JP3251376B2 - 抗菌、防カビ剤及びその製法 - Google Patents
抗菌、防カビ剤及びその製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌、防カビ剤及びそ
の製法に関する。更に詳しくは、本発明は、プラスチッ
ク、繊維、セメント、コンクリート、陶磁器等の工業製
品に、抗菌、防カビ処理を行なうに当って使用する抗
菌、防カビ剤及びその製法に関する。
の製法に関する。更に詳しくは、本発明は、プラスチッ
ク、繊維、セメント、コンクリート、陶磁器等の工業製
品に、抗菌、防カビ処理を行なうに当って使用する抗
菌、防カビ剤及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、抗菌、防カビ剤は、有機系のもの
が多く用いられてきた。然し乍ら、近年、銀、銅、亜鉛
等のオリゴジナミー効果を利用した無機系のものが、安
全性及び耐久性の点ですぐれているため、適用する機会
が増大してきた。
が多く用いられてきた。然し乍ら、近年、銀、銅、亜鉛
等のオリゴジナミー効果を利用した無機系のものが、安
全性及び耐久性の点ですぐれているため、適用する機会
が増大してきた。
【０００３】無機系の抗菌，防カビ剤は，大別して２種
類に分類される。その１つは、無機物イオン交換体に水
溶液中でオリゴジナミー金属イオンを、イオン交換反応
で担持したものである。もう１つは、水溶性ガラス中に
オリゴジナミー金属イオンを溶解させたものである。前
者のイオン交換担持のものは、イオン交換体に担持され
たオリゴジナミー金属イオンが、抗菌，防カビ性を発揮
し，そして，後者の水溶性ガラス中に溶解させたもの
は、ガラスの溶解に伴って放出されたオリゴジナミー金
属イオンが、抗菌、防カビ性を発揮すると考えられる。
類に分類される。その１つは、無機物イオン交換体に水
溶液中でオリゴジナミー金属イオンを、イオン交換反応
で担持したものである。もう１つは、水溶性ガラス中に
オリゴジナミー金属イオンを溶解させたものである。前
者のイオン交換担持のものは、イオン交換体に担持され
たオリゴジナミー金属イオンが、抗菌，防カビ性を発揮
し，そして，後者の水溶性ガラス中に溶解させたもの
は、ガラスの溶解に伴って放出されたオリゴジナミー金
属イオンが、抗菌、防カビ性を発揮すると考えられる。
【０００４】このような従来の無機系抗菌、防カビ剤の
問題点は、銀イオンを含有した場合、これの溶出に伴
い、色が変化することにある。無機物イオン交換体に水
溶液反応で担持された銀イオンは、担持の結合力が弱い
ため、溶出し、変色する。この改善のために、イオン交
換体を高温で処理すれば、結合力が強くなり、変色はや
や小さくなるが、未だ十分なものではない。更に、水溶
性ガラスに銀イオンを溶解させたものは、ガラスの溶解
に伴い銀イオンを溶出するため、変色を避け得ないもの
である。
問題点は、銀イオンを含有した場合、これの溶出に伴
い、色が変化することにある。無機物イオン交換体に水
溶液反応で担持された銀イオンは、担持の結合力が弱い
ため、溶出し、変色する。この改善のために、イオン交
換体を高温で処理すれば、結合力が強くなり、変色はや
や小さくなるが、未だ十分なものではない。更に、水溶
性ガラスに銀イオンを溶解させたものは、ガラスの溶解
に伴い銀イオンを溶出するため、変色を避け得ないもの
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、前
記のような種々の問題を解決するために発明されたもの
であり、ここで、銀等の金属イオンを無機物イオン交換
体に、従来よりも強固に結合させることができれば、変
色はほとんど認められなくなると考えられることに基づ
いて、無機物イオン交換体に、強固に、銀を始めとする
オリゴジナミー効果を有する金属イオンを固定できる抗
菌、防カビ剤の組成物、並びに、その製造方法を提供す
ることを目的とする。
記のような種々の問題を解決するために発明されたもの
であり、ここで、銀等の金属イオンを無機物イオン交換
体に、従来よりも強固に結合させることができれば、変
色はほとんど認められなくなると考えられることに基づ
いて、無機物イオン交換体に、強固に、銀を始めとする
オリゴジナミー効果を有する金属イオンを固定できる抗
菌、防カビ剤の組成物、並びに、その製造方法を提供す
ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の技術的
な課題を解決するために、銀を担持させたＣａとＰのモ
ル比がＣａ／Ｐ＝１．５〜１．７であるリン酸カルシウ
ムとガラス相から構成され、銀の含有量が、０．０１〜
１０重量％であり、リン酸カルシウムの含有量が、１〜
５０重量％であることを特徴とする抗菌、抗カビ剤を提
供する。そして、リン酸カルシウムにフッ素を含有させ
たものが好適である。更に、本発明は、ＣａとＰのモル
比がＣａ／Ｐ＝１．５〜１．７であるリン酸カルシウム
に、銀を水溶液中で担持させ、銀の含有量が、０．０１
〜１０重量％になり、リン酸カルシウムの含有量が、１
〜５０重量％であり、残りがガラス粉となるように、銀
を担持させたリン酸カルシウムとガラス粉とを混合し、
この混合物を７００℃以上の高温に加熱して、ガラス成
分が流動化するようになった後、この混合物を急冷して
得ることを特徴とする抗菌、抗カビ剤の製造方法であ
り、また、ＣａとＰのモル比がＣａ／Ｐ＝１．５〜１．
７であるリン酸カルシウム、銀化合物、ガラス粉を、銀
含有量が、０．０１〜１０重量％、リン酸カルシウムの
含有量が、１〜５０重量％であり、残りがガラス粉とな
るように混合し、この混合物を７００℃以上の高温に加
熱して、リン酸カルシウムに銀を担持させ、ガラス成分
が流動化するようになった後、この混合物を急冷して得
ることを特徴とする抗菌、抗カビ剤の製造方法である。
そして、リン酸カルシウムに、３〜４重量％のフッ素を
含有させた抗菌、抗カビ剤の製造方法が好適である。
な課題を解決するために、銀を担持させたＣａとＰのモ
ル比がＣａ／Ｐ＝１．５〜１．７であるリン酸カルシウ
ムとガラス相から構成され、銀の含有量が、０．０１〜
１０重量％であり、リン酸カルシウムの含有量が、１〜
５０重量％であることを特徴とする抗菌、抗カビ剤を提
供する。そして、リン酸カルシウムにフッ素を含有させ
たものが好適である。更に、本発明は、ＣａとＰのモル
比がＣａ／Ｐ＝１．５〜１．７であるリン酸カルシウム
に、銀を水溶液中で担持させ、銀の含有量が、０．０１
〜１０重量％になり、リン酸カルシウムの含有量が、１
〜５０重量％であり、残りがガラス粉となるように、銀
を担持させたリン酸カルシウムとガラス粉とを混合し、
この混合物を７００℃以上の高温に加熱して、ガラス成
分が流動化するようになった後、この混合物を急冷して
得ることを特徴とする抗菌、抗カビ剤の製造方法であ
り、また、ＣａとＰのモル比がＣａ／Ｐ＝１．５〜１．
７であるリン酸カルシウム、銀化合物、ガラス粉を、銀
含有量が、０．０１〜１０重量％、リン酸カルシウムの
含有量が、１〜５０重量％であり、残りがガラス粉とな
るように混合し、この混合物を７００℃以上の高温に加
熱して、リン酸カルシウムに銀を担持させ、ガラス成分
が流動化するようになった後、この混合物を急冷して得
ることを特徴とする抗菌、抗カビ剤の製造方法である。
そして、リン酸カルシウムに、３〜４重量％のフッ素を
含有させた抗菌、抗カビ剤の製造方法が好適である。
【０００７】即ち、抗菌、防カビ剤の製法としては、２
通りある。その１つは、リン酸カルシウムに先ず銀等の
金属を担持させるものである。即ち、リン酸カルシウム
と水溶性銀化合物、例えば、ＡｇＮＯ3又はＡｇＦを水
溶液中で混合する。次に、これとガラス粉を混合する。
ガラス粉の組成に特に限定はないが、ホウケイ酸塩ガラ
スのフリットが、溶融時の流動性が良いために、好適で
ある。これらの混合物を、７００℃以上の高温に、好適
には、１０００〜１２００℃の温度に加熱して、ガラス
成分を充分に溶解し、流動化せしめる。この後、これを
急冷し、好適には水中に急冷すると、抗菌、防カビ剤が
得られる。この抗菌、防カビ剤は、必要に応じて微粉砕
して使用する。
通りある。その１つは、リン酸カルシウムに先ず銀等の
金属を担持させるものである。即ち、リン酸カルシウム
と水溶性銀化合物、例えば、ＡｇＮＯ3又はＡｇＦを水
溶液中で混合する。次に、これとガラス粉を混合する。
ガラス粉の組成に特に限定はないが、ホウケイ酸塩ガラ
スのフリットが、溶融時の流動性が良いために、好適で
ある。これらの混合物を、７００℃以上の高温に、好適
には、１０００〜１２００℃の温度に加熱して、ガラス
成分を充分に溶解し、流動化せしめる。この後、これを
急冷し、好適には水中に急冷すると、抗菌、防カビ剤が
得られる。この抗菌、防カビ剤は、必要に応じて微粉砕
して使用する。
【０００８】ここで、銀、銅、亜鉛から選択された少な
くとも１つの金属の含有量が、０．０１〜１０重量％の
範囲である。０．０１重量％未満では、充分な効果が得
られず、１０重量％を超えると、変色性が生じることと
なる。リン酸カルシウムの含有量は、１〜５０重量％が
好適である。１重量％未満では、抗菌、防カビ効果が充
分でなく、５０重量％を超えると、変色するためであ
る。また、リン酸カルシウムの組成は、ＣａとＰのモル
比が、Ｃａ／Ｐ＝１．５〜１．７が好適である。これ
に、更に、３〜４重量％のフッ素を含有させると、好適
である。
くとも１つの金属の含有量が、０．０１〜１０重量％の
範囲である。０．０１重量％未満では、充分な効果が得
られず、１０重量％を超えると、変色性が生じることと
なる。リン酸カルシウムの含有量は、１〜５０重量％が
好適である。１重量％未満では、抗菌、防カビ効果が充
分でなく、５０重量％を超えると、変色するためであ
る。また、リン酸カルシウムの組成は、ＣａとＰのモル
比が、Ｃａ／Ｐ＝１．５〜１．７が好適である。これ
に、更に、３〜４重量％のフッ素を含有させると、好適
である。
【０００９】もう１つの製造方法は、リン酸カルシウ
ム、銀等の化合物（例えば、リン酸銀、塩化銀）、ガラ
ス粉（好適には、ホウケイ酸ガラスのフリットで、１０
００〜１２００℃で流動化するもの）を混合し、７００
℃以上の高温に加熱して、ガラス粉を溶融、流動化せし
め、これを急冷し、好適には水冷するものである。
ム、銀等の化合物（例えば、リン酸銀、塩化銀）、ガラ
ス粉（好適には、ホウケイ酸ガラスのフリットで、１０
００〜１２００℃で流動化するもの）を混合し、７００
℃以上の高温に加熱して、ガラス粉を溶融、流動化せし
め、これを急冷し、好適には水冷するものである。
【００１０】
【作用】本発明の抗菌、防カビ剤において、銀、銅、亜
鉛の金属成分の役割は、抗菌、防カビ性の発現であり、
リン酸カルシウムの役割は、銀等の金属の担持体になる
ことである。また、ガラス相の役割は、銀等の金属が、
リン酸カルシウムに担持されるのを助ける溶媒になるこ
とである。
鉛の金属成分の役割は、抗菌、防カビ性の発現であり、
リン酸カルシウムの役割は、銀等の金属の担持体になる
ことである。また、ガラス相の役割は、銀等の金属が、
リン酸カルシウムに担持されるのを助ける溶媒になるこ
とである。
【００１１】リン酸カルシウムは、水溶液中の反応で
も、銀等の金属を担持することができるが、これでの結
合力が小さいため、銀等の金属が遊離しやすく、変色し
易くなる。然し乍ら、本発明の抗菌、防カビ剤のよう
に、溶融したガラス中で担持させると、結合力が大きく
なり、銀等の金属が、遊離し難くなるために、変色し難
くなる。
も、銀等の金属を担持することができるが、これでの結
合力が小さいため、銀等の金属が遊離しやすく、変色し
易くなる。然し乍ら、本発明の抗菌、防カビ剤のよう
に、溶融したガラス中で担持させると、結合力が大きく
なり、銀等の金属が、遊離し難くなるために、変色し難
くなる。
【００１２】この方法は、単なる加熱による結合力と
は、本質的に異なり、ガラス溶融液中で、イオン交換反
応を起こし、強固な結合力を得るためのものである。こ
のように、本発明の抗菌、防カビ剤の特徴は、ガラス溶
融液中で、銀等の金属イオンを無機物イオン交換体に担
持させることにより、変色しない抗菌、防カビ剤を得る
ことができる。
は、本質的に異なり、ガラス溶融液中で、イオン交換反
応を起こし、強固な結合力を得るためのものである。こ
のように、本発明の抗菌、防カビ剤の特徴は、ガラス溶
融液中で、銀等の金属イオンを無機物イオン交換体に担
持させることにより、変色しない抗菌、防カビ剤を得る
ことができる。
【００１３】そして、銀等の金属イオンのオリゴジナミ
ー効果は、これの溶出に伴って発現するものではない。
即ち、担持された状態の銀イオン等の金属イオンを、触
媒として活性酸素が生成され，その活性酸素が存在する
と、オリゴジナミー効果が発現するものである。従っ
て、本発明の抗菌，防カビ剤のように、溶出しない銀イ
オン等の金属イオンを担持している無機物イオン交換体
であっても、抗菌、防カビ効果を発揮することが可能で
ある。
ー効果は、これの溶出に伴って発現するものではない。
即ち、担持された状態の銀イオン等の金属イオンを、触
媒として活性酸素が生成され，その活性酸素が存在する
と、オリゴジナミー効果が発現するものである。従っ
て、本発明の抗菌，防カビ剤のように、溶出しない銀イ
オン等の金属イオンを担持している無機物イオン交換体
であっても、抗菌、防カビ効果を発揮することが可能で
ある。
【００１４】次に、本発明を具体的に実施例により説明
するが、本発明はそれらによって限定されるものではな
い。
するが、本発明はそれらによって限定されるものではな
い。
【００１５】
【実施例】リン酸カルシウムの合成 水酸化カルシウム スラリーにリン酸を滴下して、リン
酸カルシウムを合成した。Ｃａ／Ｐモル比は、１．５と
１．６７とした２種類のものを作成した。また、１．６
７のものには、フッ素を４重量％（ＮａＦ添加による）
添加したものも作成した。
酸カルシウムを合成した。Ｃａ／Ｐモル比は、１．５と
１．６７とした２種類のものを作成した。また、１．６
７のものには、フッ素を４重量％（ＮａＦ添加による）
添加したものも作成した。
【００１６】水溶液での銀の担持（水溶液中銀担持法） 上記のようにして合成した３種のリン酸カルシウムに銀
を担持させた。担持法は、リン酸カルシウム水懸濁液中
に、硝酸銀を添加し、２４時間撹拌処理して行なった。
銀の担持量は、固形分に対して１重量％とした。
を担持させた。担持法は、リン酸カルシウム水懸濁液中
に、硝酸銀を添加し、２４時間撹拌処理して行なった。
銀の担持量は、固形分に対して１重量％とした。
【００１７】ガラス粉との混合 上記のリン酸カルシウムの合成で作成した３種のリン酸
カルシウムに、各々、リン酸銀を、リン酸カルシウムに
対して銀が１重量％になる配合で、そして、ホウケイ酸
ガラスのフリットを、リン酸カルシウムの４倍量添加
し、ボールミルで混合した（直接混合法）。更に、水溶
液中銀担持法で作成した３種の銀担持のリン酸カルシウ
ムに、各々、ホウケイ酸ガラスのフリットを、リン酸カ
ルシウムの４倍量添加し、ボールミルで混合した。
カルシウムに、各々、リン酸銀を、リン酸カルシウムに
対して銀が１重量％になる配合で、そして、ホウケイ酸
ガラスのフリットを、リン酸カルシウムの４倍量添加
し、ボールミルで混合した（直接混合法）。更に、水溶
液中銀担持法で作成した３種の銀担持のリン酸カルシウ
ムに、各々、ホウケイ酸ガラスのフリットを、リン酸カ
ルシウムの４倍量添加し、ボールミルで混合した。
【００１８】ガラスの溶融及び冷却 以上で作成した６種類の混合物を、各々、１１００℃に
加熱して、ガラス成分混合物を溶融した。この溶融物を
水中に投下して冷却した。得られた固化物は、ボールミ
ルで平均粒子径１０μｍに粉砕した。
加熱して、ガラス成分混合物を溶融した。この溶融物を
水中に投下して冷却した。得られた固化物は、ボールミ
ルで平均粒子径１０μｍに粉砕した。
【００１９】変色性の試験 以上作成した６種類の粉体試料の変色性を試験した。試
験法は、粉体試料１ｇを、１００ｇのアクリル エマル
ジョン樹脂に練り込み、太陽光を２４時間照射し、目視
で変色を観察した。この試験法では、銀が溶出し易い抗
菌、防カビ剤では、試験すると変色するものである。試
験の結果は、表１に示す。
験法は、粉体試料１ｇを、１００ｇのアクリル エマル
ジョン樹脂に練り込み、太陽光を２４時間照射し、目視
で変色を観察した。この試験法では、銀が溶出し易い抗
菌、防カビ剤では、試験すると変色するものである。試
験の結果は、表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例で説明した、原料、作成法は、一例
であって、本発明の目的にかなうものであれば、使用す
る原料、作成法、作成過程など種々を組合わせたり、異
なるものを用いても良い。
であって、本発明の目的にかなうものであれば、使用す
る原料、作成法、作成過程など種々を組合わせたり、異
なるものを用いても良い。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の抗菌、防
カビ剤及びその製法及びそれを用いた構造により、次の
ような顕著な技術的効果が得られた。無機物イオン交換
体に強固に、銀を始めとするオリゴジナミー効果を有す
る金属イオンを固定できる抗菌、防カビ剤の組成物並び
に、その製造方法を提供した。即ち、銀等の金属イオン
を無機物イオン交換体に、従来よりも強固に結合させる
ことができ、変色はほとんど認められなくなる、抗菌、
防カビ剤及びその製法を提供する。
カビ剤及びその製法及びそれを用いた構造により、次の
ような顕著な技術的効果が得られた。無機物イオン交換
体に強固に、銀を始めとするオリゴジナミー効果を有す
る金属イオンを固定できる抗菌、防カビ剤の組成物並び
に、その製造方法を提供した。即ち、銀等の金属イオン
を無機物イオン交換体に、従来よりも強固に結合させる
ことができ、変色はほとんど認められなくなる、抗菌、
防カビ剤及びその製法を提供する。
フロントページの続き (72)発明者 熊倉信幸 千葉県船橋市豊富町585番地 住友セメ ント株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 平６−100329（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−338129（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−234303（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−178433（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−13605（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−7201（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 59/16 A01N 59/20
Claims (6)
- 【請求項１】 銀を担持させたＣａとＰのモル比がＣ
ａ／Ｐ＝１．５〜１．７であるリン酸カルシウムとガラ
ス相から構成され、銀の含有量が、０．０１〜１０重量
％であり、リン酸カルシウムの含有量が、１〜５０重量
％であることを特徴とする抗菌、抗カビ剤。 - 【請求項２】 前記リン酸カルシウムにフッ素を含有
させたことを特徴とする請求項１に記載の抗菌、抗カビ
剤。 - 【請求項３】 ＣａとＰのモル比がＣａ／Ｐ＝１．５
〜１．７であるリン酸カルシウムに、銀を水溶液中で担
持させ、銀の含有量が、０．０１〜１０重量％になり、
リン酸カルシウムの含有量が、１〜５０重量％であり、
残りがガラス粉となるように、銀を担持させたリン酸カ
ルシウムとガラス粉とを混合し、この混合物を７００℃
以上の高温に加熱して、ガラス成分が流動化するように
なった後、この混合物を急冷して得ることを特徴とする
抗菌、抗カビ剤の製造方法。 - 【請求項４】 ＣａとＰのモル比がＣａ／Ｐ＝１．５
〜１．７であるリン酸カルシウム、銀化合物、ガラス粉
を、銀含有量が、０．０１〜１０重量％、リン酸カルシ
ウムの含有量が、１〜５０重量％であり、残りがガラス
粉となるように混合し、この混合物を７００℃以上の高
温に加熱して、リン酸カルシウムに銀を担持させ、ガラ
ス成分が流動化するようになった後、この混合物を急冷
して得ることを特徴とする抗菌、抗カビ剤の製造方法。 - 【請求項５】 前記のリン酸カルシウムに、３〜４重
量％のフッ素を含有させたことを特徴とする請求項３に
記載の抗菌、抗カビ剤の製造方法。 - 【請求項６】 前記のリン酸カルシウムに、３〜４重
量％のフッ素を含有させたことを特徴とする請求項４に
記載の抗菌、抗カビ剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09140793A JP3251376B2 (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 抗菌、防カビ剤及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09140793A JP3251376B2 (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 抗菌、防カビ剤及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298616A JPH06298616A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3251376B2 true JP3251376B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=14025532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09140793A Expired - Fee Related JP3251376B2 (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 抗菌、防カビ剤及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3251376B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4387097B2 (ja) * | 2002-11-29 | 2009-12-16 | 株式会社シナネンゼオミック | コンクリート用抗菌剤、コンクリート組成物及びコンクリート製品 |
| CN116143417B (zh) * | 2023-04-18 | 2023-09-01 | 山东孟友新材料科技有限责任公司 | 一种能与玻璃一同钢化制得钢化玻璃用纳米无机抗菌剂及其制备方法 |
| CN116143418B (zh) * | 2023-04-21 | 2023-08-18 | 山东孟友新材料科技有限责任公司 | 一种抗菌钢化玻璃及其制备方法 |
-
1993
- 1993-04-19 JP JP09140793A patent/JP3251376B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH06298616A (ja) | 1994-10-25 |
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