造にもよる
が、化４で示される繰り返し単位と化５および化６で示
される繰り返し単位の合計との比は、１：１〜１：１０
であることがより好ましい。溶媒可溶性の観点からは、
化５で示される繰り返し単位が３０モル％以上であるこ
とがより好ましい。なお、本発明の高分子蛍光体に対す
る良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエンなどが例示
される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常
はこれらの溶媒に０．１ｗｔ％以上溶解させることがで
きる。
【０００９】本発明の高分子蛍光体は、蛍光の量子収率
が高い高分子蛍光体を得る観点から、前記の化４で示さ
れる繰り返し単位を含むことが必要である。また、化４
で示される繰り返し単位と、化５で示される繰り返し単
位との比に対応して、また化４で示される繰り返し単位
と、化５および化６で示される繰り返し単位の合計との
比に対応して、蛍光のピーク波長も変化するので、蛍光
色を選択することができるという点で有利である。
が高い高分子蛍光体を得る観点から、前記の化４で示さ
れる繰り返し単位を含むことが必要である。また、化４
で示される繰り返し単位と、化５で示される繰り返し単
位との比に対応して、また化４で示される繰り返し単位
と、化５および化６で示される繰り返し単位の合計との
比に対応して、蛍光のピーク波長も変化するので、蛍光
色を選択することができるという点で有利である。
【００１０】本発明の高分子蛍光体において、化４で示
される繰り返し単位として、１，３−フェニレンビニレ
ン基、５−アルキル−１，３−フェニレンビニレン基、
５−アルコキシ−１，３−フェニレンビニレン基、ピリ
ジン−２，６−ジイルビニレン基、１−アルキルピリジ
ン−２，６−ジイルビニレン基等が例示される。これら
のなかで１，３−フェニレンビニレン基、ピリジン−
２，６−ジイルビニレン基がより好ましい。
される繰り返し単位として、１，３−フェニレンビニレ
ン基、５−アルキル−１，３−フェニレンビニレン基、
５−アルコキシ−１，３−フェニレンビニレン基、ピリ
ジン−２，６−ジイルビニレン基、１−アルキルピリジ
ン−２，６−ジイルビニレン基等が例示される。これら
のなかで１，３−フェニレンビニレン基、ピリジン−
２，６−ジイルビニレン基がより好ましい。
【００１１】本発明の高分子蛍光体において、化５で示
される繰り返し単位として、２−アルキル−１，４−フ
ェニレンビニレン基、２−アルコキシ−１，４−フェニ
レンビニレン基、２−アルキルチオ−１，４−フェニレ
ンビニレン基、２−アリール−１，４−フェニレンビニ
レン基、２−アリールオキシ−１，４−フェニレンビニ
レン基、２，５−ジアルキル−１，４−フェニレンビニ
レン基、２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビ
ニレン基、２，５−ジアルキルチオ−１，４−フェニレ
ンビニレン基、２，５−ジアリール−１，４−フェニレ
ンビニレン基、２，５−ジアリールオキシ−１，４−フ
ェニレンビニレン基、２，６−ジアルキル−１，４−フ
ェニレンビニレン基、２，６−ジアルコキシ−１，４−
フェニレンビニレン基、２，６−ジアルキルチオ−１，
４−フェニレンビニレン基、２，６−ジアリール−１，
４−フェニレンビニレン基、２，６−ジアリールオキシ
−１，４−フェニレンビニレン基等が例示される。これ
らのなかで２，５−ジアルキル−１，４−フェニレンビ
ニレン基、２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン
ビニレン基、２，６−ジアルキル−１，４−フェニレン
ビニレン基、２，６−ジアルコキシ−１，４−フェニレ
ンビニレン基がより好ましい。溶剤への溶解性等、成膜
性のよい重合体を得るために、化５で示される繰り返し
単位の置換基のうちで、少なくとも１つは炭素数４〜２
０のアルキル基、アルコキシ基もしくはアルキルチオ
基；炭素数６〜１８のアリール基もしくはアリールオキ
シ基；または炭素数４〜１４の複素環化合物基を置換基
として１個以上核置換されたアリール基または複素環化
合物基である。
される繰り返し単位として、２−アルキル−１，４−フ
ェニレンビニレン基、２−アルコキシ−１，４−フェニ
レンビニレン基、２−アルキルチオ−１，４−フェニレ
ンビニレン基、２−アリール−１，４−フェニレンビニ
レン基、２−アリールオキシ−１，４−フェニレンビニ
レン基、２，５−ジアルキル−１，４−フェニレンビニ
レン基、２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビ
ニレン基、２，５−ジアルキルチオ−１，４−フェニレ
ンビニレン基、２，５−ジアリール−１，４−フェニレ
ンビニレン基、２，５−ジアリールオキシ−１，４−フ
ェニレンビニレン基、２，６−ジアルキル−１，４−フ
ェニレンビニレン基、２，６−ジアルコキシ−１，４−
フェニレンビニレン基、２，６−ジアルキルチオ−１，
４−フェニレンビニレン基、２，６−ジアリール−１，
４−フェニレンビニレン基、２，６−ジアリールオキシ
−１，４−フェニレンビニレン基等が例示される。これ
らのなかで２，５−ジアルキル−１，４−フェニレンビ
ニレン基、２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン
ビニレン基、２，６−ジアルキル−１，４−フェニレン
ビニレン基、２，６−ジアルコキシ−１，４−フェニレ
ンビニレン基がより好ましい。溶剤への溶解性等、成膜
性のよい重合体を得るために、化５で示される繰り返し
単位の置換基のうちで、少なくとも１つは炭素数４〜２
０のアルキル基、アルコキシ基もしくはアルキルチオ
基；炭素数６〜１８のアリール基もしくはアリールオキ
シ基；または炭素数４〜１４の複素環化合物基を置換基
として１個以上核置換されたアリール基または複素環化
合物基である。
【００１２】これらの置換基としては以下のものが例示
される。炭素数４〜２０のアルキル基としては、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。また、炭素数
４〜２０のアルコキシ基としては、ブトキシ基、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ラ
ウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基
が好ましい。アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、
ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オ
クチルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチル
チオ基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、
４−Ｃ1 〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ 1 〜Ｃ12は炭
素数が１〜１２のいずれかの数であることを示す。）、
４−Ｃ1 〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、
２−ナフチル基などが例示される。アリールオキシ基と
しては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基と
しては２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル
基、２−、３−または４−ピリジル基などが例示され
る。
される。炭素数４〜２０のアルキル基としては、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。また、炭素数
４〜２０のアルコキシ基としては、ブトキシ基、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ラ
ウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基
が好ましい。アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、
ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オ
クチルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチル
チオ基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、
４−Ｃ1 〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ 1 〜Ｃ12は炭
素数が１〜１２のいずれかの数であることを示す。）、
４−Ｃ1 〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、
２−ナフチル基などが例示される。アリールオキシ基と
しては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基と
しては２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル
基、２−、３−または４−ピリジル基などが例示され
る。
【００１３】本発明の高分子蛍光体において、化６で示
される繰り返し単位として、１，４−フェニレンビニレ
ン基、２−アルキル−１，４−フェニレンビニレン基、
２−アルコキシ−１，４−フェニレンビニレン基、２−
アルキルチオ−１，４−フェニレンビニレン基、２，５
−ジアルキル−１，４−フェニレンビニレン基、２，５
−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン基、２，
５−ジアルキルチオ−１，４−フェニレンビニレン基、
２，６−ジアルキル−１，４−フェニレンビニレン基、
２，６−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン
基、２，６−ジアルキルチオ−１，４−フェニレンビニ
レン基等が例示される。これらのなかで１，４−フェニ
レンビニレン基、２，５−ジアルキル−１，４−フェニ
レンビニレン基、２，５−ジアルコキシ−１，４−フェ
ニレンビニレン基、２，６−ジアルキル−１，４−フェ
ニレンビニレン基、２，６−ジアルコキシ−１，４−フ
ェニレンビニレン基がより好ましい。
される繰り返し単位として、１，４−フェニレンビニレ
ン基、２−アルキル−１，４−フェニレンビニレン基、
２−アルコキシ−１，４−フェニレンビニレン基、２−
アルキルチオ−１，４−フェニレンビニレン基、２，５
−ジアルキル−１，４−フェニレンビニレン基、２，５
−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン基、２，
５−ジアルキルチオ−１，４−フェニレンビニレン基、
２，６−ジアルキル−１，４−フェニレンビニレン基、
２，６−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン
基、２，６−ジアルキルチオ−１，４−フェニレンビニ
レン基等が例示される。これらのなかで１，４−フェニ
レンビニレン基、２，５−ジアルキル−１，４−フェニ
レンビニレン基、２，５−ジアルコキシ−１，４−フェ
ニレンビニレン基、２，６−ジアルキル−１，４−フェ
ニレンビニレン基、２，６−ジアルコキシ−１，４−フ
ェニレンビニレン基がより好ましい。
【００１４】ここで、化６で示される繰り返し単位が置
換基を有する場合の置換基について述べると、炭素数１
〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。ま
た、炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられ、メトキシ
基、エトキシ基が好ましい。炭素数１〜３のアルキルチ
オ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピル
チオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基が好ま
しい。
換基を有する場合の置換基について述べると、炭素数１
〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。ま
た、炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられ、メトキシ
基、エトキシ基が好ましい。炭素数１〜３のアルキルチ
オ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピル
チオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基が好ま
しい。
【００１５】本発明の高分子蛍光体は、これらの繰り返
し単位からなる高分子であって、溶媒に可溶性であり、
かつ薄膜において高い蛍光の量子収率を示すものであ
る。
し単位からなる高分子であって、溶媒に可溶性であり、
かつ薄膜において高い蛍光の量子収率を示すものであ
る。
【００１６】なお、本発明の高分子は、ランダム、ブロ
ックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それら
の中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯
びたランダム共重合体であってもよい。
ックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それら
の中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯
びたランダム共重合体であってもよい。
【００１７】本発明の重合体の重合度は、ポリスチレン
換算の数平均分子量が１０3 〜１０ 7 となる以外は、特
に限定されず、繰り返し構造やその割合によっても変わ
る。成膜性の点から一般には繰り返し構造の合計数で好
ましくは３〜１００００、さらに好ましくは５〜３００
０、特に好ましくは１０〜２０００である。
換算の数平均分子量が１０3 〜１０ 7 となる以外は、特
に限定されず、繰り返し構造やその割合によっても変わ
る。成膜性の点から一般には繰り返し構造の合計数で好
ましくは３〜１００００、さらに好ましくは５〜３００
０、特に好ましくは１０〜２０００である。
【００１８】有機ＥＬ素子作成の際などに蛍光体薄膜を
形成するが、これらの有機溶媒可溶性の重合体を用いる
ことにより、溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだ
けで成膜でき、製造上非常に有利である。
形成するが、これらの有機溶媒可溶性の重合体を用いる
ことにより、溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだ
けで成膜でき、製造上非常に有利である。
【００１９】本発明の高分子蛍光体の合成法としては特
に限定されないが、例えば特開平１−２５４７３４号公
報、特開平１−７９２１７号公報等に記載されている方
法と同様な方法を用いて共重合体を得ることができる。
すなわち、例えば相当するビス（ハロゲン化メチル）化
合物、より具体的には、例えば、２，５−ジヘプチルオ
キシ−ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成し、相当するジアルデヒド化合
物、より具体的には、例えば、イソフタルアルデヒド
を、例えばエチルアルコール中、リチウムエトキシドを
用いて重合させるＷｉｔｔｉｇ反応を挙げることができ
る。２種類以上のジホスホニウム塩および２種類以上の
ジアルデヒド化合物を反応させることにより、これらす
べての共重合体が得られる。この他に、相当するスルホ
ニウム塩をアルカリ存在下に重合させ、ついで脱スルホ
ニウム塩処理を行うスルホニウム塩分解法などが例示さ
れる。
に限定されないが、例えば特開平１−２５４７３４号公
報、特開平１−７９２１７号公報等に記載されている方
法と同様な方法を用いて共重合体を得ることができる。
すなわち、例えば相当するビス（ハロゲン化メチル）化
合物、より具体的には、例えば、２，５−ジヘプチルオ
キシ−ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成し、相当するジアルデヒド化合
物、より具体的には、例えば、イソフタルアルデヒド
を、例えばエチルアルコール中、リチウムエトキシドを
用いて重合させるＷｉｔｔｉｇ反応を挙げることができ
る。２種類以上のジホスホニウム塩および２種類以上の
ジアルデヒド化合物を反応させることにより、これらす
べての共重合体が得られる。この他に、相当するスルホ
ニウム塩をアルカリ存在下に重合させ、ついで脱スルホ
ニウム塩処理を行うスルホニウム塩分解法などが例示さ
れる。
【００２０】また、これらの重合体を有機ＥＬ素子の発
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、合成後、再沈精製、クロマトグラフによる
分別等の純化処理をすることが望ましい。
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、合成後、再沈精製、クロマトグラフによる
分別等の純化処理をすることが望ましい。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。ここで、数平均分子量
については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチ
レン換算の数平均分子量を求めた。
れらに限定されるものではない。ここで、数平均分子量
については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチ
レン換算の数平均分子量を求めた。
【００２２】実施例１ ＜高分子蛍光体１の合成＞２，５−ジオクチルオキシ−
１，４−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩
９．５６重量部、イソフタルアルデヒド０．２６８重量
部、およびテレフタルアルデヒド１．０７重量部を、エ
チルアルコールに溶解させた。１．５６重量部のリチウ
ムエトキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウ
ム塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、
室温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿
を濾別し、エチルアルコールで洗浄後、クロロホルムに
溶解、これにエタノールを加え再沈生成した。これを減
圧乾燥して、重合体３．６４重量部を得た。これを高分
子蛍光体１という。得られた高分子蛍光体１の繰り返し
単位とそのモル比を下記に示す。
１，４−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩
９．５６重量部、イソフタルアルデヒド０．２６８重量
部、およびテレフタルアルデヒド１．０７重量部を、エ
チルアルコールに溶解させた。１．５６重量部のリチウ
ムエトキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウ
ム塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、
室温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿
を濾別し、エチルアルコールで洗浄後、クロロホルムに
溶解、これにエタノールを加え再沈生成した。これを減
圧乾燥して、重合体３．６４重量部を得た。これを高分
子蛍光体１という。得られた高分子蛍光体１の繰り返し
単位とそのモル比を下記に示す。
【化７】 該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分子量
は、９．８×１０3 であった。該高分子蛍光体１の元素
分析値は、炭素８３．０重量％、水素９．４重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。また、該高分子蛍光体
１の赤外吸収スペクトルにおいて、ｍ−置換ベンゼンに
よる吸収ピークより、該重合体へのイソフタルアルデヒ
ドの取り込みを確認した。
は、９．８×１０3 であった。該高分子蛍光体１の元素
分析値は、炭素８３．０重量％、水素９．４重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。また、該高分子蛍光体
１の赤外吸収スペクトルにおいて、ｍ−置換ベンゼンに
よる吸収ピークより、該重合体へのイソフタルアルデヒ
ドの取り込みを確認した。
【００２３】＜吸収スペクトル、蛍光スペクトルの測定
と蛍光の量子収率の評価＞高分子蛍光体１重合体は、ク
ロロホルムに容易に溶解させることができた。その０．
０５％クロロホルム溶液を石英板上にスピンコートして
重合体の薄膜を作成した。この薄膜の紫外可視吸収スペ
クトルと蛍光スペクトルをそれぞれ島津製作所製自記分
光光度計ＵＶ３６５および日立製作所製蛍光分光光度計
８５０を用いて測定した。蛍光の量子収率の算出には４
１０nmで励起した時の蛍光スペクトルを用いた。蛍光強
度は、横軸に波数をとってプロットした蛍光スペクトル
の面積を、４１０ｎｍでの吸光度で割ることにより相対
値として求めた。この高分子蛍光体１の薄膜の蛍光強度
（蛍光の量子収率の相対的な大きさ）は、表１に示すと
おり強かった。
と蛍光の量子収率の評価＞高分子蛍光体１重合体は、ク
ロロホルムに容易に溶解させることができた。その０．
０５％クロロホルム溶液を石英板上にスピンコートして
重合体の薄膜を作成した。この薄膜の紫外可視吸収スペ
クトルと蛍光スペクトルをそれぞれ島津製作所製自記分
光光度計ＵＶ３６５および日立製作所製蛍光分光光度計
８５０を用いて測定した。蛍光の量子収率の算出には４
１０nmで励起した時の蛍光スペクトルを用いた。蛍光強
度は、横軸に波数をとってプロットした蛍光スペクトル
の面積を、４１０ｎｍでの吸光度で割ることにより相対
値として求めた。この高分子蛍光体１の薄膜の蛍光強度
（蛍光の量子収率の相対的な大きさ）は、表１に示すと
おり強かった。
【００２４】実施例２ ＜高分子蛍光体２の合成＞ジアルデヒド化合物として、
イソフタルアルデヒド０．６７１重量部、およびテレフ
タルアルデヒド０．６７１重量部を用いた以外は実施例
１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行ない、重合体３．
４９重量部を得た。これを高分子蛍光体２という。得ら
れた高分子蛍光体２の繰り返し単位とそのモル比を下記
に示す。
イソフタルアルデヒド０．６７１重量部、およびテレフ
タルアルデヒド０．６７１重量部を用いた以外は実施例
１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行ない、重合体３．
４９重量部を得た。これを高分子蛍光体２という。得ら
れた高分子蛍光体２の繰り返し単位とそのモル比を下記
に示す。
【化８】 該高分子蛍光体２のポリスチレン換算の数平均分子量
は、９．８×１０3 であった。該高分子蛍光体２の元素
分析値は、炭素８３．０重量％、水素９．４重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。また、該高分子蛍光体
２の赤外吸収スペクトルにおいて、ｍ−置換ベンゼンに
よる吸収ピークより、該重合体へのイソフタルアルデヒ
ドの取り込みを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体２の
薄膜の蛍光強度は、表１に示すとおり強かった。
は、９．８×１０3 であった。該高分子蛍光体２の元素
分析値は、炭素８３．０重量％、水素９．４重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。また、該高分子蛍光体
２の赤外吸収スペクトルにおいて、ｍ−置換ベンゼンに
よる吸収ピークより、該重合体へのイソフタルアルデヒ
ドの取り込みを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体２の
薄膜の蛍光強度は、表１に示すとおり強かった。
【００２５】実施例３ ＜高分子蛍光体３の合成＞ジアルデヒド化合物として、
イソフタルアルデヒド１．３４重量部を用いた以外は実
施例１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行ない、重合体
３．０２重量部を得た。これを高分子蛍光体３という。
得られた高分子蛍光体３の繰り返し単位とそのモル比を
下記に示す。
イソフタルアルデヒド１．３４重量部を用いた以外は実
施例１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行ない、重合体
３．０２重量部を得た。これを高分子蛍光体３という。
得られた高分子蛍光体３の繰り返し単位とそのモル比を
下記に示す。
【化９】 該高分子蛍光体３のポリスチレン換算の数平均分子量
は、７．３×１０3 であった。該高分子蛍光体３の元素
分析値は、炭素８３．１重量％、水素９．４重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。また、該高分子蛍光体
１の赤外吸収スペクトルにおいて、ｍ−置換ベンゼンに
よる吸収ピークより、該重合体へのイソフタルアルデヒ
ドの取り込みを確認した。＜吸収、蛍光スペクトルの測
定、蛍光の量子収率の評価＞実施例１と同じ方法で蛍光
強度、吸収スペクトルと蛍光スペクトルのピーク波長を
求めた。高分子蛍光体３の薄膜の蛍光強度は、表１に示
すとおり強かった。
は、７．３×１０3 であった。該高分子蛍光体３の元素
分析値は、炭素８３．１重量％、水素９．４重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。また、該高分子蛍光体
１の赤外吸収スペクトルにおいて、ｍ−置換ベンゼンに
よる吸収ピークより、該重合体へのイソフタルアルデヒ
ドの取り込みを確認した。＜吸収、蛍光スペクトルの測
定、蛍光の量子収率の評価＞実施例１と同じ方法で蛍光
強度、吸収スペクトルと蛍光スペクトルのピーク波長を
求めた。高分子蛍光体３の薄膜の蛍光強度は、表１に示
すとおり強かった。
【００２６】実施例４ ＜高分子蛍光体４の合成＞２，５−ジオクチルオキシ−
１，４−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて
得られたホスホニウム塩を８．５０重量部と、ジアルデ
ヒド化合物として、ピリジン−２，６−ジアルデヒド
１．１０重量部を用いた以外は実施例１と同じ方法で合
成、洗浄、再沈を行ない、重合体０．５０重量部を得
た。これを高分子蛍光体４という。得られた高分子蛍光
体４の繰り返し単位とそのモル比を下記に示す。
１，４−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて
得られたホスホニウム塩を８．５０重量部と、ジアルデ
ヒド化合物として、ピリジン−２，６−ジアルデヒド
１．１０重量部を用いた以外は実施例１と同じ方法で合
成、洗浄、再沈を行ない、重合体０．５０重量部を得
た。これを高分子蛍光体４という。得られた高分子蛍光
体４の繰り返し単位とそのモル比を下記に示す。
【化１０】 該高分子蛍光体４のポリスチレン換算の数平均分子量
は、１．３×１０4 であった。該高分子蛍光体４の元素
分析値は、炭素８０．３重量％、水素９．３重量％、窒
素３．１重量％、臭素＜０．２重量％であり、計算値と
ほぼ一致した。ここで、窒素原子が存在することより、
該重合体へのピリジン−２，６−ジアルデヒドの取り込
みを確認した。また、ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造
式の通りの比であることを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体４の
薄膜の蛍光強度は、表１に示すとおり強かった。
は、１．３×１０4 であった。該高分子蛍光体４の元素
分析値は、炭素８０．３重量％、水素９．３重量％、窒
素３．１重量％、臭素＜０．２重量％であり、計算値と
ほぼ一致した。ここで、窒素原子が存在することより、
該重合体へのピリジン−２，６−ジアルデヒドの取り込
みを確認した。また、ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造
式の通りの比であることを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体４の
薄膜の蛍光強度は、表１に示すとおり強かった。
【００２７】比較例１ ＜高分子蛍光体５の合成＞２，５−ジヘプチルオキシ−
１，４−キシリレンジブロミドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成した。このホスホニウム塩７．
４０重量部と、テレフタルアルデヒド１重量部とをエチ
ルアルコールに溶解させた。０．９０重量部のリチウム
エトキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウム
塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、室
温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿を
濾別し、エチルアルコールで洗浄後、クロロホルムに溶
解、これにエタノールを加え再沈生成した。これを減圧
乾燥して、重合体１．５０重量部を得た。これを高分子
蛍光体５という。得られた高分子蛍光体５の繰り返し単
位とそのモル比を下記に示す。
１，４−キシリレンジブロミドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成した。このホスホニウム塩７．
４０重量部と、テレフタルアルデヒド１重量部とをエチ
ルアルコールに溶解させた。０．９０重量部のリチウム
エトキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウム
塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、室
温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿を
濾別し、エチルアルコールで洗浄後、クロロホルムに溶
解、これにエタノールを加え再沈生成した。これを減圧
乾燥して、重合体１．５０重量部を得た。これを高分子
蛍光体５という。得られた高分子蛍光体５の繰り返し単
位とそのモル比を下記に示す。
【化１１】 該高分子蛍光体５のポリスチレン換算の数平均分子量
は、１．０×１０5 であった。該高分子蛍光体５の元素
分析値は、炭素８２．９重量％、水素９．３重量％、窒
素＜０．３重量％、臭素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。
は、１．０×１０5 であった。該高分子蛍光体５の元素
分析値は、炭素８２．９重量％、水素９．３重量％、窒
素＜０．３重量％、臭素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。
【００２８】＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量
子収率の評価＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収ス
ペクトルと蛍光スペクトルのピーク波長を求めた。高分
子蛍光体５の蛍光強度は、表１に示すとおり弱かった。
子収率の評価＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収ス
ペクトルと蛍光スペクトルのピーク波長を求めた。高分
子蛍光体５の蛍光強度は、表１に示すとおり弱かった。
【００２９】比較例２ ＜高分子蛍光体６の合成＞２，５−ジメトキシ−１，４
−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて得た
ホスホニウム塩７．６７重量部と、ジアルデヒド化合物
として、イソフタルアルデヒド１．３４重量部を用いた
以外は実施例１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行な
い、重合体１．００重量部を得た。これを高分子蛍光体
６という。得られた高分子蛍光体６の繰り返し単位とそ
のモル比を下記に示す。
−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて得た
ホスホニウム塩７．６７重量部と、ジアルデヒド化合物
として、イソフタルアルデヒド１．３４重量部を用いた
以外は実施例１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行な
い、重合体１．００重量部を得た。これを高分子蛍光体
６という。得られた高分子蛍光体６の繰り返し単位とそ
のモル比を下記に示す。
【化１２】 該高分子蛍光体６のポリスチレン換算の数平均分子量
は、２．９×１０3 であった。該高分子蛍光体６の元素
分析値は、炭素７８．４重量％、水素５．８重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素１．９重量％であり、比較的低
い分子量から推定される末端を有する重合体の計算値と
ほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の通
りの比であることを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体６の
蛍光強度は、表１に示すとおり弱かった。
は、２．９×１０3 であった。該高分子蛍光体６の元素
分析値は、炭素７８．４重量％、水素５．８重量％、窒
素＜０．３重量％、塩素１．９重量％であり、比較的低
い分子量から推定される末端を有する重合体の計算値と
ほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の通
りの比であることを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体６の
蛍光強度は、表１に示すとおり弱かった。
【００３０】比較例３ ＜高分子蛍光体７の合成＞２，５−ジエチル−１，４−
キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて得たホス
ホニウム塩８．４５重量部と、ジアルデヒド化合物とし
て、イソフタルアルデヒド１．３４重量部を用いた以外
は実施例１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行ない、重
合体１．００重量部を得た。これを高分子蛍光体７とい
う。得られた高分子蛍光体７の繰り返し単位とそのモル
比を下記に示す。
キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて得たホス
ホニウム塩８．４５重量部と、ジアルデヒド化合物とし
て、イソフタルアルデヒド１．３４重量部を用いた以外
は実施例１と同じ方法で合成、洗浄、再沈を行ない、重
合体１．００重量部を得た。これを高分子蛍光体７とい
う。得られた高分子蛍光体７の繰り返し単位とそのモル
比を下記に示す。
【化１３】 該高分子蛍光体７のポリスチレン換算の数平均分子量
は、４．８×１０3 であった。該高分子蛍光体７の元素
分析値は、炭素９０．８重量％、水素７．４重量％、窒
素＜０．３重量％、臭素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体７の
蛍光強度は、表１に示すとおり弱かった。
は、４．８×１０3 であった。該高分子蛍光体７の元素
分析値は、炭素９０．８重量％、水素７．４重量％、窒
素＜０．３重量％、臭素＜０．２重量％であり、計算値
とほぼ一致した。ＮＭＲにより水素原子がほぼ構造式の
通りの比であることを確認した。 ＜吸収、蛍光スペクトルの測定、蛍光の量子収率の評価
＞実施例１と同じ方法で蛍光強度、吸収スペクトルと蛍
光スペクトルのピーク波長を求めた。高分子蛍光体７の
蛍光強度は、表１に示すとおり弱かった。
【００３１】なお、赤外吸収スペクトルにおける、ベン
ゼン環による１５１０ｃｍ-1付近の吸収とｍ−置換ベン
ゼンによる６９０ｃｍ-1付近の吸収との比より、高分子
蛍光体１、２、３、５において重合体中に取り込まれた
イソフタルアルデヒドとテレフタルアルデヒドとの比
は、ほぼ仕込み比どおりであった。
ゼン環による１５１０ｃｍ-1付近の吸収とｍ−置換ベン
ゼンによる６９０ｃｍ-1付近の吸収との比より、高分子
蛍光体１、２、３、５において重合体中に取り込まれた
イソフタルアルデヒドとテレフタルアルデヒドとの比
は、ほぼ仕込み比どおりであった。
【表１】 このように、実施例１〜４記載の高分子蛍光体１〜４
は、ｍ−置換の繰り返し単位を有しない比較例１記載の
高分子蛍光体５、または炭素数１もしくは２の置換基し
か有しない比較例２、３記載の高分子蛍光体６、７より
も、薄膜状態で高い蛍光の量子収率を有するなど、優れ
た蛍光特性を示した。
は、ｍ−置換の繰り返し単位を有しない比較例１記載の
高分子蛍光体５、または炭素数１もしくは２の置換基し
か有しない比較例２、３記載の高分子蛍光体６、７より
も、薄膜状態で高い蛍光の量子収率を有するなど、優れ
た蛍光特性を示した。
【００３２】
【発明の効果】本発明の高分子蛍光体は、固体状態での
蛍光の量子収率が高く、溶媒への可溶性が優れている。
また、繰り返し単位の構成比率を変えることにより、容
易に蛍光波長を変えることができる。更に、塗布法によ
り容易に均一性に優れた薄膜を形成できる。したがっ
て、本発明の高分子蛍光体は、有機ＥＬ素子の発光材
料、色素レーザー用の色素等として好適に用いることが
できる。また、本発明の高分子蛍光体を用いて作成した
有機ＥＬ素子は優れた発光特性を示すので、バックライ
トとしての面状光源，フラットパネルディスプレイ等の
装置として好ましく使用できる。
蛍光の量子収率が高く、溶媒への可溶性が優れている。
また、繰り返し単位の構成比率を変えることにより、容
易に蛍光波長を変えることができる。更に、塗布法によ
り容易に均一性に優れた薄膜を形成できる。したがっ
て、本発明の高分子蛍光体は、有機ＥＬ素子の発光材
料、色素レーザー用の色素等として好適に用いることが
できる。また、本発明の高分子蛍光体を用いて作成した
有機ＥＬ素子は優れた発光特性を示すので、バックライ
トとしての面状光源，フラットパネルディスプレイ等の
装置として好ましく使用できる。
【図１】実施例１で合成した高分子蛍光体１のＩＲスペ
クトル。
クトル。
【図２】実施例２で合成した高分子蛍光体２のＩＲスペ
クトル。
クトル。
【図３】実施例３で合成した高分子蛍光体３のＩＲスペ
クトル。
クトル。
【図４】比較例１で合成した高分子蛍光体５のＩＲスペ
クトル。
クトル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石飛 昌光 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株 式会社内 (56)参考文献 米国特許出願公開5189136（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 61/02 C08G 61/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】溶媒に可溶で、固体状態で蛍光を有し、ポ
リスチレン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 であ
り、下記化１および化２ 【化１】 〔ここで、Ｘは窒素原子またはＲ4 で置換された炭素原
子であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基も
しくはアリールオキシ基または炭素数４〜１４の複素環
化合物基から選ばれた基である。〕 【化２】 〔ここで、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基も
しくはアリールオキシ基または炭素数４〜１４の複素環
化合物基から選ばれた基であり、かつＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7
およびＲ8 のうち少なくとも１つ以上は、炭素数４〜２
０のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基、
炭素数６〜１８のアリール基もしくはアリールオキシ基
または炭素数４〜１４の複素環化合物基から選ばれた基
である。〕で示される繰り返し単位からなる共重合体
で、化１の繰り返し単位と化２の繰り返し単位との比が
５：１〜１：２０（モル比）であることを特徴とする高
分子蛍光体。 - 【請求項２】溶媒に可溶で、固体状態で蛍光を有し、ポ
リスチレン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 であ
り、請求項１記載の化１および化２に加えてさらに下記
化３ 【化３】 〔ここで、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基また
はアルキルチオ基から選ばれた基である。〕で示される
繰り返し単位からなる共重合体で、化１の繰り返し単位
と化２および化３の繰り返し単位の合計との比が５：１
〜１：２０（モル比）であり、かつ化２の繰り返し単位
が全繰り返し単位の１０モル％以上含まれることを特徴
とする高分子蛍光体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07220994A JP3261855B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 高分子蛍光体 |
| US08/397,489 US5759709A (en) | 1994-03-10 | 1995-03-02 | Polymeric fluorescent substance and organic electroluminescence device |
| EP19950103491 EP0672741B1 (en) | 1994-03-10 | 1995-03-10 | Polymeric fluorescent substance and organic electroluminescence device |
| DE1995623199 DE69523199T2 (de) | 1994-03-10 | 1995-03-10 | Polymere, fluoreszierende Substanz und organische elektrolumineszierende Vorrichtung |
| US09/036,023 US5980781A (en) | 1994-03-10 | 1998-03-06 | Polymeric fluorescent substance and organic electroluminescence device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07220994A JP3261855B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 高分子蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278276A JPH07278276A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3261855B2 true JP3261855B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=13482629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07220994A Expired - Fee Related JP3261855B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-04-11 | 高分子蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3261855B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100710985B1 (ko) * | 2002-01-22 | 2007-04-24 | 에스케이 주식회사 | 아릴기를 포함하는 스티릴기가 치환된 폴리(페닐렌비닐렌)유도체 및 이를 이용한 전기발광소자 |
| JP5720097B2 (ja) * | 2009-01-20 | 2015-05-20 | 住友化学株式会社 | メタフェニレン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子 |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP07220994A patent/JP3261855B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07278276A (ja) | 1995-10-24 |
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