JP3258783B2 - 新規オリゴ糖誘導体及びその用途 - Google Patents
新規オリゴ糖誘導体及びその用途Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規オリゴ糖誘導体及
びその用途に関し、詳しくは光学活性を有するオリゴ糖
にシリカゲルを化学結合させ、かつオリゴ糖の水酸基の
一部または全部に特定の置換基を導入した新規オリゴ糖
誘導体及び該オリゴ糖誘導体を有効成分とするクロマト
用分離剤に関する。
びその用途に関し、詳しくは光学活性を有するオリゴ糖
にシリカゲルを化学結合させ、かつオリゴ糖の水酸基の
一部または全部に特定の置換基を導入した新規オリゴ糖
誘導体及び該オリゴ糖誘導体を有効成分とするクロマト
用分離剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】これ
までにシリカゲルにセルロースやアミロースなどの多糖
またはその誘導体を物理的方法により担持させた化合物
をクロマト用分離剤、特に光学分割用分離剤として用い
ることが知られている。しかしながら、この化合物は耐
溶媒性が低いため、液体クロマトグラフィー法等に用い
る場合、使用できる溶離液が制限されるという欠点があ
る。また、多糖としてオリゴ糖のように重合度が低いも
のを用いると、さらに溶媒に対する溶解性が高くなり、
実用性に欠けるものとなる。
までにシリカゲルにセルロースやアミロースなどの多糖
またはその誘導体を物理的方法により担持させた化合物
をクロマト用分離剤、特に光学分割用分離剤として用い
ることが知られている。しかしながら、この化合物は耐
溶媒性が低いため、液体クロマトグラフィー法等に用い
る場合、使用できる溶離液が制限されるという欠点があ
る。また、多糖としてオリゴ糖のように重合度が低いも
のを用いると、さらに溶媒に対する溶解性が高くなり、
実用性に欠けるものとなる。
【０００３】このような課題を解決するために、多糖誘
導体をシリカゲルに化学結合させた化合物を使用するこ
とも提案されている。しかし、この場合は、シリカゲル
に化学結合させる部位が選択できないため、糖自体の高
次構造に影響を与え、多糖の持つ有用な性質を低下させ
るという大きな問題が生じる。しかも、結合部位が不特
定であることに起因して、得られるシリカゲル化合物の
品質のばらつきが大きい等の欠点がある。
導体をシリカゲルに化学結合させた化合物を使用するこ
とも提案されている。しかし、この場合は、シリカゲル
に化学結合させる部位が選択できないため、糖自体の高
次構造に影響を与え、多糖の持つ有用な性質を低下させ
るという大きな問題が生じる。しかも、結合部位が不特
定であることに起因して、得られるシリカゲル化合物の
品質のばらつきが大きい等の欠点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは多
糖としてオリゴ糖を用い、このものにシリカゲルを化学
結合させる方法について検討を重ねた結果、オリゴ糖の
還元末端を公知の方法でラクトン化し、これに例えば３
−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシラン化合
物を反応させ、糖の還元末端の１位の炭素でアミド結合
を介して糖鎖とシラン化合物が化学結合した新規オリゴ
糖誘導体を得ることに成功した。なお、還元末端を有す
るオリゴ糖を還元剤の存在下に、例えば３−アミノプロ
ピルトリエトキシシランなどのシラン化合物と還元アミ
ノ化することによっても新規オリゴ糖誘導体を得ること
ができる。次いで、このオリゴ糖誘導体のシラン部分で
シリカゲルのシラノール基と公知の方法で反応させ、さ
らにオリゴ糖の水酸基部分の一部または全部を、例えば
４−メチルフェニルイソシアナートなどで置換したもの
がクロマト用分離剤として有用であることを見出し、か
かる知見に基づいて本発明を完成したのである。また、
シラン化合物をシリカゲルにあらかじめ結合させた後、
ラクトンとアミド結合あるいは還元アミノ化の方法をと
ることも可能である。さらに、この新規オリゴ糖誘導体
の光学分離能をさらに向上させる目的で、化学合成や酵
素合成により糖鎖を伸ばすことも可能である。
糖としてオリゴ糖を用い、このものにシリカゲルを化学
結合させる方法について検討を重ねた結果、オリゴ糖の
還元末端を公知の方法でラクトン化し、これに例えば３
−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシラン化合
物を反応させ、糖の還元末端の１位の炭素でアミド結合
を介して糖鎖とシラン化合物が化学結合した新規オリゴ
糖誘導体を得ることに成功した。なお、還元末端を有す
るオリゴ糖を還元剤の存在下に、例えば３−アミノプロ
ピルトリエトキシシランなどのシラン化合物と還元アミ
ノ化することによっても新規オリゴ糖誘導体を得ること
ができる。次いで、このオリゴ糖誘導体のシラン部分で
シリカゲルのシラノール基と公知の方法で反応させ、さ
らにオリゴ糖の水酸基部分の一部または全部を、例えば
４−メチルフェニルイソシアナートなどで置換したもの
がクロマト用分離剤として有用であることを見出し、か
かる知見に基づいて本発明を完成したのである。また、
シラン化合物をシリカゲルにあらかじめ結合させた後、
ラクトンとアミド結合あるいは還元アミノ化の方法をと
ることも可能である。さらに、この新規オリゴ糖誘導体
の光学分離能をさらに向上させる目的で、化学合成や酵
素合成により糖鎖を伸ばすことも可能である。
【０００５】すなわち本発明は、光学活性を有するオリ
ゴ糖の還元末端のアルデヒド基を酸化剤により酸化し、
ラクトンを形成させ、このラクトン部位でアミノ基を有
するシラン処理剤と化学結合させるか、もしくはアミノ
基の他に反応性基を有するアミン化合物をそのアミノ基
部分でオリゴ糖の還元末端側のラクトン部位と化学結合
させた後、該アミン化合物の反応性基にシラン処理剤を
化学結合させたのち、下記の置換基（Ｒ）をオリゴ糖の
水酸基の水素原子の一部もしくは全部に導入して得られ
るオリゴ糖誘導体を提供すると共に、該オリゴ糖誘導体
を有効成分とするクロマト用分離剤を提供するものであ
る。
ゴ糖の還元末端のアルデヒド基を酸化剤により酸化し、
ラクトンを形成させ、このラクトン部位でアミノ基を有
するシラン処理剤と化学結合させるか、もしくはアミノ
基の他に反応性基を有するアミン化合物をそのアミノ基
部分でオリゴ糖の還元末端側のラクトン部位と化学結合
させた後、該アミン化合物の反応性基にシラン処理剤を
化学結合させたのち、下記の置換基（Ｒ）をオリゴ糖の
水酸基の水素原子の一部もしくは全部に導入して得られ
るオリゴ糖誘導体を提供すると共に、該オリゴ糖誘導体
を有効成分とするクロマト用分離剤を提供するものであ
る。
【０００６】（ＲはＲａ、
【化３】
【０００７】
【化４】 のいずれかであり、Ｒａは置換もしくは非置換アルキル
基又は置換もしくは非置換フェニル基のいずれかであ
る。）
基又は置換もしくは非置換フェニル基のいずれかであ
る。）
【０００８】本発明のオリゴ糖誘導体を製造するために
用いるオリゴ糖は光学活性なものであればよく、天然オ
リゴ糖および合成オリゴ糖のいずれでもよい。具体的に
は、α−１，４−グルカンオリゴマー（マルトオリゴ
糖）、β−１，４−グルカンオリゴマー（セロオリゴ
糖）、α−１，６−グルカンオリゴマー（イソマルトオ
リゴ糖）、β−１，６−グルカンオリゴマー（ゲンチオ
オリゴ糖）、α−１，３−グルカンオリゴマー（ニゲロ
オリゴ糖）、β−１，３−グルカンオリゴマー（ラミナ
リオリゴ糖）、α−１，２−グルカンオリゴマー、β−
１，２−グルカンオリゴマー（ソホロオリゴ糖）、キト
オリゴ糖、Ｎ−アセチルキトオリゴ糖、β−１，４−ガ
ラクタン（ラクトオリゴ糖）、α−１，６−ガラクタン
（メリオリゴ糖）、β−２，１−フルクタン（イヌロオ
リゴ糖）、β−２，６−フルクタン、β−１，４−キシ
ラン、β−１，３−キシラン、β−１，４−マンナン、
α−１，６−マンナンなどを挙げることができる。これ
らオリゴ糖の数平均重合度は３以上で、上限には特に制
限はないが、ラクトン化，還元アミノ化の反応性や取扱
いの点から３〜１０程度のものが好適である。
用いるオリゴ糖は光学活性なものであればよく、天然オ
リゴ糖および合成オリゴ糖のいずれでもよい。具体的に
は、α−１，４−グルカンオリゴマー（マルトオリゴ
糖）、β−１，４−グルカンオリゴマー（セロオリゴ
糖）、α−１，６−グルカンオリゴマー（イソマルトオ
リゴ糖）、β−１，６−グルカンオリゴマー（ゲンチオ
オリゴ糖）、α−１，３−グルカンオリゴマー（ニゲロ
オリゴ糖）、β−１，３−グルカンオリゴマー（ラミナ
リオリゴ糖）、α−１，２−グルカンオリゴマー、β−
１，２−グルカンオリゴマー（ソホロオリゴ糖）、キト
オリゴ糖、Ｎ−アセチルキトオリゴ糖、β−１，４−ガ
ラクタン（ラクトオリゴ糖）、α−１，６−ガラクタン
（メリオリゴ糖）、β−２，１−フルクタン（イヌロオ
リゴ糖）、β−２，６−フルクタン、β−１，４−キシ
ラン、β−１，３−キシラン、β−１，４−マンナン、
α−１，６−マンナンなどを挙げることができる。これ
らオリゴ糖の数平均重合度は３以上で、上限には特に制
限はないが、ラクトン化，還元アミノ化の反応性や取扱
いの点から３〜１０程度のものが好適である。
【０００９】また、本発明に使用するシリカゲルとして
は、粒径が１〜１０００μｍ、好ましくは２〜１００μ
ｍであり、平均孔径が１０Å〜１００μｍ、好ましくは
５０〜１００００Åであるものが適当である。
は、粒径が１〜１０００μｍ、好ましくは２〜１００μ
ｍであり、平均孔径が１０Å〜１００μｍ、好ましくは
５０〜１００００Åであるものが適当である。
【００１０】次に、シラン処理剤としてはアミノ基を有
するものが使用され、還元末端をラクトン化した場合や
還元末端を還元剤存在下でそのまま還元してアミノ化を
行う場合は、第１級アミンをもつものが好ましい。シラ
ン処理剤はシランカップリング剤等として市販されてい
るものや、アミノ基を有するように合成したものなど任
意に用いることができる。また、アミノ基の他に反応性
基を有するアミン化合物も使用でき、この場合はアミノ
基部分で糖の還元末端と化学結合させ、その後反応性基
にシラン処理剤を化学結合させる。ここで、反応性基と
しては、例えばビニル基，アミノ基，ヒドロキシル基，
カルボキシル基，アルデヒド基，イソシアナート基，イ
ソチオシアナート基，チオール基，シラノール基，エポ
キシ基，エーテル基，エステル基，アミド基，ハロゲン
原子などがある。以下に、代表的なシラン処理剤を示
す。
するものが使用され、還元末端をラクトン化した場合や
還元末端を還元剤存在下でそのまま還元してアミノ化を
行う場合は、第１級アミンをもつものが好ましい。シラ
ン処理剤はシランカップリング剤等として市販されてい
るものや、アミノ基を有するように合成したものなど任
意に用いることができる。また、アミノ基の他に反応性
基を有するアミン化合物も使用でき、この場合はアミノ
基部分で糖の還元末端と化学結合させ、その後反応性基
にシラン処理剤を化学結合させる。ここで、反応性基と
しては、例えばビニル基，アミノ基，ヒドロキシル基，
カルボキシル基，アルデヒド基，イソシアナート基，イ
ソチオシアナート基，チオール基，シラノール基，エポ
キシ基，エーテル基，エステル基，アミド基，ハロゲン
原子などがある。以下に、代表的なシラン処理剤を示
す。
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】上記式中、ｎ1は１〜３の整数、Ｒ1は水素
原子または炭素数１〜２０の置換もしくは非置換アルキ
ル基、Ｒ2は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換アル
キル基、Ｘは炭素数１〜１０のアルコキシ基またはハロ
ゲン原子（好ましくは塩素原子）、Ｙはハロゲン原子を
それぞれ示す。
原子または炭素数１〜２０の置換もしくは非置換アルキ
ル基、Ｒ2は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換アル
キル基、Ｘは炭素数１〜１０のアルコキシ基またはハロ
ゲン原子（好ましくは塩素原子）、Ｙはハロゲン原子を
それぞれ示す。
【００２０】また、オリゴ糖の水酸基の一部もしくは全
部に導入される前記の置換基（Ｒ）は、該水酸基を修飾
するものであり、１分子中の水酸基に２種以上の異なる
置換基を導入することもできる。該置換基におけるＲａ
は置換もしくは非置換アルキ ル基又は置換もしくは非置
換フェニル基であり、具体的にはメチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ｔ−ブチル基，フェニル基，メ
チルフェニル基，ジメチルフェニル基，エチルフェニル
基，ジエチルフェニル基，トリメチルシリルフェニル
基，アルコキシフェニル基，ジアルコキシフェニル基，
ハロゲン化フェニル基，ジハロゲン化フェニル基，フェ
ニルアゾフェニル基，ナフタレン基，アントラセン基等
を挙げることができる。オリゴ糖の水酸基へのこれら置
換基の導入は既知の方法により行うことができる。
部に導入される前記の置換基（Ｒ）は、該水酸基を修飾
するものであり、１分子中の水酸基に２種以上の異なる
置換基を導入することもできる。該置換基におけるＲａ
は置換もしくは非置換アルキ ル基又は置換もしくは非置
換フェニル基であり、具体的にはメチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ｔ−ブチル基，フェニル基，メ
チルフェニル基，ジメチルフェニル基，エチルフェニル
基，ジエチルフェニル基，トリメチルシリルフェニル
基，アルコキシフェニル基，ジアルコキシフェニル基，
ハロゲン化フェニル基，ジハロゲン化フェニル基，フェ
ニルアゾフェニル基，ナフタレン基，アントラセン基等
を挙げることができる。オリゴ糖の水酸基へのこれら置
換基の導入は既知の方法により行うことができる。
【００２１】光学活性を有するオリゴ糖にシラン処理剤
を化学結合させた化合物（以下、化合物ＡまたはＡ’と
称することがある。）の製造法を以下に示す。オリゴ糖
としてマルトペンタオースを用いた場合を例示すると、
該マルトペンタオースにヨウ素−メタノール溶液中でＫ
ＯＨ−メタノール溶液を加えて反応させ、｛Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−（１→４）｝4−Ｄ−グルカナー
トカリウムを得る。既知の手法により、イオン交換樹脂
（Ｈ型）を用いてカリウムイオンを水素イオンに交換
し、｛Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−（１→４）｝4
−Ｄ−グルコノ−１，５−ラクトン（以下、ラクトンと
称することがある。）を得る。次いで、該ラクトンと、
例えば３−アミノプロピルトリエトキシシランをエチレ
ングリコール中で反応させ、目的とする化合物Ａを得
る。この反応は、Polymer Journal,vol.17,No.4,p567-5
75(1985)に記載の方法を応用したものである。なお、無
水状態で反応させるため、ドライエチレングリコールを
用い、かつ反応を窒素気流下で行う必要がある。また、
化合物Ａ’を得る場合は、オリゴ糖の還元末端と、例え
ば一級アミンの３−アミノプロピルトリエトキシシラン
とシッフ塩基を形成させた後、還元剤の存在下で還元し
て２級アミンにすればよい（Glycoconjugate J(1986),
3, 311-319 ELIZABETH KALLIN 参考) 。
を化学結合させた化合物（以下、化合物ＡまたはＡ’と
称することがある。）の製造法を以下に示す。オリゴ糖
としてマルトペンタオースを用いた場合を例示すると、
該マルトペンタオースにヨウ素−メタノール溶液中でＫ
ＯＨ−メタノール溶液を加えて反応させ、｛Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−（１→４）｝4−Ｄ−グルカナー
トカリウムを得る。既知の手法により、イオン交換樹脂
（Ｈ型）を用いてカリウムイオンを水素イオンに交換
し、｛Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−（１→４）｝4
−Ｄ−グルコノ−１，５−ラクトン（以下、ラクトンと
称することがある。）を得る。次いで、該ラクトンと、
例えば３−アミノプロピルトリエトキシシランをエチレ
ングリコール中で反応させ、目的とする化合物Ａを得
る。この反応は、Polymer Journal,vol.17,No.4,p567-5
75(1985)に記載の方法を応用したものである。なお、無
水状態で反応させるため、ドライエチレングリコールを
用い、かつ反応を窒素気流下で行う必要がある。また、
化合物Ａ’を得る場合は、オリゴ糖の還元末端と、例え
ば一級アミンの３−アミノプロピルトリエトキシシラン
とシッフ塩基を形成させた後、還元剤の存在下で還元し
て２級アミンにすればよい（Glycoconjugate J(1986),
3, 311-319 ELIZABETH KALLIN 参考) 。
【００２２】次に、本発明の化合物（以下、化合物Ｂと
称することがある。）の製造法を以下に示す。 （１）上記で得られた新規化合物Ａと、例えば４−メチ
ルフェニルイソシアナートをジメチルアセトアミド／ピ
リジン溶液中で反応させ、オリゴ糖の水酸基の全部ある
いは一部を置換する。この反応は既知の方法で行うこと
ができる。かくして得られた化合物を公知の方法である
シリカゲルのシラン処理法を用いてシリカゲルに化学結
合させる。このようにして化合物Ｂを得る。
称することがある。）の製造法を以下に示す。 （１）上記で得られた新規化合物Ａと、例えば４−メチ
ルフェニルイソシアナートをジメチルアセトアミド／ピ
リジン溶液中で反応させ、オリゴ糖の水酸基の全部ある
いは一部を置換する。この反応は既知の方法で行うこと
ができる。かくして得られた化合物を公知の方法である
シリカゲルのシラン処理法を用いてシリカゲルに化学結
合させる。このようにして化合物Ｂを得る。
【００２３】（２）また、上記で得られた新規化合物Ａ
を既知のシリカゲルのシラン処理法を用いてシリカゲル
に化学結合させて得られる化合物に、例えば４−メチル
フェニルイソシアナートをジメチルアセトアミド／ピリ
ジン溶液中で反応させ、オリゴ糖の水酸基の全部あるい
は一部を置換することによっても化合物Ｂを得ることが
できる。
を既知のシリカゲルのシラン処理法を用いてシリカゲル
に化学結合させて得られる化合物に、例えば４−メチル
フェニルイソシアナートをジメチルアセトアミド／ピリ
ジン溶液中で反応させ、オリゴ糖の水酸基の全部あるい
は一部を置換することによっても化合物Ｂを得ることが
できる。
【００２４】本発明ではこれら（１），（２）のいずれ
の方法を用いてもよいが、シリカゲルへの結合量を上げ
たい場合は、（２）の方法が好ましい。なお、シリカゲ
ルと化学結合させる化合物Ａ，Ａ’のオリゴ糖部の水酸
基置換化合物は、シリカゲルに対して５〜５０重量％程
度が好ましいがこの限りではない。さらに、得られた化
合物Ｂの残存シラノール基の影響をなくすため、公知の
方法により、エンドキャッピング処理を行っても良い。
の方法を用いてもよいが、シリカゲルへの結合量を上げ
たい場合は、（２）の方法が好ましい。なお、シリカゲ
ルと化学結合させる化合物Ａ，Ａ’のオリゴ糖部の水酸
基置換化合物は、シリカゲルに対して５〜５０重量％程
度が好ましいがこの限りではない。さらに、得られた化
合物Ｂの残存シラノール基の影響をなくすため、公知の
方法により、エンドキャッピング処理を行っても良い。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例により本発明を説明する。 実施例１ 化合物Ａ1の合成 ヨウ素4.０ｇをメタノール３０ｍｌに溶解し、これにマ
ルトペンタオース６ｇを適量の蒸留水に溶解して加え、
さらに４％ＫＯＨ−メタノール溶液１００ｍｌを滴下し
４０℃で３０分攪拌した。反応液を氷浴に入れて生成物
を沈澱させ、濾別した後、１００ｍｌの蒸留水に溶解し
た。次いで、活性炭粉末を加えて過剰のヨウ素を除き、
濾過して得た濾液を凍結乾燥した。
ルトペンタオース６ｇを適量の蒸留水に溶解して加え、
さらに４％ＫＯＨ−メタノール溶液１００ｍｌを滴下し
４０℃で３０分攪拌した。反応液を氷浴に入れて生成物
を沈澱させ、濾別した後、１００ｍｌの蒸留水に溶解し
た。次いで、活性炭粉末を加えて過剰のヨウ素を除き、
濾過して得た濾液を凍結乾燥した。
【００２６】次に、この凍結乾燥物を蒸留水４０ｍｌに
溶解し、アンバーライト１２０−Ｂ（Ｈ型）８０ｍｇ当
量で処理し、濃縮後、再び凍結乾燥してラクトン5.２ｇ
を得た。このものは、図１のＩＲスペクトルの１７４０
ｃｍ-1にラクトンのＣ＝Ｏ間の伸縮振動が認められるこ
とおよび13Ｃ−ＮＭＲより１７0.８ｐｐｍにシグナルが
認められることからラクトンと推定された。得られたラ
クトン１ｇをドライエチレングリコール７ｍｌに溶解
し、これに３−アミノプロピルトリエトキシシラン0.５
５ｇ加えて窒素気流下、７０℃で６時間反応させた。生
成物をアセトン２００ｍｌ中に沈澱させ、アセトン１０
０ｍｌで洗浄し、６０℃で３時間減圧乾燥して1.０８ｇ
の化合物Ａを得た。この化合物Ａには、ＩＲスペクトル
より１５４０ｃｍ-1および１６４０ｃｍ-1に第２級酸ア
ミドのＮ−Ｈの変角振動とＣ＝Ｏの伸縮振動が認められ
た（図２）。また、13Ｃ−ＮＭＲよりアミド結合に供す
る炭素のケミカルシフトが１７２ｐｐｍ付近に、また末
端の糖が開環したことにより低磁場シフトした６位の炭
素が６2.７ｐｐｍ付近に認められる。
溶解し、アンバーライト１２０−Ｂ（Ｈ型）８０ｍｇ当
量で処理し、濃縮後、再び凍結乾燥してラクトン5.２ｇ
を得た。このものは、図１のＩＲスペクトルの１７４０
ｃｍ-1にラクトンのＣ＝Ｏ間の伸縮振動が認められるこ
とおよび13Ｃ−ＮＭＲより１７0.８ｐｐｍにシグナルが
認められることからラクトンと推定された。得られたラ
クトン１ｇをドライエチレングリコール７ｍｌに溶解
し、これに３−アミノプロピルトリエトキシシラン0.５
５ｇ加えて窒素気流下、７０℃で６時間反応させた。生
成物をアセトン２００ｍｌ中に沈澱させ、アセトン１０
０ｍｌで洗浄し、６０℃で３時間減圧乾燥して1.０８ｇ
の化合物Ａを得た。この化合物Ａには、ＩＲスペクトル
より１５４０ｃｍ-1および１６４０ｃｍ-1に第２級酸ア
ミドのＮ−Ｈの変角振動とＣ＝Ｏの伸縮振動が認められ
た（図２）。また、13Ｃ−ＮＭＲよりアミド結合に供す
る炭素のケミカルシフトが１７２ｐｐｍ付近に、また末
端の糖が開環したことにより低磁場シフトした６位の炭
素が６2.７ｐｐｍ付近に認められる。
【００２７】実施例２ 化合物Ｂ1の合成 実施例１で合成した化合物Ａ10.９ｇをＤＭＡ２０ｍ
ｌ，ピリジン５ｍｌの混合溶媒中に溶解し、これに４−
メチルフェニルイソシアナート４ｇを添加し、８０℃で
５時間攪拌したのち、溶液中に過剰のイソシアナート基
が残存していることをＩＲスペクトルにおいて２２７０
ｃｍ-1にＣ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確認し
た。この反応液を一部サンプリングし、７０％メタノー
ル水溶液中に加えて沈澱させ、洗浄、乾燥後、ＩＲスペ
クトルを測定し、１７１０ｃｍ-1に第２級カーバミン酸
エステルのＣ＝Ｏの吸収を認めた（図３）。
ｌ，ピリジン５ｍｌの混合溶媒中に溶解し、これに４−
メチルフェニルイソシアナート４ｇを添加し、８０℃で
５時間攪拌したのち、溶液中に過剰のイソシアナート基
が残存していることをＩＲスペクトルにおいて２２７０
ｃｍ-1にＣ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確認し
た。この反応液を一部サンプリングし、７０％メタノー
ル水溶液中に加えて沈澱させ、洗浄、乾燥後、ＩＲスペ
クトルを測定し、１７１０ｃｍ-1に第２級カーバミン酸
エステルのＣ＝Ｏの吸収を認めた（図３）。
【００２８】一方、上記の反応液を予め活性化しておい
たシリカゲル（ＹＭＣ社製、平均孔径１２０Å、粒径５
μｍ）３ｇ中に加え、９０℃で１２時間反応させた。こ
の反応液中のシラン化処理シリカゲルをテトラヒドロフ
ラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、シリ
カゲルに未結合の化合物Ａのカーバメイト誘導体を除去
した後、６０℃で２時間真空乾燥した。次いで、この化
合物についてＩＲスペクトル分析と元素分析を行った。
元素分析結果を第１表に示す。
たシリカゲル（ＹＭＣ社製、平均孔径１２０Å、粒径５
μｍ）３ｇ中に加え、９０℃で１２時間反応させた。こ
の反応液中のシラン化処理シリカゲルをテトラヒドロフ
ラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、シリ
カゲルに未結合の化合物Ａのカーバメイト誘導体を除去
した後、６０℃で２時間真空乾燥した。次いで、この化
合物についてＩＲスペクトル分析と元素分析を行った。
元素分析結果を第１表に示す。
【００２９】
【表１】第 １ 表
【００３０】その結果、ＩＲスペクトルにおいて１７１
０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮振動が認められたことよ
り、シリカゲルへの結合を確認し、化合物Ｂ1を得た。
得られた化合物Ｂ1のクロマト用分離剤としての性能を
向上させるため、一般的に行われるエンドキャッピング
をトリメチルクロロシランを用いて施した。このように
して得られたものをガラスフィルターＧ４を用いて濾過
し、残査を前記と同様にテトラヒドロフラン，メタノー
ル，アセトン，ヘキサンで洗浄し、６０℃で２時間減圧
乾燥してクロマト用分離剤とした。
０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮振動が認められたことよ
り、シリカゲルへの結合を確認し、化合物Ｂ1を得た。
得られた化合物Ｂ1のクロマト用分離剤としての性能を
向上させるため、一般的に行われるエンドキャッピング
をトリメチルクロロシランを用いて施した。このように
して得られたものをガラスフィルターＧ４を用いて濾過
し、残査を前記と同様にテトラヒドロフラン，メタノー
ル，アセトン，ヘキサンで洗浄し、６０℃で２時間減圧
乾燥してクロマト用分離剤とした。
【００３１】実施例３ 化合物Ａ2の合成 ヨウ素4.０ｇをメタノール３０ｍｌに溶解し、これにマ
ルトペンタオース６ｇを適量の蒸留水に溶解して加え、
さらに４％ＫＯＨ−メタノール溶液１００ｍｌを滴下
し、４０℃で３０分攪拌した。反応液を氷浴に入れて生
成物を沈澱させ、濾別したのち、１００ｍｌの蒸留水に
溶解し、活性炭粉末を加えて過剰のヨウ素を除き、濾過
して得た濾液を凍結乾燥した。
ルトペンタオース６ｇを適量の蒸留水に溶解して加え、
さらに４％ＫＯＨ−メタノール溶液１００ｍｌを滴下
し、４０℃で３０分攪拌した。反応液を氷浴に入れて生
成物を沈澱させ、濾別したのち、１００ｍｌの蒸留水に
溶解し、活性炭粉末を加えて過剰のヨウ素を除き、濾過
して得た濾液を凍結乾燥した。
【００３２】次に、この乾燥物を蒸留水４０ｍｌに溶解
し、アンバーライト１２０−Ｂ（Ｈ型）８０ｍｇ当量で
処理し、濃縮後、凍結乾燥してラクトン5.２ｇを得た。
この化合物は、図１の場合と同じく、ＩＲスペクトル分
析の１７４０ｃｍ-1にラクトンのＣ＝Ｏ間の伸縮振動が
認められることおよび13Ｃ−ＮＭＲより１７0.８ｐｐｍ
にシグナルが認められることから、ラクトンと推定され
た。得られたラクトン0.７ｇをドライＤＭＳＯ（ジメチ
ルスルホキサイド）4.４ｍｌに溶解し、これに３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン0.２５ｇを加えて窒素気
流下、７０℃で６時間反応させた。生成物の一部（約0.
６ｍｌ）をサンプリングし、ＩＲ測定用，ＮＭＲ測定用
サンプルとした。次いで、実施例１と同様にして行った
ＩＲスペクトル分析より１５４０ｃｍ-1および１６４０
ｃｍ-1に第２級酸アミドのＮ−Ｈの変角振動とＣ＝Ｏの
伸縮振動が認められた。さらに、13Ｃ−ＮＭＲよりアミ
ド結合に供する炭素のケミカルシフトが１７２ｐｐｍ付
近に、また末端の糖が開環したことにより低磁場シフト
した６位の炭素が６2.７ｐｐｍ付近に認められることか
ら、化合物Ａ2の構造が前記一般式（２）で表されるも
のと推定される。また、得られた残りの反応液はそのま
ま後記実施例４で使用した。
し、アンバーライト１２０−Ｂ（Ｈ型）８０ｍｇ当量で
処理し、濃縮後、凍結乾燥してラクトン5.２ｇを得た。
この化合物は、図１の場合と同じく、ＩＲスペクトル分
析の１７４０ｃｍ-1にラクトンのＣ＝Ｏ間の伸縮振動が
認められることおよび13Ｃ−ＮＭＲより１７0.８ｐｐｍ
にシグナルが認められることから、ラクトンと推定され
た。得られたラクトン0.７ｇをドライＤＭＳＯ（ジメチ
ルスルホキサイド）4.４ｍｌに溶解し、これに３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン0.２５ｇを加えて窒素気
流下、７０℃で６時間反応させた。生成物の一部（約0.
６ｍｌ）をサンプリングし、ＩＲ測定用，ＮＭＲ測定用
サンプルとした。次いで、実施例１と同様にして行った
ＩＲスペクトル分析より１５４０ｃｍ-1および１６４０
ｃｍ-1に第２級酸アミドのＮ−Ｈの変角振動とＣ＝Ｏの
伸縮振動が認められた。さらに、13Ｃ−ＮＭＲよりアミ
ド結合に供する炭素のケミカルシフトが１７２ｐｐｍ付
近に、また末端の糖が開環したことにより低磁場シフト
した６位の炭素が６2.７ｐｐｍ付近に認められることか
ら、化合物Ａ2の構造が前記一般式（２）で表されるも
のと推定される。また、得られた残りの反応液はそのま
ま後記実施例４で使用した。
【００３３】実施例４ 化合物Ｂ2の合成 実施例３で得られた反応液を予め活性化（１８０℃、２
時間真空乾燥）しておいたシリカゲル（ＹＭＣ社製、平
均孔径１２０Å、粒径５μｍ）３ｇ中に加え、さらにド
ライＤＭＳＯ9.６ｍｌとピリジン４ｍｌを添加し、９０
℃で１２時間反応させた。この反応液に４−メチルフェ
ニルイソシアナート４ｍｌを添加し、８０℃で５時間攪
拌したのち、溶液中に過剰のイソシアナート基が残存し
ていることをＩＲスペクトルにおいて２２７０ｃｍ-1に
Ｃ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確認した。この
反応液中のシラン化処理シリカゲルをテトラヒドロフラ
ン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、シリカ
ゲルに未反応の化合物Ａ2等を除去した後、６０℃で２
時間真空乾燥した。この化合物についてＩＲスペクトル
分析および元素分析を行った。元素分析結果を第１表に
示す。
時間真空乾燥）しておいたシリカゲル（ＹＭＣ社製、平
均孔径１２０Å、粒径５μｍ）３ｇ中に加え、さらにド
ライＤＭＳＯ9.６ｍｌとピリジン４ｍｌを添加し、９０
℃で１２時間反応させた。この反応液に４−メチルフェ
ニルイソシアナート４ｍｌを添加し、８０℃で５時間攪
拌したのち、溶液中に過剰のイソシアナート基が残存し
ていることをＩＲスペクトルにおいて２２７０ｃｍ-1に
Ｃ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確認した。この
反応液中のシラン化処理シリカゲルをテトラヒドロフラ
ン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、シリカ
ゲルに未反応の化合物Ａ2等を除去した後、６０℃で２
時間真空乾燥した。この化合物についてＩＲスペクトル
分析および元素分析を行った。元素分析結果を第１表に
示す。
【００３４】その結果、ＩＲスペクトルにおいて１７１
０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮振動が認められたことに
より、シリカゲルへの結合を確認し、化合物Ｂ2を得
た。得られた化合物Ｂ2のクロマト用分離剤としての性
能を向上させるため、一般的に行われるエンドキャッピ
ングをトリメチルクロロシランを用いて施した。このよ
うにして得られたものをガラスフィルターＧ４を用いて
濾過し、残査を前述と同様にテトラヒドロフラン，メタ
ノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し６０℃で２時間減
圧乾燥してクロマト用分離剤とした。各種ラセミ化合物
に対する分離剤として評価した結果を第２表に示す。
０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮振動が認められたことに
より、シリカゲルへの結合を確認し、化合物Ｂ2を得
た。得られた化合物Ｂ2のクロマト用分離剤としての性
能を向上させるため、一般的に行われるエンドキャッピ
ングをトリメチルクロロシランを用いて施した。このよ
うにして得られたものをガラスフィルターＧ４を用いて
濾過し、残査を前述と同様にテトラヒドロフラン，メタ
ノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し６０℃で２時間減
圧乾燥してクロマト用分離剤とした。各種ラセミ化合物
に対する分離剤として評価した結果を第２表に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】実施例５ 化合物Ａ3の合成 実施例３で得られたラクトン0.７ｇを用いてドライエチ
レングリコール4.４ｍｌに溶解し、これに３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン0.２５ｇ加えて窒素気流下、
７０℃で６時間反応させた。生成物の一部（約0.６ｍ
ｌ）をサンプリングし、ＩＲ測定用，ＮＭＲ測定用サン
プルとした。次いで、実施例１と同様にして行ったＩＲ
スペクトル分析より１５４０ｃｍ-1および１６４０ｃｍ
-1に第２級酸アミドのＮ−Ｈの変角振動とＣ＝Ｏの伸縮
振動が認められた。さらに、13Ｃ−ＮＭＲよりアミド結
合に供する炭素のケミカルシフトが１７２ｐｐｍ付近
に、また末端の糖が開環したことにより低磁場シフトし
た６位の炭素が６2.７ｐｐｍ付近に認められることか
ら、化合物Ａ3の構造が推定される。また、得られた残
りの反応液はそのまま後記実施例６で使用した。
レングリコール4.４ｍｌに溶解し、これに３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン0.２５ｇ加えて窒素気流下、
７０℃で６時間反応させた。生成物の一部（約0.６ｍ
ｌ）をサンプリングし、ＩＲ測定用，ＮＭＲ測定用サン
プルとした。次いで、実施例１と同様にして行ったＩＲ
スペクトル分析より１５４０ｃｍ-1および１６４０ｃｍ
-1に第２級酸アミドのＮ−Ｈの変角振動とＣ＝Ｏの伸縮
振動が認められた。さらに、13Ｃ−ＮＭＲよりアミド結
合に供する炭素のケミカルシフトが１７２ｐｐｍ付近
に、また末端の糖が開環したことにより低磁場シフトし
た６位の炭素が６2.７ｐｐｍ付近に認められることか
ら、化合物Ａ3の構造が推定される。また、得られた残
りの反応液はそのまま後記実施例６で使用した。
【００３７】実施例６ 化合物Ｂ3の合成 実施例５で得られた反応液を予め活性化（１８０℃、２
時間真空乾燥）しておいたシリカゲル（ＹＭＣ社製、平
均孔径１２０Å、粒径５μｍ）３ｇ中に加え、さらにド
ライエチレングリコール9.６ｍｌとピリジン４ｍｌを添
加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた表面処理
シリカゲルをガラスフィルターＧ４を用いて濾過し、Ｄ
ＭＦ等で洗浄し、７０℃で３時間真空乾燥した。次い
で、得られた3.７ｇの表面処理シリカゲルにＤＭＡ１３
ｍｌとピリジン３ｍｌを加え、３、５−ジメチルフェニ
ルイソシアナート3.７ｇを添加し、８０℃で１２時間反
応させたのち、溶液中に過剰のイソシアナート基が残存
していることをＩＲスペクトル分析において２２７０ｃ
ｍ-1にＣ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確認し
た。この反応液中のシラン化処理シリカゲルをテトラヒ
ドロフラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し
た後、ＩＲスペクトル分析および元素分析を行った。元
素分析結果を第１表に示す。
時間真空乾燥）しておいたシリカゲル（ＹＭＣ社製、平
均孔径１２０Å、粒径５μｍ）３ｇ中に加え、さらにド
ライエチレングリコール9.６ｍｌとピリジン４ｍｌを添
加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた表面処理
シリカゲルをガラスフィルターＧ４を用いて濾過し、Ｄ
ＭＦ等で洗浄し、７０℃で３時間真空乾燥した。次い
で、得られた3.７ｇの表面処理シリカゲルにＤＭＡ１３
ｍｌとピリジン３ｍｌを加え、３、５−ジメチルフェニ
ルイソシアナート3.７ｇを添加し、８０℃で１２時間反
応させたのち、溶液中に過剰のイソシアナート基が残存
していることをＩＲスペクトル分析において２２７０ｃ
ｍ-1にＣ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確認し
た。この反応液中のシラン化処理シリカゲルをテトラヒ
ドロフラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し
た後、ＩＲスペクトル分析および元素分析を行った。元
素分析結果を第１表に示す。
【００３８】表から明らかなように、本化合物はＩＲス
ペクトルにおいて１７１０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮
振動が認められたことにより、シリカゲルへの結合を確
認して化合物Ｂ3を得た。得られた化合物Ｂ3のクロマト
用分離剤としての性能を向上させるため、一般的に行わ
れるエンドキャッピングをトリメチルクロロシランを用
いて施した。このようにして得られたものをガラスフィ
ルターＧ４を用いて濾過し、残査を前述と同様にテトラ
ヒドロフラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄
し、６０℃で２時間減圧乾燥してクロマト用分離剤とし
た。各種ラセミ化合物に対する分離剤として評価した結
果を第２表に示す。ここで用いた３，５−ジメチルフェ
ニルイソシアナートは３，５−ジメチルアニリンよりホ
スゲン，トリホスゲン等を用いて容易に得ることができ
る。
ペクトルにおいて１７１０ｃｍ-1にカルボニル基の伸縮
振動が認められたことにより、シリカゲルへの結合を確
認して化合物Ｂ3を得た。得られた化合物Ｂ3のクロマト
用分離剤としての性能を向上させるため、一般的に行わ
れるエンドキャッピングをトリメチルクロロシランを用
いて施した。このようにして得られたものをガラスフィ
ルターＧ４を用いて濾過し、残査を前述と同様にテトラ
ヒドロフラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄
し、６０℃で２時間減圧乾燥してクロマト用分離剤とし
た。各種ラセミ化合物に対する分離剤として評価した結
果を第２表に示す。ここで用いた３，５−ジメチルフェ
ニルイソシアナートは３，５−ジメチルアニリンよりホ
スゲン，トリホスゲン等を用いて容易に得ることができ
る。
【００３９】比較例 特開昭６０−１９６６６３号公報に記載の合成法用い、
かつ本発明の合成方法と可及的に同じ条件を設定して分
離剤を合成した。マルトペンタオース1.２ｇをＤＭＡ１
２ｍｌ，ピリジン３ｍｌ中に溶解し、マルトペンタオー
スに理論上モル比で１：１になるように３−イソシアナ
ートプロピルトリエトキシシラン0.３６ｇを添加し、８
０℃で５時間反応させた後、ＩＲスペクトルよりイソシ
アナート基が消失したことを確認した。しかる後、実施
例１と同様にして活性化したシリカゲル３ｇに、この反
応液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた
表面処理シリカゲルをガラスフィルターＧ４を用いて濾
過し、ＤＭＦ等で洗浄し、７０℃で３時間真空乾燥し
た。このようにして得られた表面処理シリカゲルにＤＭ
Ａ１３ｍｌとピリジン３ｍｌを加え、３，５−ジメチル
フェニルイソシアナート3.５ｇを添加し、８０℃で１２
時間反応させたのち、溶液中に過剰のイソシアナート基
が残存していることをＩＲスペクトル分析において２２
７０ｃｍ-1にＣ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確
認した。
かつ本発明の合成方法と可及的に同じ条件を設定して分
離剤を合成した。マルトペンタオース1.２ｇをＤＭＡ１
２ｍｌ，ピリジン３ｍｌ中に溶解し、マルトペンタオー
スに理論上モル比で１：１になるように３−イソシアナ
ートプロピルトリエトキシシラン0.３６ｇを添加し、８
０℃で５時間反応させた後、ＩＲスペクトルよりイソシ
アナート基が消失したことを確認した。しかる後、実施
例１と同様にして活性化したシリカゲル３ｇに、この反
応液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた
表面処理シリカゲルをガラスフィルターＧ４を用いて濾
過し、ＤＭＦ等で洗浄し、７０℃で３時間真空乾燥し
た。このようにして得られた表面処理シリカゲルにＤＭ
Ａ１３ｍｌとピリジン３ｍｌを加え、３，５−ジメチル
フェニルイソシアナート3.５ｇを添加し、８０℃で１２
時間反応させたのち、溶液中に過剰のイソシアナート基
が残存していることをＩＲスペクトル分析において２２
７０ｃｍ-1にＣ＝Ｎ間の伸縮振動を認めることにより確
認した。
【００４０】この反応液中の表面処理シリカゲルをテト
ラヒドロフラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗
浄した後、ＩＲスペクトル分析において１７１０ｃｍ-1
にカルボニル基の伸縮振動が認められたことにより、シ
リカゲルへの結合を確認した。得られたクロマト用分離
剤の性能を向上させるため、一般的に行われるエンドキ
ャッピングをトリメチルクロロシランを用いて施した。
このようにして得られたものをガラスフィルターＧ４を
用いて濾過し、残査を前記実施例と同様にテトラヒドロ
フラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、６
０℃で減圧２時間乾燥してクロマト用分離剤とした。
３，５−ジメチルフェニルイソシアナートで修飾した分
離剤Ｂ3と同じ条件で比較を行った。結果を第２表に示
す。α値でみると、なかには比較例で得た分離剤の方が
良いものもあるが、比較例で得た分離剤では分離できな
いものが実施例６で得た分離剤Ｂ3では分離することが
できた。
ラヒドロフラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗
浄した後、ＩＲスペクトル分析において１７１０ｃｍ-1
にカルボニル基の伸縮振動が認められたことにより、シ
リカゲルへの結合を確認した。得られたクロマト用分離
剤の性能を向上させるため、一般的に行われるエンドキ
ャッピングをトリメチルクロロシランを用いて施した。
このようにして得られたものをガラスフィルターＧ４を
用いて濾過し、残査を前記実施例と同様にテトラヒドロ
フラン，メタノール，アセトン，ヘキサンで洗浄し、６
０℃で減圧２時間乾燥してクロマト用分離剤とした。
３，５−ジメチルフェニルイソシアナートで修飾した分
離剤Ｂ3と同じ条件で比較を行った。結果を第２表に示
す。α値でみると、なかには比較例で得た分離剤の方が
良いものもあるが、比較例で得た分離剤では分離できな
いものが実施例６で得た分離剤Ｂ3では分離することが
できた。
【００４１】応用例 光学分割用カラムの作製と光学分割能 実施例４，６および比較例で得た化合物を0.４６×２５
ｃｍのステンレススチール製カラムにスラリー充填法に
て充填した。充填装置は京都クロマト社製のＰＳ１０，
ＰＳ−２０オートパッキングシスウムを用いた。このカ
ラムを用いて光学分割能を評価した。高速液体クロマト
グラフシステムはウォーターズ社製の５１０ポンプおよ
び４８６ＵＶ検出器等を用いた。第２表および第３表
に、分離剤を充填したカラムによるラセミ化合物の光学
分割の例を示す。移動相にはヘキサン／イソプロパノー
ル溶液（９０：１０）を用い、流速は0.５ml／min とし
た。表中、＃印は移動相としてヘキサン／イソプロパノ
ール溶液（９９：１）を使用した。なお、耐溶媒性を評
価するため、５０％イソプロパノール／ヘキサン溶液を
流速0.５ｍｌ／ｍｉｎで２４時間流した後の光学分割能
を調べたが変化は認められず、耐溶媒性を有しているこ
とを確認した。
ｃｍのステンレススチール製カラムにスラリー充填法に
て充填した。充填装置は京都クロマト社製のＰＳ１０，
ＰＳ−２０オートパッキングシスウムを用いた。このカ
ラムを用いて光学分割能を評価した。高速液体クロマト
グラフシステムはウォーターズ社製の５１０ポンプおよ
び４８６ＵＶ検出器等を用いた。第２表および第３表
に、分離剤を充填したカラムによるラセミ化合物の光学
分割の例を示す。移動相にはヘキサン／イソプロパノー
ル溶液（９０：１０）を用い、流速は0.５ml／min とし
た。表中、＃印は移動相としてヘキサン／イソプロパノ
ール溶液（９９：１）を使用した。なお、耐溶媒性を評
価するため、５０％イソプロパノール／ヘキサン溶液を
流速0.５ｍｌ／ｍｉｎで２４時間流した後の光学分割能
を調べたが変化は認められず、耐溶媒性を有しているこ
とを確認した。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【発明の効果】本発明の新規オリゴ糖誘導体は、耐溶媒
性に優れ、クロマト用分離剤、特に光学分割剤として有
用である。
性に優れ、クロマト用分離剤、特に光学分割剤として有
用である。
【図１】 実施例１で得たラクトンのＩＲスペクトルで
ある。
ある。
【図２】 実施例１で得た化合物Ａ1のＩＲスペクトル
である。
である。
【図３】 実施例２で得た化合物Ｂ1のＩＲスペクトル
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｎ Ｗ (72)発明者 川村 吉也 愛知県江南市古知野町古渡132 (72)発明者 岡本 佳男 愛知県名古屋市東区矢田町２−66 名古 屋大学官舎222号 (56)参考文献 特開 平５−239103（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07H 15/04 B01J 20/22 C07B 57/00 C07H 23/00 C08B 37/00 G01N 30/48 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 光学活性を有するオリゴ糖の還元末端の
アルデヒド基を酸化剤により酸化し、ラクトンを形成さ
せ、このラクトン部位でアミノ基を有するシラン処理剤
と化学結合させるか、もしくはアミノ基の他に反応性基
を有するアミン化合物をそのアミノ基部分でオリゴ糖の
還元末端側のラクトン部位と化学結合させた後、該アミ
ン化合物の反応性基にシラン処理剤を化学結合させたの
ち、下記の置換基（Ｒ）をオリゴ糖の水酸基の水素原子
の一部もしくは全部に導入して得られるオリゴ糖誘導
体。（ＲはＲａ、 【化１】 【化２】 のいずれかであり、Ｒａは置換もしくは非置換アルキル
基又は置換もしくは非置換フェニル基である。） - 【請求項２】 請求項１記載のオリゴ糖誘導体を有効成
分とするクロマト用分離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25753993A JP3258783B2 (ja) | 1992-10-28 | 1993-09-22 | 新規オリゴ糖誘導体及びその用途 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31104292 | 1992-10-28 | ||
| JP4-311042 | 1992-10-28 | ||
| JP25753993A JP3258783B2 (ja) | 1992-10-28 | 1993-09-22 | 新規オリゴ糖誘導体及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06206895A JPH06206895A (ja) | 1994-07-26 |
| JP3258783B2 true JP3258783B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=26543255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25753993A Expired - Fee Related JP3258783B2 (ja) | 1992-10-28 | 1993-09-22 | 新規オリゴ糖誘導体及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3258783B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3478595B2 (ja) * | 1994-05-17 | 2003-12-15 | ダイセル化学工業株式会社 | 光学異性体用分離剤 |
| WO2002103349A1 (fr) * | 2001-06-15 | 2002-12-27 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Agent de separation pour isomere optique |
| KR101547343B1 (ko) * | 2007-02-20 | 2015-08-28 | 다우 코닝 코포레이션 | 수소결합 폴리오가노실록세인을 기반으로 하는 충전물 처리제 |
-
1993
- 1993-09-22 JP JP25753993A patent/JP3258783B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06206895A (ja) | 1994-07-26 |
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