JP3254989B2

JP3254989B2 - 熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いるスラッシュ成形方法およびそれをスラッシュ成形して得られる成形体

Info

Publication number: JP3254989B2
Application number: JP28569295A
Authority: JP
Inventors: 博之杉本; 淑裕中辻; 敏郎五十嵐; 繁夫田中
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-11-16
Filing date: 1995-11-02
Publication date: 2002-02-12
Anticipated expiration: 2015-11-02
Also published as: JPH08225654A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マーパウダー、それを用いるスラッシュ成形方法および
それをスラッシュ成形して得られる成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、皮シボ模様やステッチ模様な
どの細かい凹凸模様が施された成形体は自動車内装部品
などの表皮材として用いられており、かかる成形体とし
て粉末状の塩化ビニル系樹脂組成物をスラッシュ成形し
て得られる塩化ビニル系樹脂成形体が広く用いられてい
る。しかしながら、かかる成形体は、軽量性に劣るのみ
ならず、用済み後、焼却処分する際に塩化ビニルに起因
する酸性物質が発生し、環境衛生上の問題がある。

【０００３】このような問題を解決するものとして、既
にオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる成形体が
提案されており、かかる成形体の製造方法として、特定
の物性を有するオレフィン系熱可塑性エラストマーから
なる熱可塑性エラストマーパウダーをスラッシュ成形す
る方法も提案されている（特開平５−１１８３号公報、
特開平５−５０５０号公報）。しかしながら、かかる熱
可塑性エラストマーパウダーは、複雑な形状の成形体、
例えば狭くて高い凸部を有する成形体などをスラッシュ
成形法によって製造する際に、該凸部のエッジにピンホ
ールや欠肉などを有する成形体を与える傾向があるほ
か、長期間保存した後や長時間に亙りスラッシュ成形を
繰り返して行った場合などにおいて、パウダー同士が凝
集して粉体流動性が低下する傾向があった。

【０００４】また、粉体流動性の良好な熱可塑性エラス
トマーパウダーとして、粉末状の熱可塑性エラストマー
に微細粉体が配合されてなる熱可塑性エラストマーパウ
ダーも提案されているが（特開平５−７０６０１号公
報）、かかる熱可塑性エラストマーパウダーは、粉体流
動性の点についてはかなり改善されるものの、未だ十分
に満足し得るものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
スラッシュ成形法によってピンホールや欠肉などを殆ど
生ずることなく複雑な形状の成形体を製造することがで
き、かつ長期間保存後や長時間に亙りスラッシュ成形を
繰り返して行った後においても粉体流動性が良好な熱可
塑性エラストマーパウダーを開発すべく鋭意検討した結
果、特定の物性を有するオレフィン系熱可塑性エラスト
マーからなり、かつ特定の粉体物性を有する熱可塑性エ
ラストマーパウダーは、これをスラッシュ成形すること
によって、ピンホールや欠肉などを殆ど生ずることなく
複雑な形状の成形体が容易に得られ、しかも長期間保存
後や長時間に亙りスラッシュ成形を繰り返して行った後
においても粉体流動性が良好であることを見出し、本発
明に至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
（Ａ）で示される熱可塑性エラストマーからなり、球換
算平均粒径が０．７ｍｍ以下、かさ比重が０．３８以
上、流下性が２０秒／１００ｍｌ以下であることを特徴
とする熱可塑性エラストマーパウダーに係るものであ
る。（Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とからなる組成物またはエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂と
の部分架橋組成物からなり、２５０℃において振動周波
数１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*（１）
が１．５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつη^*（１）と
２５０℃において振動周波数１００ラジアン／秒で測定
される複素動的粘度η^*（１００）とを用いて式（１）ｎ＝｛ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）｝／２
（１）によって算出されるニュートン粘性指数ｎが
０．６７以下である熱可塑性エラストマー

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に適用されるエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂と
からなる組成物またはエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との部分架橋組成物を
構成する一成分であるエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとは、非結晶性のエチレン・α−オレフィン共
重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合体またはこれらの混合物であって、ここでα−オレフ
ィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテンなどが、
非共役ジエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、
エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネンなどがそれぞれ
挙げられる。このようなエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムとして具体的には、例えばエチレン・プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・エチリデン
ノルボルネンゴム（以下、ＥＰＤＭと称する。）などが
挙げられるが、耐熱性、引張特性に優れた成形体を与え
る点で、ＥＰＤＭが特に好ましい。このようなエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムの中でも、そのムーニ
ー粘度〔ＡＳＴＭＤ−９２７−５７Ｔに準じて１００
℃において測定したムーニー粘度であり、以下、ＭＬ
₁₊₄（１００℃）と称する。〕が１３０〜３５０、特に
２００〜３００の範囲である共重合体ゴムが好ましく使
用される。

【０００８】また、本発明に適用される組成物または部
分架橋組成物を構成する他の成分であるポリオレフィン
系樹脂は、１種以上のオレフィンが重合もしくは共重合
されてなる結晶性を有する重合体もしくは共重合体であ
って、例えばポリプロピレン、プロピレンとエチレンと
の共重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフ
ィン、例えば１−ブテンとの共重合体などが挙げられる
が、これらの中でも、柔軟性に優れた成形体を与える点
で、エチレンとプロピレンとの共重合体、プロピレンと
１−ブテンとの共重合体などが好ましく使用される。か
かるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＪＩ
ＳＫ−７２１０に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定した値であり、以下、ＭＦＲと称する。）は２
０ｇ／１０分以上、特に５０ｇ／１０分以上であること
が好ましく、かかるＭＦＲが２０ｇ／１０分未満であれ
ば、スラッシュ成形時に溶融した熱可塑性エラストマー
パウダーの粒子同士が熱融着し難くなり、得られる成形
体の強度が低くなる傾向がある。

【０００９】本発明に適用される組成物または部分架橋
組成物は、例えば上記のエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを混練または混練
後さらに動的架橋することによって容易に製造すること
ができるが、本発明においては後者の部分架橋組成物が
好ましく使用される。

【００１０】部分架橋組成物を得るための動的架橋に際
しては、予め混練して得たエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とからなる組成物
と、架橋剤とを加熱下に混練すればよく、かかる架橋剤
としては、通常は有機過酸化物が用いられる。かかる有
機過酸化物としては、例えば２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシノ）ヘキサン、ジクミルペ
ルオキシドなどのジアルキルパーオキサイドなどが挙げ
られ、その使用量は、先の混練において用いたエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹
脂との合計量１００重量部に対して通常は１．５重量部
以下、好ましくは０．８重量部以下である。

【００１１】また、架橋剤として有機過酸化物を用いる
場合、ビスマレイミド化合物などの架橋助剤の存在下に
動的架橋を行うと、適度に架橋が進行し、スラッシュ成
形における溶融流動性に優れ、かつ優れた耐熱性を有す
る成形体を与え得る熱可塑性エラストマーパウダーを得
ることができる。この場合、有機過酸化物の使用量は、
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフ
ィン系樹脂との合計量１００重量部に対して通常は１重
量部以下、好ましくは０．８重量部以下、さらに好まし
くは０．６重量部以下であり、架橋助剤の使用量はエチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン
系樹脂との合計量１００重量部に対して通常は１．５重
量部以下、好ましくは０．８重量部以下である。なお、
架橋助剤は動的架橋に先立って加えられることが好まし
く、通常は先の混練において加えられる。

【００１２】動的架橋に際して、エチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とからなる
組成物と、架橋剤とは、通常の方法、例えば一軸押出
機、二軸押出機などを用いて混練される。

【００１３】かかる動的架橋によって、エチレン・α−
オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とか
らなる組成物の中でも、通常はエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムが優先的に架橋されて、目的の部分架
橋組成物が得られるが、かくして得られる部分架橋組成
物においては、未架橋のエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムが存在してもよいし、エチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との架橋物
が存在していてもよく、また場合によってはポリオレフ
ィン系樹脂の架橋物が存在していてもよい。

【００１４】また、かかる部分架橋組成物は、これにエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムが追加配合され
て用いられてもよい。ここで追加配合されるエチレン・
α−オレフィン系共重合体ゴムは、前記のエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムと同様のものであってもよ
いが、通常は、ＭＬ₁₊₄（１００℃）が２００以下であ
ってα−オレフィンがプロピレン、１−ブテンなどであ
るエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムが用いら
れ、中でもエチレン単位含有量が４０〜９０重量％、好
ましくは７０〜８５重量％、ＭＬ₁₊₄（１００℃）が５
０以下であるエチレン・プロピレン共重合体ゴムが好ま
しく使用される。このように追加配合されるエチレン・
α−オレフィン系共重合体ゴムの使用量は、先の混練に
おいて用いたエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン系樹脂との合計量１００重量部に対し
て通常は５０重量部以下である。

【００１５】かくしてエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とからなる組成物また
はエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレ
フィン系樹脂との部分架橋組成物が得られるが、かかる
組成物または部分架橋組成物の製造において、使用する
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（動的架橋後
に追加配合する場合は、その追加量を含む。）とポリオ
レフィン系樹脂との重量比は５：９５〜８０：２０であ
ることが好ましく、さらに好ましくは２０：８０〜７
０：３０の範囲である。

【００１６】かくして得られる組成物または部分架橋組
成物は、通常の熱可塑性エラストマーに配合されると同
様の各種の添加剤やゴム類などを含有していてもよい。
添加剤としては、例えばパラフィン系プロセスオイルな
どの鉱物油系軟化剤、フェノール系、サルファイト系、
フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系、ア
ミド系の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防
止剤、金属石鹸、発泡剤、ワックスなどの滑剤、メチル
ポリシロキサン化合物などの内部添加離型剤、着色用顔
料などが挙げられ、ゴム類としては、例えばスチレン・
ブタジエンゴム、水添スチレン・ブタジエンゴム、ニト
リルゴム、天然ゴムなどが挙げられる。これらの添加剤
やゴム類などは、予め原料となるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムやポリオレフィン系樹脂に含有され
ていてもよいし、上記の混練や動的架橋に際して、また
はその後、通常の方法、例えば混練などによって適宜配
合されてもよい。

【００１７】中でも鉱物油系軟化剤は、これが熱可塑性
エラストマーに含有されることによって、熱可塑性エラ
ストマーパウダーのスラッシュ成形における溶融流動性
が向上し、かつ柔軟性に優れた成形体を与え得るため好
ましく使用されるが、これを予めエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムに含有させた油展オレフィン系共重
合体ゴムを使用することによって、前述の混練や動的架
橋をより容易に行うことができる。かかる油展オレフィ
ン系共重合体ゴムにおける鉱物油系軟化剤の使用量は、
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部
に対して通常は１２０重量部以下、好ましくは３０〜１
２０重量部の範囲である。

【００１８】かくしてエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とからなる組成物また
はエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレ
フィン系樹脂との部分架橋組成物からなる熱可塑性エラ
ストマーが得られるが、かかる熱可塑性エラストマー
は、２５０℃において振動周波数１ラジアン／秒で測定
される複素動的粘度η^*（１）が１．５×１０⁵ポイズ
以下であり、かつη^*（１）と２５０℃において振動周
波数１００ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*
（１００）とを用いて、前記の式（１）によって算出さ
れるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であることが
必要であり、そのためには、かかる物性を満足するよう
に上記の組成物または部分架橋組成物を構成する各成分
の種類、その重量比、架橋の程度、各種添加剤の使用量
などを適宜選択する必要がある。また、混練や動的架橋
における剪断速度が上記の物性に与える影響は大きく、
剪断速度１×１０³秒^-1以上で混練や動的架橋を行うこ
とが好ましい。

【００１９】ここで複素動的粘度η^*（１）は、これが
１．５×１０⁵ポイズを越えると、熱可塑性エラストマ
ーパウダーはスラッシュ成形に際して金型面上で流動し
なくなり、成形時の剪断速度が通常は１秒^-1以下である
スラッシュ成形法では成形体を得ることが困難になる傾
向があるため、１．５×１０⁵ポイズ以下である必要が
あり、好ましくは５×１０⁴ポイズ以下、さらに好まし
くは２×１０⁴ポイズ以下である。

【００２０】また、ニュートン粘性指数ｎは、これが
０．６７を越えると、仮に複素動的粘度η^*（１）が１
×１０⁵ポイズ以下であっても、成形時の賦圧力が１ｋ
ｇ／ｃｍ²以下であるスラッシュ成形法においては、溶
融した熱可塑性エラストマーパウダー同士の熱融着が不
完全となって、機械的物性が低い成形体が得られる傾向
があるため、０．６７以下である必要があり、好ましく
は０．６以下、さらに好ましくは０．４以下である。

【００２１】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、このような熱可塑性エラストマーからなり、その球
換算平均粒径は０．７ｍｍ以下、かさ比重は０．３８以
上、流下性は２０秒／１００ｍｌ以下であることが必要
である。ここで球換算平均粒径は、熱可塑性エラストマ
ーパウダーの粒子の平均体積を求め、その平均体積と同
じ体積の球の直径として算出される粒径であり、ここで
粒子の平均体積は、任意に取り出した熱可塑性エラスト
マーパウダーの粒子２０個の合計重量および熱可塑性エ
ラストマーの密度から計算される。

【００２２】また、かさ比重はＪＩＳＫ−６７２１に
準拠して、かさ比重測定用ロートからかさ比重測定用容
器に供給された熱可塑性エラストマーパウダー１００ｍ
ｌの重量から算出される。流下性は上記ののかさ比重の
測定において得られた熱可塑性エラストマーパウダー１
００ｍｌを再びＪＩＳＫ−６７２１に記載のかさ比重
測定用ロートに入れ、ダンパーを引き抜いて該パウダー
１００ｍｌが落下し始めてから落下し終わるまでの時間
である。

【００２３】球換算平均粒径が０．７ｍｍを越えると、
スラッシュ成形時にパウダー同士の熱融着が不十分とな
り、得られた成形体にピンホールや欠肉などが生ずる。
また、かさ比重が０．３８未満であっても、流下性が２
０秒／１００ｍｌを越えても、スラッシュ成形における
パウダーの金型面上への付着が不十分となり、成形体に
ピンホールや欠肉などが生ずる。

【００２４】このような特定の粉体物性を有する熱可塑
性エラストマーパウダーは、例えば上記（Ａ）で示され
る熱可塑性エラストマーを熱溶融し、これをダイスから
押し出してストランドとし、次いでこれを引き取り、あ
るいは引き伸ばしながら引き取り、冷却後に切断する方
法（以下、押出法と称する。特開昭５０−１４９７４７
号公報参照）や、該熱可塑性エラストマーをそのガラス
転移点以下の温度で粉砕し、次いで溶剤処理して球状化
する方法（以下、溶剤処理法と称する。特開昭６２−２
８０２２６号公報参照）などによって製造することがで
きる。

【００２５】押出法によって製造する場合、ダイスの吐
出口径は通常は０．１〜３ｍｍ、好ましくは０．２〜２
ｍｍの範囲、ダイスからの吐出速度は通常１〜１００ｍ
／分、好ましくは５〜５０ｍ／分の範囲、ストランドの
引取速度はダイスからの吐出速度以上であって通常は１
〜１００ｍ／分、好ましくは５〜５０ｍ／分の範囲であ
る。また、冷却後の切断長さは、通常は０．８ｍｍ以
下、好ましくは０．６ｍｍ以下である。

【００２６】また、溶剤処理法によって製造する場合、
熱可塑性エラストマーはそのガラス転移点以下の温度、
通常は−７０℃以下、好ましくは−９０℃以下の温度で
粉砕されたのち、溶剤処理される。ここで溶剤処理と
は、粉砕された熱可塑性エラストマーを、これと相溶性
の低い媒体中において、分散剤と乳化剤との存在下に攪
拌しながら熱可塑性エラストマーの溶融温度以上、好ま
しくは該溶融温度よりも３０〜５０℃高い温度に加熱し
て、球状化したのち、冷却し、取り出す方法である。

【００２７】かかる溶剤処理における媒体としては、例
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどが挙げられ、その使用量
は、用いる熱可塑性エラストマー１００重量部に対して
３００〜１０００重量部、好ましくは４００〜８００重
量部の範囲である。分散剤としては、例えばエチレン−
アクリル酸共重合体、無水ケイ酸、酸化チタンなどが挙
げられ、その使用量は用いる熱可塑性エラストマー１０
０重量部に対して通常は５〜２０重量部、好ましくは１
０〜１５重量部の範囲である。乳化剤としては、例えば
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノラウレート、ソルビタントリステ
アレートなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではなく、その使用量は用いる熱可塑性エラストマー１
００重量部に対して通常はに対して通常は３〜１５重量
部、好ましくは５〜１０重量部の範囲である。

【００２８】かくして本発明の熱可塑性エラストマーパ
ウダーが得られるが、該パウダーはスラッシュ成形に好
適であり、これを通常のスラッシュ成形法と同様に、加
熱したスラッシュ成形用の金型の成形型面上に供給して
付着・溶融させて該パウダー同士を熱融着させ、所定の
時間が経過したのち付着・溶融しなかった余分のパウダ
ーを回収し、必要により金型をさらに加熱することによ
って成形型面上にシート状物を得、次いでこれを冷却、
脱型することによって、目的の成形体を容易に製造する
ことができる。金型の加熱温度は、熱可塑性エラストマ
ーの溶融温度以上であって、通常は１６０〜３００℃、
好ましくは２１０〜２７０℃の範囲であり、金型の加熱
方法は特に限定されるものではなく、通常の方法、例え
ばガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油内もし
くは熱流動砂内への浸漬方式、または高周波誘導加熱方
式などが挙げられる。また、付着・溶融時間は特に限定
されるものではなく、目的とする成形体の大きさや厚み
などに応じて適宜選択される。

【００２９】なお、本発明の熱可塑性エラストマーパウ
ダーは、これに、通常の方法、例えばブレンダーや高速
回転ミキサーなどを用いて微細粉体や前記の各種添加剤
を配合し、スラッシュ成形に使用してもよく、しかも微
細粉体が配合された場合は、長期間の保存による粉体流
動性の低下をより一層防止し得る。ここで、微細粉体と
は平均粒径が３０μｍ以下、好ましくは０．０１〜１０
μｍの粉体であって、例えば有機顔料、無機顔料、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムな
どの粉体が挙げられる。かかる微細粉体を使用する場
合、その使用量は熱可塑性エラストマーパウダー１００
重量部に対して通常は０．１〜１０重量部の範囲であ
る。

【００３０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、これをスラッシュ成形法することによってピンホー
ルや欠肉などを殆ど生ずることなく複雑な形状の成形体
を容易に製造することができ、しかも長期間保存後や長
時間に亙りスラッシュ成形を繰り返して行った後におい
ても粉体流動性が良好である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００３２】評価方法実施例１〜７および比較例１〜６において製造した熱可
塑性エラストマー、熱可塑性エラストマーパウダーおよ
び成形体の評価は、以下のとおり行った。（１）熱可塑性エラストマーの複素動的粘度η^*（１）レオメトリックス社製ダイナミックスペクトロメーター
ＲＤＳ−７７００型を用いて、平行平板モード、印加歪
み５％、サンプル温度２５０℃、振動周波数１ラジアン
／秒で動的粘弾性を測定し、複素動的粘度η^*（１）を
算出した。（２）ニュートン粘性指数ｎ振動周波数を１００ラジアン／秒とした以外は複素動的
粘度η^*（１）の場合と同様にして動的粘弾性を測定し
て複素動的粘度η^*（１００）を算出し、これと先に求
めたη^*（１）とを用いて、前記の式（１）によってニ
ュートン粘性指数ｎを算出した。（３）熱可塑性エラストマーパウダーの球換算平均粒径熱可塑性エラストマーパウダーの粒子２０個を任意に採
取し、その重量を求め、これと熱可塑性エラストマーの
比重とから粒子の平均体積を算出し、この平均体積と同
体積の球の直径を算出して、球換算平均粒径とした。（４）熱可塑性エラストマーパウダーのかさ比重ＪＩＳＫ−６７２１に準拠して、熱可塑性エラストマ
ーパウダー１００ｍｌを採取・秤量し、かさ比重を算出
した。（５）熱可塑性エラストマーパウダーの流下性上記のかさ比重の測定において採取した熱可塑性エラス
トマーパウダー１００ｍｌをＪＩＳＫ−６７２１に記
載のかさ比重測定用ロートに入れ、ダンパーを引き抜い
て該パウダーが落下し始めてから、落下し終わるまでの
時間を測定した。（６）熱可塑性エラストマーパウダーの長期保存性熱可塑性エラストマーパウダー１００ｇをスチール製円
筒型容器（直径５ｃｍ、高さ１２．５ｃｍ）に入れ、６
０℃のオーブン中で１５時間加熱した。その後、このパ
ウダーを１６メッシュのふるい（目開き１ｍｍ）の上に
静かに移し、ふるい振とう機（飯田制作所製）を用いて
周波数１６５Ｈｚ、振幅１．２ｃｍで１０秒間振とうし
たのち、ふるいを通過した熱可塑性エラストマーパウダ
ーの重量を測定し、これとふるいの上に載せた熱可塑性
エラストマーパウダーとの重量比（％）を求めた。（７）成形体の評価得られた成形体（５）において、図３に示す３つの凸部
Ａ（高さ７ｍｍ、幅２５ｍｍ）、Ｂ（高さ１１ｍｍ、幅
２５ｍｍ）、Ｃ（高さ１５ｍｍ、幅２５ｍｍ）の各エッ
ジにおけるピンホールおよび欠肉の有無を目視で確認
し、以下に示す４段階で評価した。１：凸部Ａ、Ｂ、Ｃのいずれのエッジにもピンホール、
欠肉が生じた。２：凸部Ａのエッジにはピンホール、欠肉が無いが、凸
部Ｂ、Ｃのエッジにはピンホール、欠肉が生じた。３：凸部Ａ、Ｂのエッジにはピンホール、欠肉が無い
が、凸部Ｃのエッジに僅かにピンホール、欠肉が生じ
た。４：凸部Ａ、Ｂ、Ｃのいずれのエッジにもピンホール、
欠肉が無かった。

【００３３】参考例１ＥＰＤＭ（住友化学社製、商品名エスプレンＥ６０７
Ｆ、ＭＬ₁₊₄（１００℃）＝２４２、プロピレン単位含
有量＝２８重量％、ヨウ素価＝１２）２５重量部に鉱物
油系軟化剤（出光興産社製、商品名ダイアナプロセスＰ
Ｗ−３８０）２５重量部を添加し、油展ＥＰＤＭゴム
（ＭＬ₁₊₄（１００℃）＝５３）を得た。次いで、これ
にエチレン・プロピレンランダム共重合体樹脂（エチレ
ン単位含有量＝５重量％、ＭＦＲ＝９０ｇ／１０分）５
０重量部と架橋助剤（ビスマレイミド化合物、住友化学
社製、商品名スミファインＢＭ）０．４重量部とを加
え、バンバリーミキサーを用いて１０分間混練し、押出
機を用いて、架橋用マスターバッチ（以下、Ｍ．Ｂ．と
称する。）を得た。このＭ．Ｂ．を押出機と切断機とを
用いてペレットにした。このＭ．Ｂ．のペレット１００
重量部に、有機過酸化物（２，３−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシノ）ヘキサン、三建化工社
製、商品名サンペロックスＡＰＯ）０．１重量部を加
え、二軸押出機を用いて２２０℃で混練して動的架橋
し、熱可塑性エラストマーを得た。この熱可塑性エラス
トマーの複素動的粘度η^*（１）は５．２×１０³ポイ
ズ、ニュートン粘性指数ｎは０．３１であった。次い
で、この熱可塑性エラストマーを二軸押出機から押し出
し、切断機を用いて、ペレットにした。

【００３４】実施例１参考例１で得た熱可塑性エラストマーを４０ｍｍφ押出
機に入れて加熱し、溶融させたのち、吐出口径１．５ｍ
ｍのダイスから吐出速度１．８ｍ／分で吐き出し、引取
速度１６ｍ／分で引き取ったのち、冷却し、直径０．４
５ｍｍのストランドを得た。次いでこれをペレタイザー
で切断することにより、円柱状（直径０．４５ｍｍ、長
さ０．４７ｍｍ）の熱可塑性エラストマーパウダーを得
た。この熱可塑性エラストマーパウダーの評価結果を表
１に示す。

【００３５】得られた熱可塑性エラストマーパウダー
（３）を容器（２）に投入し、次いで該容器（２）とス
ラッシュ成形用の金型（１）とをその周縁部が密着する
ように互いに固定して、一体化した（図１）。ここで金
型（１）は、図２に示すように、その成形型面に３つの
凹部（深さ７ｍｍ、１１ｍｍ、１５ｍｍ、幅はいずれも
２５ｍｍ）を有し、また成形型面の全面が皮シボ模様で
あった。また、金型（１）の温度は２５０℃であった。
その後、直ちに一体化した金型と容器とを一軸回転装置
（図示せず。）を用いて回転軸（４）を中心にして１８
０°回転させて、熱可塑性エラストマーパウダー（３）
を金型の成形型面上に供給し、次いで１５秒間かけて振
幅４５°の範囲で２往復揺動させて、成形型面上に熱可
塑性エラストマーパウダーを付着・溶融させた。その
後、再び１８０°回転させて、付着・溶融しなかった余
分の熱可塑性エラストマーパウダーを容器（２）に回収
した。次いで、その成形型面上に熱可塑性エラストマー
パウダーが付着・溶融したままの金型（１）を容器
（２）から取り外し、２５０℃のオーブン中で２分間加
熱したのち、冷却し、脱型して、成形体（５）を得た。
この成形体（５）は、厚み１ｍｍであり、３つの凸部Ａ
（高さ７ｍｍ、幅２５ｍｍ）、Ｂ（高さ１１ｍｍ、幅２
５ｍｍ）、Ｃ（高さ１５ｍｍ、幅２５ｍｍ）を有し、そ
の表面には金型成形型面の皮シボ模様が全面にわたって
正確に転写されていた。この成形体（５）の断面図を図
３に示し、評価結果を表１に示す。

【００３６】実施例２実施例１において穴径０．３ｍｍのダイスを用いる以外
は実施例１に準拠して操作し、円柱状の熱可塑性エラス
トマーパウダー（直径０．３３ｍｍ、長さ０．６２ｍ
ｍ）を得、次いで成形体を得た。熱可塑性エラストマー
パウダーおよび成形体の評価結果を表１に示す。

【００３７】実施例３参考例１において得られた熱可塑性エラストマーを用い
て円柱状の熱可塑性エラストマーパウダー（直径０．２
７ｍｍ、長さ０．５６ｍｍ）を得、次いで実施例１と同
様に成形操作して成形体を得た。熱可塑性エラストマー
パウダーおよび成形体の評価結果を表１に示す。

【００３８】参考例２参考例１において、架橋助剤の使用量を０．６重量部と
し、有機過酸化物の使用量を０．４重量部としてた以外
は参考例１と同様に操作して熱可塑性エラストマーを得
た。この熱可塑性エラストマーの複素動的粘度η
^*（１）は３．３×１０³ポイズ、ニュートン粘性指数
ｎは０．３５であった。

【００３９】実施例４参考例２で得られた熱可塑性エラストマーを用いて円柱
状の熱可塑性エラストマーパウダー（直径０．５６ｍ
ｍ、長さ０．５９ｍｍ）を得、次いで実施例１と同様に
成形操作して成形体を得た。熱可塑性エラストマーパウ
ダーおよび成形体の評価結果を表１に示す。

【００４０】参考例３参考例１で得られた熱可塑性エラストマーを液体窒素を
用いて−１００℃に冷却し、冷却状態のまま直ちに粉砕
し、タイラー標準ふるい３２メッシュ（目開き５００μ
ｍ×５００μｍ）を通過する熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。

【００４１】実施例５参考例３で得られた熱可塑性エラストマーパウダー１０
０重量部をポリエチレングリコール（ナカライテクス社
品、平均分子量２００）５００重量部と乳化剤（花王社
製、商品名レオドールスーパーＲ−９７２）６重量部と
分散剤（日本アエロジル社製、商品名アエロジルＴＷＬ
−１２０）１４．４重量部とともに混合し、攪拌しなが
ら１９０℃まで加熱した後、さらに１０分間攪拌を続け
た。次いで８０℃まで冷却し、濾過、エタノール洗浄、
乾燥して、球状の熱可塑性エラストマーパウダーを得
た。この熱可塑性エラストマーパウダーを用いる以外は
実施例１と同様に成形操作を行い、成形体を得た。熱可
塑性エラストマーパウダーおよび成形体の評価結果を表
１に示した。

【００４２】実施例６実施例２で得られた熱可塑性エラストマーパウダー１０
０重量部を黒色顔料（住化カラー社製、商品名ＰＶ−８
０１）１重量部とともに高速回転ミキサーに入れて、５
００ｒｐｍで１０分間攪拌して、黒色顔料が配合された
熱可塑性エラストマーパウダーを得た。この黒色顔料が
配合された熱可塑性エラストマーパウダーを用いる以外
は実施例１と同様に成形操作を行い、成形体を得た。黒
色顔料が配合された熱可塑性エラストマーパウダーおよ
び成形体の評価結果を表１に示す。

【００４３】実施例７実施例５で得られた熱可塑性エラストマーパウダー１０
０重量部を黒色顔料（住化カラー社製、商品名ＰＶ−８
０１）１重量部とともに高速回転ミキサーに入れて、５
００ｒｐｍで１０分間攪拌して、黒色顔料が配合された
熱可塑性エラストマーパウダーを得た。この黒色顔料が
配合された熱可塑性エラストマーパウダーを用いる以外
は実施例１と同様に成形操作を行い、成形体を得た。黒
色顔料が配合された熱可塑性エラストマーパウダーおよ
び成形体の評価結果を表１に示す。

【００４４】比較例１参考例３で得られた熱可塑性エラストマーパウダーを用
いる以外は、実施例１と同様に成形操作を行い、成形体
を得た。用いた熱可塑性エラストマーパウダーおよび成
形体の評価結果を表１に示す。

【００４５】比較例２実施例６において、実施例２で得られた熱可塑性エラス
トマーパウダーに代えて参考例３で得られた熱可塑性エ
ラストマーパウダーを用いる以外は、実施例６と同様に
操作して、黒色顔料が配合された熱可塑性エラストマー
パウダーを得、次いで成形体を得た。黒色顔料が配合さ
れた熱可塑性エラストマーパウダーおよび成形体の評価
結果を表１に示す。

【００４６】比較例３、４参考例１で得られた熱可塑性エラストマーを用いて表１
に示す熱可塑性エラストマーを得た以外は、実施例１と
同様に操作して、成形体を製造した。成形体の評価結果
を表１に示す。

【００４７】比較例５、６実施例６において、実施例２で得られた熱可塑性エラス
トマーパウダーに代えて比較例３、４で示した熱可塑性
エラストマーパウダーを用いる以外は実施例６と同様に
操作して、黒色顔料が配合された熱可塑性エラストマー
パウダーを得、次いで成形体を得た。黒色顔料が配合さ
れた熱可塑性エラストマーパウダーおよび成形体の評価
結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】例球換算平均粒径かさ比重流下性保存性成形体評価（ｍｍ）（秒/100）（％）実施例１０．５１０．４３５１５．０９９３実施例２０．４６０．４００１６．５９７４実施例３０．３９０．４００１５．０９６４実施例４０．６５０．５０５１７．３９８３実施例５０．１８０．５０７１０．５９３４実施例６０．４６０．４０４１５．０９９４実施例７０．１８０．５１４９．９９７４比較例１０．１８０．２９３３８．０^*1 ３８２比較例２０．１８０．３５３１９．７^*2 ５３２比較例３０．７２０．４１４１５．０９７２比較例４１．７２０．４７６２２．０ − １比較例５０．７２０．４１２１３．９９８２比較例６１．７２０．４８６２１．５ − １＊１：自然落下しないので、棒で１１回突いて強制落下させた＊２：自然落下しないので、棒で５回突いて強制落下させた − ：測定せず

【図面の簡単な説明】

【図１】熱可塑性エラストマーパウダーの入った容器と
スラッシュ成形用金型の断面概念図である。

【図２】スラッシュ成形用の金型の正面図である。

【図３】成形体の断面図である。

【符号の説明】

１：スラッシュ成形用の金型２：容器３：熱可塑性エラストマーパウダー４：回転軸５：成形体Ａ：成形体凸部Ｂ：成形体凸部Ｃ：成形体凸部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 105:24 Ｂ２９Ｋ 105:24 (72)発明者田中繁夫千葉県市原市姉崎海岸５番１住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開平５−70601（ＪＰ，Ａ) 特開平５−5050（ＪＰ，Ａ) 特開平５−1183（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）で示される熱可塑性エラストマ
ーからなり、球換算平均粒径が０．７ｍｍ以下、かさ比
重が０．３８以上、流下性が２０秒／１００ｍｌ以下で
あることを特徴とする熱可塑性エラストマーパウダー。（Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とからなる組成物またはエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂と
の部分架橋組成物からなり、２５０℃において振動周波
数１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*（１）
が１．５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつη^*（１）と
２５０℃において振動周波数１００ラジアン／秒で測定
される複素動的粘度η^*（１００）とを用いて式（１）ｎ＝｛ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）｝／２
（１）によって算出されるニュートン粘性指数ｎが
０．６７以下である熱可塑性エラストマー
【請求項２】請求項１に記載の熱可塑性エラストマーパ
ウダーを用いることを特徴とするスラッシュ成形方法。
【請求項３】請求項１に記載の熱可塑性エラストマーパ
ウダーがスラッシュ成形されてなることを特徴とする成
形体。