JP3253927B2 - 粉末状抗菌剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯科医院で用いら
れる唾液吸引システム用抗菌剤、クーリングタワー用抗
菌剤、各種工場などの冷却水の抗菌・防藻・スライムコ
ントロール剤として使用することができ、強い機械的攪
拌下でもほとんど泡立ちがなく、金属部品の腐食・錆発
生を抑制する効果に優れ、長期間保存しても分離やブロ
ッキング化を起こさない粉末状抗菌剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯科医院では、唾液吸引システムのライ
ンおよび気液分離装置内において腔内細菌が生育するこ
とに起因する、悪臭の発生、バイオフィルム汚れの付着
さらには院内感染の防止のため、毎日の治療終了後、唾
液吸引システム全体の抗菌処理を行っている。従来の唾
液吸引システム用抗菌剤としては次亜塩素酸ナトリウム
水溶液やカチオン性界面活性剤（アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアン
モニウムクロライドなど）の水溶液が用いられている。
その使用方法は、通常１〜１０重量％になるように製剤
化した水溶液を水道水で１０〜１００倍に希釈し、気液
分離装置から一番遠い診察台から１台づつ抗菌剤稀釈液
を吸引し、約5分間放置した後、水道水で濯ぐような処
理方法が挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、次亜塩素酸ナ
トリウムには、強い刺激と酸性物質が混入すると有毒な
塩素ガスを発生する問題があり、カチオン性界面活性剤
では泡立ちが激しいため気液分離装置内の泡が真空ポン
プに吸引され機械が停止するという問題がある。更に、
歯科医院内の省スペース化に伴い気液分離装置が小型化
しており、機械的攪拌下でもほとんど泡立ちがない抗菌
剤が求められているが、このニーズに対応するため、抗
菌剤組成物に非水性の消泡剤を添加すると消泡剤が分離
し容器に付着するため、使用時に所定量の消泡剤が入ら
ず使用時十分な消泡効果が得られないという問題があ
る。また、次亜塩素酸ナトリウムもカチオン性界面活性
剤もともに塩素を含有しているため金属部品の腐食・錆
発生の原因となる問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の問題
点を解決するため鋭意検討した結果、十分な抗菌力を持
ち、機械的攪拌下でもほとんど泡立ちがなく、金属部分
の腐食・錆を発生させず、長期間保存しても分離やブロ
ッキング化を起こさない粉末状抗菌剤組成物を見出し、
本発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明は一般式（１）で示され
るカチオン性抗菌剤（Ａ１）または下記一般式（２）で
示されるカチオン性抗菌剤（Ａ２）からなる１種以上の
抗菌剤（Ａ）と、下記一般式（３）で示される非イオン
性界面活性剤（Ｂ１）、下記一般式（４）で示される非
イオン性界面活性剤（Ｂ２）、下記一般式（５）で示さ
れる非イオン性界面活性剤（Ｂ３）および一般式（６）
で示される非イオン性界面活性剤（Ｂ４）からなる一群
より選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ）お
よび可溶性デンプン（Ｃ）、ならびに必要により可溶性
デンプンに対して貧溶媒である水溶性有機溶剤（Ｄ）お
よび／または水（Ｅ）からなる粉末状抗菌剤組成物であ
る。

【０００６】

【化７】

【０００７】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞ
れ同一または異なる炭素数が１〜２２の直鎖または分岐
のアルキル基；ｎは１〜４の数；Ｘ^n-はポリカルボン酸
のｎ価のアニオンである。］

【０００８】

【化８】

【０００９】［式中、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ同
一または異なる炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のア
ルキル基；ｎは１〜４の数；Ｘ^n-はポリカルボン酸のｎ
価のアニオン；Ｐｈはフェニル基である。］

【００１０】

【化９】

【００１１】［式中、Ｒ₈は炭素数が１〜２２の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、アルケニル基またはアルキルア
リール基；Ａは炭素数３または４のアルキレン基；ｍは
１〜３０の数；ｐは１〜３０の数；｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
_m／（ＡＯ）_p｝はブロック付加でもランダム付加でもよ
い。］

【００１２】

【化１０】

【００１３】［式中、Ａは炭素数３または４のアルキレ
ン基；ｑは１〜２００の数；ｒは２０〜８０の数；
｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝はブロック付加でも
ランダム付加でもよい。］

【００１４】

【化１１】

【００１５】［式中、Ｒ₉は炭素数が１〜２２の直鎖ま
たは分岐のアルキル基またはアルケニル基；Ａは炭素数
３または４のアルキレン基；ｑは１〜２００の数；ｒは
２０〜８０の数；｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝は
ブロック付加でもランダム付加でもよい。］

【００１６】

【化１２】

【００１７】［式中、Ｒ₉は炭素数が１〜２２の直鎖ま
たは分岐のアルキル基またはアルケニル基；Ａは炭素数
３または４のアルキレン基；ｑは１〜２００の数；ｒは
２０〜８０の数；｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝は
ブロック付加でもランダム付加でもよい。］

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるカチオン性抗
菌剤（Ａ１）は下記一般式（１）で示されるカチオン性
界面活性剤である。

【００１９】

【化１３】

【００２０】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ
同一または異なる炭素数が１〜２２の直鎖または分岐の
アルキル基である。具体的には、下記［１］と［２］が
あげられる。 ［１］Ｒ₁とＲ₂が炭素数８〜１２の直鎖または分岐のア
ルキル基で、Ｒ₃とＲ₄は炭素数１〜３のアルキル基 ［２］Ｒ₁が炭素数１２〜２０の直鎖または分岐のアル
キル基で、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は炭素数１〜３のアルキ
ル基［１］と［２］のうち、［１］が好ましく、更に好
ましくは［１］の場合のＲ₁とＲ₂がともにデシル基で、
Ｒ₃とＲ₄がともにメチル基である。

【００２１】一般式（１）で示される第４級アンモニウ
ム基の具体例としては、次のものがあげられる。 ［１］オクチルデシルジメチルアンモニウム、ジオクチ
ルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウ
ム、デシルドデシルジメチルアンモニウム、ジドデシル
ジメチルアンモニウム、オクチルデシルメチルエチルア
ンモニウム、ジオクチルメチルエチルアンモニウム、ジ
デシルメチルエチルアンモニウム、ジドデシルメチルエ
チルアンモニウム、ジデシルメチルプロピルアンモニウ
ム、ジドデシルエチルプロピルアンモニウムなど ［２］ドデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシル
トリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアン
モニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、ドデ
シルジメチルエチルアンモニウム、テトラデシルジメチ
ルエチルアンモニウム、ヘキサデシルジメチルエチルア
ンモニウム、オクタデシルジメチルエチルアンモニウ
ム、ドデシルメチルジエチルアンモニウム、テトラデシ
ルメチルジエチルアンモニウム、ヘキサデシルメチルジ
エチルアンモニウム、オクタデシルメチルジエチルアン
モニウムなど これらのうち、好ましくはオクチルデシルジメチルアン
モニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、デシルドデ
シルジメチルアンモニウムであり、特に好ましくはジデ
シルジメチルアンモニウムである。

【００２２】本発明で用いられるカチオン性抗菌剤（Ａ
２）は下記一般式（２）で示される。

【００２３】

【化１４】

【００２４】式中、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ同一
または異なる炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のアル
キル基である。好ましくはＲ₅は炭素数が８〜１８の直
鎖または分岐のアルキル基で、Ｒ₆とＲ₇は炭素数が１〜
３のアルキル基である。更に好ましくはＲ₅は炭素数が
１０〜１６の直鎖または分岐のアルキル基で、Ｒ₆とＲ₇
がともにメチル基である。式中、Ｐｈはフェニル基であ
る。

【００２５】一般式（２）で示される第４級アンモニウ
ム基の具体例としては、デシルジメチルベンジルアンモ
ニウム、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、テト
ラデシルジメチルベンジルアンモニウム、ヘキサデシル
ジメチルベンジルアンモニウム、ヤシ油アルキルジメチ
ルベンジルアンモニウムなどがあげられる。これらのう
ち好ましくは、ドデシルジメチルベンジルアンモニウ
ム、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムであ
る。

【００２６】本発明のカチオン性抗菌剤（Ａ）として、
（Ａ１）または（Ａ２）が必須であるが、（Ａ１）が抗
菌性の点でより好ましい。また、（Ａ１）と（Ａ２）は
併用しても差し支えない。

【００２７】本発明で用いられるカチオン性抗菌剤（Ａ
１）の一般式（１）とカチオン性抗菌剤（Ａ２）の一般
式（２）中のＸ^n-で示されるポリカルボン酸のｎ価のア
ニオンを構成するポリカルボン酸としては、次のものな
どがあげられ、通常１〜４価であり、好ましくは１また
は２価、更に好ましくは２価である。 ・飽和ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸など） ・不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸など） ・芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸など） ・トリカルボン酸（トリメリト酸など） ・テトラカルボン酸（ピロメリト酸など） これらのうち、好ましいものは炭素数４〜１６の脂肪族
カルボン酸であり、更に好ましくは飽和ジカルボン酸で
ある。特に好ましくは、セバシン酸および／またはアジ
ピン酸である。

【００２８】本発明で用いられる非イオン性界面活性剤
（Ｂ１）は下記一般式（３）で示される。

【００２９】

【化１５】

【００３０】一般式（３）中のＲ₈は炭素数が１〜２２
の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基またはア
ルキルアリール基で、好ましくは炭素数が８〜１６の直
鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、または炭素
数が６〜１２の直鎖または分岐のアルキルアリール基で
ある。更に好ましくは炭素数が８〜１２の直鎖または分
岐のアルキル基、アルケニル基、または炭素数が８〜１
０の直鎖または分岐のアルキルアリール基である。Ｒ₈
の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、ヤ
シ油アルキル基、オクチルフェノール基、ノニルフェノ
ール基、デシルフェノール基などがあげられる。好まし
くは、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ヤシ油アル
キル基、ミリスチル基、パルミチル基、ノニルフェノー
ル基、デシルフェノール基である。特に好ましくは、デ
シル基、ノニルフェノール基である。

【００３１】また、一般式（３）中のＡは炭素数３また
は４のアルキレン基で、具体的には、プロピレン基、ブ
チレン基であり、好ましくはプロピレン基である。ま
た、一般式（３）中のｍはエチレンオキサイドの付加モ
ル数を表し、ｐはアルキレンオキサイドの付加モル数を
表す。ｍは１〜３０、ｐは１〜３０の数である。好まし
くは、ｍは２〜２０、ｐは１〜８の数である。ｍとｐが
３０を超えると可溶性デンプン（Ｃ）との混合が不均一
となり好ましくない。

【００３２】エチレンオキサイド（ＥＯ）とアルキレン
オキサイドの付加形式は、エチレンオキサイドと、プロ
ピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドとのブロッ
ク付加もしくはランダム付加のいずれでもよい。一般式
（３）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ１）の合成
方法は、例えば以下のものがあげられる。 ［１］高級アルコールに水酸化カリウムを触媒として、
プロピレンオキサイドを付加する。次いで、エチレンオ
キサイドをブロック付加する。 ［２］高級アルコールに水酸化カリウムを触媒として、
エチレンオキサイドを付加する。次いで、プロピレンオ
キサイドをブロック付加する。 ［３］高級アルコールに水酸化カリウムを触媒として、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを混合した
ものをランダム付加する。 好ましくは、［２］と［３］で、更に好ましくは［２］
であり、得られるものは例えば下式で示すものである。

【００３３】

【化１６】

【００３４】本発明で用いられる（Ｂ１）の具体例とし
ては、デシルアルコールのＥＯ８モル−ＰＯ７モルブロ
ック付加体、デシルアルコールのＥＯ１５モル−ＰＯ８
モルブロック付加体、ドデシルアルコールのＥＯ８モル
−ＰＯ７モルブロック付加体、ヤシ油アルキルアルコー
ルのＥＯ１７モル−ＰＯ６モルブロック付加体、ノニル
フェニルアルコールのＥＯ４モル−ＰＯ１モルブロック
付加体、ノニルフェニルアルコールのＥＯ８モル−ＰＯ
４モルブロック付加体、オクチルフェニルアルコールの
ＥＯ６モル−ＰＯ２モルブロック付加体、ドデシルフェ
ニルアルコールのＥＯ１０モル−ＰＯ３モルブロック付
加体、デシルアルコールのＥＯ８モル−ＰＯ７モルラン
ダム付加体、ノニルフェニルアルコールのＥＯ８モル−
ＰＯ４モルランダム付加体などがあげられる。好ましく
はデシルアルコールのＥＯ８モル−ＰＯ７モルブロック
付加体、ノニルフェニルアルコールのＥＯ８モル−ＰＯ
４モルブロック付加体である。

【００３５】本発明で用いられる非イオン性界面活性剤
（Ｂ２）は下記一般式（４）で示される。

【００３６】

【化１７】

【００３７】式中、Ａは炭素数３または４のアルキレン
基；ｑは１〜２００の数；ｒは２０〜８０の数であり、
｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝はブロック付加でも
ランダム付加でもよい。一般式（４）中のＡは炭素数３
または４のアルキレン基で、具体的には、プロピレン
基、ブチレン基であり、好ましくはプロピレン基であ
る。

【００３８】また、一般式（４）中のｑはエチレンオキ
サイドの付加モル数を表し、ｒはアルキレンオキサイド
の付加モル数を表す。ｑは１〜２００、ｒは２０〜８０
の数である。好ましくは、ｑは１〜５０、ｒは２５〜４
０の数である。ｑが２００を超えると可溶性デンプン
（Ｃ）との混合が不均一となり好ましくない。また、ｒ
が２０未満では充分な低泡性が得られず、８０を超える
と可溶性デンプン（Ｃ）との混合が不均一となり好まし
くない。

【００３９】エチレンオキサイド（ＥＯ）とアルキレン
オキサイドの付加形式は、エチレンオキサイドと、プロ
ピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドとのブロッ
ク付加もしくはランダム付加のいずれでもよい。一般式
（４）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ２）の合成
方法は、例えば以下のものがあげられる。 ［１］プロピレングリコールに水酸化カリウムを触媒と
して、プロピレンオキサイドを付加する。次いで、エチ
レンオキサイドをブロック付加する。 ［２］エチレングリコールに水酸化カリウムを触媒とし
て、エチレンオキサイドを付加する。次いで、プロピレ
ンオキサイドをブロック付加する。 ［３］エチレングリコールまたは水に水酸化カリウムを
触媒として、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドを混合したものをランダム付加する。 好ましくは、［１］と［３］で、更に好ましくは［１］
であり、得られるものは例えば下式で示すものである。

【００４０】

【化１８】

【００４１】本発明で用いられる（Ｂ２）の具体例とし
ては、

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】などがあげられる。 好ましくは、

【００４６】

【化２２】

【００４７】である。

【００４８】本発明で用いられる非イオン性界面活性剤
（Ｂ３）は下記一般式（５）で示される。

【００４９】

【化２３】

【００５０】一般式（５）中のＲ₉は炭素数が１〜２２
の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基で、
好ましくは炭素数が８〜２２の直鎖または分岐のアルキ
ル基またはアルケニル基である。更に好ましくは炭素数
が１０〜２０の直鎖または分岐のアルキル基またはアル
ケニル基である。Ｒ₉の具体例としては、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステア
リル基、オレイル基、ヤシ油アルキル基などがあげられ
る。好ましくは、オクチル基、デシル基、ラウリル基、
ヤシ油アルキル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステ
アリル基、オレイル基である。特に好ましくは、ステア
リル基、オレイル基である。

【００５１】また、一般式（５）中のＡは炭素数３また
は４のアルキレン基で、具体的には、プロピレン基、ブ
チレン基であり、好ましくはプロピレン基である。ま
た、一般式（５）中のｑはエチレンオキサイドの付加モ
ル数を表し、ｒはアルキレンオキサイドの付加モル数を
表す。ｑは１〜２００、ｒは２０〜８０の数である。好
ましくは、ｑは１〜５０、ｒは２５〜４０の数である。
ｑが２００を超えると可溶性デンプン（Ｃ）との混合が
不均一となり好ましくない。また、ｒが２０未満では充
分な低泡性が得られず、８０を超えると可溶性デンプン
（Ｃ）との混合が不均一となり好ましくない。

【００５２】エチレンオキサイド（ＥＯ）とアルキレン
オキサイドの付加形式は、エチレンオキサイドと、プロ
ピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドとのブロッ
ク付加もしくはランダム付加のいずれでもよい。一般式
（５）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ３）の合成
方法は、例えば以下のものがあげられる。 ［１］プロピレングリコールに水酸化カリウムを触媒と
して、プロピレンオキサイドを付加する。次いで、エチ
レンオキサイドをブロック付加した後、高級脂肪酸とエ
ステル化反応を行う。 ［２］エチレングリコールに水酸化カリウムを触媒とし
て、エチレンオキサイドを付加する。次いで、プロピレ
ンオキサイドをブロック付加した後、高級脂肪酸とエス
テル化反応を行う。 ［３］エチレングリコールまたは水に水酸化カリウムを
触媒として、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドを混合したものをランダム付加した後、高級脂肪酸と
エステル化反応を行う。 好ましくは、［１］と［３］で、更に好ましくは［１］
であり、得られるものは例えば下式で示すものである。

【００５３】

【化２４】

【００５４】本発明で用いられる（Ｂ３）の具体例とし
ては、

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】などがあげられる。 好ましくは、

【００５９】

【化２８】

【００６０】である。

【００６１】本発明で用いられる非イオン性界面活性剤
（Ｂ４）は下記一般式（６）で示される。

【００６２】

【化２９】

【００６３】一般式（６）中のＲ₉は炭素数が１〜２２
の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基で、
好ましくは炭素数が８〜２２の直鎖または分岐のアルキ
ル基またはアルケニル基である。更に好ましくは炭素数
が１０〜２０の直鎖または分岐のアルキル基またはアル
ケニル基である。Ｒ₉の具体例としては、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステア
リル基、オレイル基、ヤシ油アルキル基などがあげられ
る。好ましくは、オクチル基、デシル基、ラウリル基、
ヤシ油アルキル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステ
アリル基、オレイル基である。特に好ましくは、ステア
リル基、オレイル基である。

【００６４】また、一般式（６）中のＡは炭素数３また
は４のアルキレン基で、具体的には、プロピレン基、ブ
チレン基であり、好ましくはプロピレン基である。ま
た、一般式（６）中のｑはエチレンオキサイドの付加モ
ル数を表し、ｒはアルキレンオキサイドの付加モル数を
表す。ｑは１〜２００、ｒは２０〜８０の数である。好
ましくは、ｑは１〜５０、ｒは２５〜４０の数である。
ｑが２００を超えると可溶性デンプン（Ｃ）との混合が
不均一となり好ましくない。また、ｒが２０未満では充
分な低泡性が得られず、８０を超えると可溶性デンプン
（Ｃ）との混合が不均一となり好ましくない。

【００６５】エチレンオキサイド（ＥＯ）とアルキレン
オキサイドの付加形式は、エチレンオキサイドと、プロ
ピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドとのブロッ
ク付加もしくはランダム付加のいずれでもよい。一般式
（６）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ４）の合成
方法は、例えば以下のものがあげられる。 ［１］プロピレングリコールに水酸化カリウムを触媒と
して、プロピレンオキサイドを付加する。次いで、エチ
レンオキサイドをブロック付加した後、高級脂肪酸とエ
ステル化反応を行う。 ［２］エチレングリコールに水酸化カリウムを触媒とし
て、エチレンオキサイドを付加する。次いで、プロピレ
ンオキサイドをブロック付加した後、高級脂肪酸とエス
テル化反応を行う。 ［３］エチレングリコールまたは水に水酸化カリウムを
触媒として、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドを混合したものをランダム付加した後、高級脂肪酸と
エステル化反応を行う。 好ましくは、［１］と［３］で、更に好ましくは［１］
であり、得られるものは例えば下式で示すものである。

【００６６】

【化３０】

【００６７】本発明で用いられる（Ｂ４）の具体例とし
ては、

【００６８】

【化３１】

【００６９】

【化３２】

【００７０】

【化３３】

【００７１】などがあげられる。好ましくは、

【００７２】

【化３４】

【００７３】である。

【００７４】本発明で用いられる非イオン性界面活性剤
（Ｂ）のグリフィンのＨＬＢは１.５〜８.０が好まし
い。

【００７５】本発明で用いられる可溶性デンプン（Ｃ）
は、水に可溶性のデンプン変性物で、例えば、デンプン
糊に塩酸、シュウ酸等の酸、α−アミラ−ゼ等の酵素を
単独または併用し作用させると最初に生ずる分解生成物
であり、具体的にはアミロデキストリン、エリスロデキ
ストリン、アクロデキストリン、マルトデキストリンな
どのデキストリン等があげられる。

【００７６】本発明で用いられる可溶性デンプンに対し
て貧溶媒である水溶性有機溶剤（Ｄ）とは可溶性デンプ
ンの溶解度が０．１ｇ／溶剤１００ｇ以下のものであ
る。具体的には、低級アルコール類（メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールなど）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトンなど）、カルビトール類（エチ
ルカルビトール、ブチルカルビトールなど）、グリコー
ル類（エチレングリコール、プロピレングリコールな
ど）があげられる。

【００７７】本発明の粉末状抗菌剤組成物中に含まれる
カチオン性抗菌剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）
の重量比（Ａ）／（Ｂ）は通常、５／９５〜９０／１０
であり好ましくは１０／９０〜６０／４０である。特に
好ましくは、１５／８５〜５０／５０である。（Ａ）／
（Ｂ）の重量比が５／９５未満では、抗菌性が不十分で
あり、９０／１０を超えると低泡性に劣る。また、カチ
オン性抗菌剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）の合
計重量と可溶性デンプン（Ｃ）の重量比［（Ａ）＋
（Ｂ）］／（Ｃ）は通常、５／９５〜９０／１０であ
り、好ましくは１０／９０〜６０／４０である。特に好
ましくは、１５／８５〜５０／５０である。［（Ａ）＋
（Ｂ）］／（Ｃ）の重量比が５／９５未満では、抗菌性
が不十分であり、９０／１０を超えると本組成物が粉末
とならないため好ましくない。

【００７８】本発明の抗菌剤組成物中のカチオン性抗菌
剤（Ａ）の含有量は、通常０.５〜３０重量％で、好ま
しくは１〜２０重量％である。本組成物中の（Ａ）の含
有量が０.５重量％未満では本組成物を使用する際、５
０〜１０００倍に水道水で希釈して使用するため、希釈
液の抗菌性が不十分となり、また３０重量％を超えると
低泡性に劣ることと、本組成物が粉末とならないため好
ましくない。また、本組成物中の非イオン性界面活性剤
（Ｂ）の含有量は、通常２〜６０重量％で、好ましくは
５〜３０重量％である。本組成物中の（Ｂ）の含有量が
２重量％未満では低泡性に劣り、６０重量％を超えると
本組成物が粉末とならないため好ましくない。

【００７９】本発明の粉末状抗菌剤組成物には、必要に
より本発明の効果を妨げない量の洗浄性付与を目的とす
る非イオン性界面活性剤を通常、２０％以下、好ましく
は５％以下、両性界面活性剤を通常２０％以下、好まし
くは５％以下、アニオン性界面活性剤を通常１０％以
下、好ましくは５％加えることができる。また消泡剤
（シリコーン系エマルションなど）、ｐＨ調整剤（モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、苛性ソーダ、
苛性カリなど）さらに金属キレート化剤（ＥＤＴＡな
ど）を含有させることもできる。

【００８０】本発明の粉末状抗菌剤組成物の製造方法に
は、例えば次の方法があげられる。 ［１］カチオン性抗菌剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤
（Ｂ）、必要により有機溶剤（Ｄ）および消泡剤など可
溶性デンプン（Ｃ）以外の全成分を混合して液状とした
後、攪拌装置に予め仕込んでおいた可溶性デンプン
（Ｃ）に添加し、攪拌して均一な粉末状組成物とする。 ［２］可溶性デンプン（Ｃ）を攪拌装置に仕込み、攪拌
しながらカチオン性抗菌剤（Ａ）、非イオン性界面活性
剤（Ｂ）、必要により水溶性有機溶剤（Ｄ）および消泡
剤をそれぞれ順次添加して均一な粉末状組成物とする。 ［３］攪拌装置にカチオン性抗菌剤（Ａ）、非イオン性
界面活性剤（Ｂ）、必要により水溶性有機溶剤（Ｄ）お
よび消泡剤など可溶性デンプン（Ｃ）以外の全成分を仕
込み、攪拌して均一とした後、可溶性デンプン（Ｃ）を
添加して攪拌し、均一な粉末状組成物とする。 好ましくは［１］と［２］で、更に好ましくは［１］で
ある。

【００８１】製造時の温度は通常５〜６０℃であり、好
ましくは２０〜４０℃である。５℃未満では可溶性デン
プン（Ｃ）との混合が不均一となり、６０℃を超えると
塊状となるため好ましくない。攪拌装置は、粉末品と液
体が均一混合攪拌できればどのような装置でもよく、ヘ
ンシェルミキサーや万能混合機などがあげられる。

【００８２】本発明の粉末状抗菌剤組成物は、歯科医院
で用いられる唾液吸引システム用抗菌剤として水道水な
どで希釈して使用される。歯科医院において一日の診察
が終了した後、唾液吸引システムのラインおよび気液分
離装置の抗菌処理を目的として本粉末状抗菌剤組成物の
５０〜１０００倍稀釈液を気液分離装置から一番遠い診
察台から１台づつ吸引し、ラインに稀釈液を満たした状
態で約5分間放置して抗菌処理を行うことが出来る。抗菌
処理が終われば水道水で濯ぐ。また、クーリングタワー
や各種工場などの冷却水の抗菌・防藻・スライムコント
ロール剤としても水道水などで希釈して添加するか、粉
末のままで添加して使用することができる。本発明の粉
末状抗菌剤組成物は抗菌性に優れ、強い機械的攪拌下で
もほとんど泡立ちがなく、金属部分の腐食・錆を発生さ
せず、長期間保存しても液状でないため分離することが
なく、融着により塊状にブロッキング化する事もない粉
末状抗菌剤組成物である。

【００８３】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の数値は重量％を示す。

【００８４】表１に記載した配合割合で、実施例１〜５
と比較例１〜３の粉末状抗菌剤組成物を作成した。な
お、表１中の記号で記載した成分の化合物は以下の通り
である。 Ａ１−１：ジデシルジメチルアンモニウムセバシン酸 Ａ１−２：ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸 Ａ１−３：セチルトリメチルアンモニウムセバシン酸 Ａ２−１：ヤシ油アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ムセバシン酸 Ｂ１−１：ポリオキシエチレン（８モル付加）ポリオキ
シプロピレン（７モル付加）デシルエーテル［ＨＬＢ：
７.６］ Ｂ２−１：ポリオキシエチレン（５モル付加）ポリオキ
シプロピレン（３０モル付加）グリコール［ＨＬＢ：
２.２］ Ｂ３−１：ポリオキシエチレン（５モル付加）ポリオキ
シプロピレン（３０モル付加）グリコールステアリン酸
エステル［ＨＬＢ：２．０］ Ｂ４−１：ポリオキシエチレン（１０モル付加）ポリオ
キシプロピレン（３０モル付加）グリコールステアリン
酸ジエステル［ＨＬＢ：３.２］ Ｃ ：可溶性デンプン（松谷化学製：パインフロー
Ｓ） Ｄ ：プロピレングリコール Ｅ ：水 Ｆ ：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド Ｇ ：次亜塩素酸ナトリウム

【００８５】

【表１】

【００８６】実施例１〜５と比較例１〜３で得られた粉
末状抗菌剤組成物で以下の性能評価を行った。なお、低
泡性評価と防錆性評価は１００倍に希釈した試料溶液を
用いた。結果を表２に示す。

【００８７】〈低泡性評価〉家庭用ジューサーに水道水
で100倍に希釈した試料溶液300mlをとり、30秒間激しく
攪拌し、攪拌停止直後の泡高さを測定した。 （判定基準） ○：直後；０〜５０ｍｍ ×：直後；５０ｍｍ超

【００８８】〈抗菌性評価〉最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ）試験により評価した。即ち、培地としてＨｅａｒｔ
ｉｎｆｕｓｉｏｎ ｂｒｏｔｈ（ＨＩＢ）を用い、通
常用いられる希釈法（参考：東京大学医科学研究所学友
会編 微生物学実習提要）に従って測定した。実施例１
〜５および比較例１〜３で得られた粉末状抗菌剤組成物
をＨＩＢを用いて希釈し、２５ｐｐｍ〜０．３９ｐｐｍ
（抗菌剤成分濃度）溶液を作成した。被検菌株大腸菌の
一夜培養液（培地：ＨＩＢ、菌数：１０6ｃｆｕ／ｍ
ｌ）５０μｌを加え、３７℃にて一夜培養した。その
後、被検菌の増殖の有無を観察し、発育を阻止する最小
発育阻止濃度（ＭＩＣ）を求めた。 （判定基準） ○：ＭＩＣが２ｐｐｍ未満 △：ＭＩＣが２〜１０ｐｐｍ ×：ＭＩＣが１０ｐｐｍ超

【００８９】〈防錆性評価〉脱脂研磨した鋼板を試料溶
液に室温で２４時間浸漬し、錆の発生度合いを観察し
た。 （判定基準） ○：錆の発生が見られない。 ×：錆の発生が見られる。

【００９０】〈長期保存安定性評価〉長期保存安定性を
４０℃、３０日間静置した後の外観で観察した。 （判定基準） ○：分離、ブロッキング化が見られない。 ×：分離、ブロッキング化が見られる。

【００９１】

【表２】

【００９２】表２において、本発明の実施例はいずれ
も、低泡性、抗菌性、防錆性および長期保存安定性に優
れた性能を示す。しかし、比較例１では低泡性が劣り、
比較例２と３では防錆性と長期保存安定性が劣る。

【００９３】

【発明の効果】本発明の粉末状抗菌剤組成物は下記の効
果を奏する。 （１）抗菌効果に優れ、微生物管理が十分なされる。 （２）強い機械的攪拌下でもほとんど泡立ちがない。 （３）金属部品を錆びさせない。 （４）長期保存安定性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 33/12 A01N 25/12 A01N 25/30

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるカチオン性
   抗菌剤（Ａ１）または下記一般式（２）で示されるカチ
   オン性抗菌剤（Ａ２）からなる１種以上のカチオン性抗
   菌剤（Ａ）と、下記一般式（３）で示される非イオン性
   界面活性剤（Ｂ１）、下記一般式（４）で示される非イ
   オン性界面活性剤（Ｂ２）、下記一般式（５）で示され
   る非イオン性界面活性剤（Ｂ３）および一般式（６）で
   示される非イオン性界面活性剤（Ｂ４）からなる一群よ
   り選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ）およ
   び可溶性デンプン（Ｃ）、ならびに必要により可溶性デ
   ンプンに対して貧溶媒である水溶性有機溶剤（Ｄ）およ
   び／または水（Ｅ）からなる粉末状抗菌剤組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ同一または
   異なる炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のアルキル
   基；ｎは１〜４の数；Ｘ^n-はポリカルボン酸のｎ価のア
   ニオンである。］ 【化２】 ［式中、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ同一または異な
   る炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基；ｎ
   は１〜４の数；Ｘ^n-はポリカルボン酸のｎ価のアニオ
   ン；Ｐｈはフェニル基である。］ 【化３】 ［式中、Ｒ₈は炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のア
   ルキル基、アルケニル基またはアルキルアリール基；Ａ
   は炭素数３または４のアルキレン基；ｍは１〜３０の
   数；ｐは１〜３０の数；｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m／（Ａ
   Ｏ）_p｝はブロック付加でもランダム付加でもよい。］ 【化４】 ［式中、Ａは炭素数３または４のアルキレン基；ｑは１
   〜２００の数；ｒは２０〜８０の数；｛（ＣＨ₂ＣＨ
   ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝はブロック付加でもランダム付加
   でもよい。］ 【化５】 ［式中、Ｒ₉は炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のア
   ルキル基またはアルケニル基；Ａは炭素数３または４の
   アルキレン基；ｑは１〜２００の数；ｒは２０〜８０の
   数；｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝はブロック付加
   でもランダム付加でもよい。］ 【化６】 ［式中、Ｒ₉は炭素数が１〜２２の直鎖または分岐のア
   ルキル基またはアルケニル基；Ａは炭素数３または４の
   アルキレン基；ｑは１〜２００の数；ｒは２０〜８０の
   数；｛（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q／（ＡＯ）_r｝はブロック付加
   でもランダム付加でもよい。］
2. 【請求項２】 ｎが２である請求項１記載の粉末状抗菌
   剤組成物。
3. 【請求項３】 カチオン性抗菌剤（Ａ）が、一般式
   （１）において、Ｒ₁とＲ₂が炭素数８〜１２の直鎖また
   は分岐のアルキル基であり、Ｒ₃とＲ₄が炭素数１〜３の
   アルキル基であるか、もしくは一般式（１）において、
   Ｒ₁が炭素数１２〜２０の直鎖または分岐のアルキル基
   であり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が炭素数１〜３のアルキル
   基である（Ａ１）、または一般式（２）において、Ｒ₅
   が炭素数８〜１８の直鎖または分岐のアルキル基であ
   り、Ｒ₆とＲ₇が炭素数１〜３のアルキル基である（Ａ
   ２）、の少なくとも１種からなる請求項１または２記載
   の粉末状抗菌剤組成物。
4. 【請求項４】 カチオン性抗菌剤（Ａ）と非イオン性界
   面活性剤（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜９
   ０／１０であり、カチオン性抗菌剤(Ａ)と非イオン性界
   面活性剤(Ｂ）の合計重量と可溶性デンプン（Ｃ）の重
   量比［ （Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が５／９５〜９０／
   １０である請求項１〜３いずれか記載の粉末状抗菌剤組
   成物。
5. 【請求項５】 歯科唾液吸引システム用抗菌剤、クーリ
   ングタワー用抗菌剤、冷却水の抗菌・防藻・スライムコ
   ントロール剤として用いられる請求項１〜４いずれか記
   載の粉末状抗菌剤組成物。