JP3239496B2 - アントラキノン系化合物の製造方法 - Google Patents
アントラキノン系化合物の製造方法Info
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
- C09B1/34—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated
- C09B1/343—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated only sulfonated in the anthracene nucleus
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- Organic Chemistry (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アントラキノン系化合
物の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は青色酸
性染料として有用な１−アミノ−４−アニリノアントラ
キノン−２−スルホン酸またはその塩の製造方法に関す
る。
物の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は青色酸
性染料として有用な１−アミノ−４−アニリノアントラ
キノン−２−スルホン酸またはその塩の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】１−
アミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スルホン酸
またはその塩は、ＰＢレポート８６１３９、特公昭４８
−１４４１０号公報などに記載されているように、１−
アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ま
たはその塩とアニリンとを酸結合剤および銅系触媒の存
在下、加熱下に反応せしめて製造することが知られてい
る。
アミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スルホン酸
またはその塩は、ＰＢレポート８６１３９、特公昭４８
−１４４１０号公報などに記載されているように、１−
アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ま
たはその塩とアニリンとを酸結合剤および銅系触媒の存
在下、加熱下に反応せしめて製造することが知られてい
る。
【０００３】しかしながら、これらの公知の方法によれ
ば、反応終了後に反応混合物を冷却、濾過して目的化合
物を単離しているが、濾過性が悪いために単離に長時間
を要していた。しかも、単離された製品中には未反応の
アニリンや銅系触媒が多量に混入しているために、大量
の熱湯に溶解し活性炭および珪藻土処理を行い、濾液を
塩析するなどの精製工程が不可欠であった。本発明者ら
はこのような従来の問題を解決し、１−アミノ−４−ア
ニリノアントラキノン−２−スルホン酸またはその塩を
工業的有利に製造する方法を見出すために鋭意検討を行
い、本発明を完成するに至った。
ば、反応終了後に反応混合物を冷却、濾過して目的化合
物を単離しているが、濾過性が悪いために単離に長時間
を要していた。しかも、単離された製品中には未反応の
アニリンや銅系触媒が多量に混入しているために、大量
の熱湯に溶解し活性炭および珪藻土処理を行い、濾液を
塩析するなどの精製工程が不可欠であった。本発明者ら
はこのような従来の問題を解決し、１−アミノ−４−ア
ニリノアントラキノン−２−スルホン酸またはその塩を
工業的有利に製造する方法を見出すために鋭意検討を行
い、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、水性媒体中、
１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン
酸またはその塩を酸結合剤および銅系触媒の存在下にア
ニリンと反応せしめ、次いで水性反応混合物を鉱酸存在
下に加熱処理した後に１−アミノ−４−アニリノアント
ラキノン−２−スルホン酸を単離することを特徴とする
アントラキノン系化合物の製造方法を提供する。
１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン
酸またはその塩を酸結合剤および銅系触媒の存在下にア
ニリンと反応せしめ、次いで水性反応混合物を鉱酸存在
下に加熱処理した後に１−アミノ−４−アニリノアント
ラキノン−２−スルホン酸を単離することを特徴とする
アントラキノン系化合物の製造方法を提供する。
【０００５】１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−
２−スルホン酸（以下、ブロマミン酸と略称する。）ま
たはその塩とアニリンとの反応は、水性媒体中、通常、
加熱下、好ましくは４０〜１００℃の温度で、銅系触媒
および反応中に生成する臭化水素を中和するための酸結
合剤の存在下に行う。ブロマミン酸またはその塩および
アニリンの使用量は化学量論量でもよいが、通常は、ア
ニリンを過剰量、好ましくは、ブロマミン酸またはその
塩に対し２〜５モル比のアニリンを用いて行う。
２−スルホン酸（以下、ブロマミン酸と略称する。）ま
たはその塩とアニリンとの反応は、水性媒体中、通常、
加熱下、好ましくは４０〜１００℃の温度で、銅系触媒
および反応中に生成する臭化水素を中和するための酸結
合剤の存在下に行う。ブロマミン酸またはその塩および
アニリンの使用量は化学量論量でもよいが、通常は、ア
ニリンを過剰量、好ましくは、ブロマミン酸またはその
塩に対し２〜５モル比のアニリンを用いて行う。
【０００６】反応は、水溶媒または水とアルコールなど
の有機溶媒との混合溶媒などの水性媒体中で行われる
が、水性媒体の使用量は、通常、ブロマミン酸またはそ
の塩の量に対し３〜１５重量倍、好ましくは５〜１３重
量倍である。
の有機溶媒との混合溶媒などの水性媒体中で行われる
が、水性媒体の使用量は、通常、ブロマミン酸またはそ
の塩の量に対し３〜１５重量倍、好ましくは５〜１３重
量倍である。
【０００７】銅系触媒の種類およびその使用量としては
ブロマミン酸またはその塩とアニリンとの従来公知の方
法における銅系触媒およびその使用量を適用することが
できる。酸結合剤としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウムなどが例示され、ブロマミン酸またはその塩に
対して、好ましくは２〜３当量用いる。反応は空気中で
行うことができるが、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性
ガス雰囲気下に行うこともできる。
ブロマミン酸またはその塩とアニリンとの従来公知の方
法における銅系触媒およびその使用量を適用することが
できる。酸結合剤としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウムなどが例示され、ブロマミン酸またはその塩に
対して、好ましくは２〜３当量用いる。反応は空気中で
行うことができるが、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性
ガス雰囲気下に行うこともできる。
【０００８】本発明においては、ブロマミン酸またはそ
の塩とアニリンとの反応終了後、引き続き、反応混合物
に鉱酸を添加するなどの方法によって、反応混合物を鉱
酸の存在下に加熱処理を行う。本発明において使用する
鉱酸としては塩酸、硫酸などが例示され、その使用量
は、反応混合物を中和するに要する量とブロマミン酸ま
たはその塩に対して１当量以上に相当する量との総和で
ある。加熱処理中に存在する鉱酸の量は、ブロマミン酸
またはその塩に対して１当量以上であればその上限は特
に制限されないが、通常は１０当量以下の量である。
の塩とアニリンとの反応終了後、引き続き、反応混合物
に鉱酸を添加するなどの方法によって、反応混合物を鉱
酸の存在下に加熱処理を行う。本発明において使用する
鉱酸としては塩酸、硫酸などが例示され、その使用量
は、反応混合物を中和するに要する量とブロマミン酸ま
たはその塩に対して１当量以上に相当する量との総和で
ある。加熱処理中に存在する鉱酸の量は、ブロマミン酸
またはその塩に対して１当量以上であればその上限は特
に制限されないが、通常は１０当量以下の量である。
【０００９】加熱処理は、好ましくは６０〜１００℃、
更に好ましくは７０〜９０℃の温度で、通常、数分〜数
時間、例えば、３０分以上５時間以内、保温、好ましく
は攪拌して行うことができる。
更に好ましくは７０〜９０℃の温度で、通常、数分〜数
時間、例えば、３０分以上５時間以内、保温、好ましく
は攪拌して行うことができる。
【００１０】本発明においては、このようにブロマミン
酸またはその塩とアニリンとの反応混合物を鉱酸存在下
に加熱処理した後に、濾過などの方法によって目的とす
る１−アミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スル
ホン酸を単離し、次いで、所望により、食塩水などで洗
浄してもよい。
酸またはその塩とアニリンとの反応混合物を鉱酸存在下
に加熱処理した後に、濾過などの方法によって目的とす
る１−アミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スル
ホン酸を単離し、次いで、所望により、食塩水などで洗
浄してもよい。
【００１１】単離した１−アミノ−４−アニリノアント
ラキノン−２−スルホン酸は、所望により、水中に懸濁
し、アルカリを用いて中和後にスプレー乾燥あるいは塩
析、濾過、乾燥することによってその塩とすることがで
きる。本発明の方法によれば、１−アミノ−４−アニリ
ノアントラキノン−２−スルホン酸の濾過性が、従来公
知の方法に比べて格段に優れるために濾過に要する時
間、更には所望により洗浄に要する時間が格段に短縮さ
れ、且つ、僅かに一度の単離工程で未反応アニリンを除
去することができ、混入する銅系触媒の含有量も工業的
に無視しうる程度に低減することができる。
ラキノン−２−スルホン酸は、所望により、水中に懸濁
し、アルカリを用いて中和後にスプレー乾燥あるいは塩
析、濾過、乾燥することによってその塩とすることがで
きる。本発明の方法によれば、１−アミノ−４−アニリ
ノアントラキノン−２−スルホン酸の濾過性が、従来公
知の方法に比べて格段に優れるために濾過に要する時
間、更には所望により洗浄に要する時間が格段に短縮さ
れ、且つ、僅かに一度の単離工程で未反応アニリンを除
去することができ、混入する銅系触媒の含有量も工業的
に無視しうる程度に低減することができる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例によって更に詳
細に説明する。例中、部および％はそれぞれ重量部およ
び重量％である。
細に説明する。例中、部および％はそれぞれ重量部およ
び重量％である。
【００１３】実施例１ ＰＢレポート８６１３９に記載の方法に準じて、１−ア
ミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ナト
リウム塩２１１．５部を分散させた後、更に、アニリン
１８２部、ソーダ灰６６部、硫酸銅１１部を加え、８０
〜９０℃に昇温し、反応させた。得られた反応混合物に
３５％塩酸３５０部を加え、９０℃に昇温後、２時間保
温、攪拌した。次いで、反応混合物を濾過し、濾物を５
％食塩水６００部で洗浄した。濾過時および洗浄時の濾
過性は極めて良好であった。得られたウェットケーキを
水に分散した後、水酸化ナトリウムを滴下して中和し
た。得られたスラリー液を乾燥しドライケーキ２３０部
（用いた１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−
スルホン酸ナトリウム塩に対する１−アミノ−４−アニ
リノアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩の収
率：９３％）を得た。ドライケーキ中の銅含有率は８０
mg／kgであった。また、ドライケーキを液体クロマトグ
ラフィーにて分析したところ、アニリンは検出されなか
った。
ミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ナト
リウム塩２１１．５部を分散させた後、更に、アニリン
１８２部、ソーダ灰６６部、硫酸銅１１部を加え、８０
〜９０℃に昇温し、反応させた。得られた反応混合物に
３５％塩酸３５０部を加え、９０℃に昇温後、２時間保
温、攪拌した。次いで、反応混合物を濾過し、濾物を５
％食塩水６００部で洗浄した。濾過時および洗浄時の濾
過性は極めて良好であった。得られたウェットケーキを
水に分散した後、水酸化ナトリウムを滴下して中和し
た。得られたスラリー液を乾燥しドライケーキ２３０部
（用いた１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−
スルホン酸ナトリウム塩に対する１−アミノ−４−アニ
リノアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩の収
率：９３％）を得た。ドライケーキ中の銅含有率は８０
mg／kgであった。また、ドライケーキを液体クロマトグ
ラフィーにて分析したところ、アニリンは検出されなか
った。
【００１４】実施例２ 実施例１の硫酸銅に代えて、金属銅４．４部を用いて系
内を窒素置換して同様に反応した後、塩酸の代わりに５
０％硫酸を滴下し、７０℃に昇温後、４時間保温した。
続いて実施例１と同様に濾過、洗浄、中和を行った。濾
過時および洗浄時の濾過性は極めて良好であった。中和
後のスラリー液を乾燥しドライケーキ２２５部（１−ア
ミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スルホン酸ナ
トリウム塩の収率：９２％）を得た。ドライケーキ中の
銅含有率は１２０mg／kgであった。また、ドライケーキ
を液体クロマトグラフィーにて分析したところ、アニリ
ンは検出されなかった。
内を窒素置換して同様に反応した後、塩酸の代わりに５
０％硫酸を滴下し、７０℃に昇温後、４時間保温した。
続いて実施例１と同様に濾過、洗浄、中和を行った。濾
過時および洗浄時の濾過性は極めて良好であった。中和
後のスラリー液を乾燥しドライケーキ２２５部（１−ア
ミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スルホン酸ナ
トリウム塩の収率：９２％）を得た。ドライケーキ中の
銅含有率は１２０mg／kgであった。また、ドライケーキ
を液体クロマトグラフィーにて分析したところ、アニリ
ンは検出されなかった。
【００１５】比較例 実施例１における反応混合物に鉱酸を加えることなく、
濾過したところ、濾過性は非常に劣るものであった。次
いで、洗浄後、ウェットケーキを乾燥しドライケーキを
得た。ドライケーキを液体クロマトグラフィーにて分析
したところ、未反応アニリンの多くがドライケーキ中に
残存することを確認した。また、ドライケーキ中の銅含
有率は、１９０００mg／kgであった。
濾過したところ、濾過性は非常に劣るものであった。次
いで、洗浄後、ウェットケーキを乾燥しドライケーキを
得た。ドライケーキを液体クロマトグラフィーにて分析
したところ、未反応アニリンの多くがドライケーキ中に
残存することを確認した。また、ドライケーキ中の銅含
有率は、１９０００mg／kgであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−230256（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−8287（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−14410（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−36855（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−36245（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−41232（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 1/24 C09B 1/30 C09B 1/34
Claims (5)
- 【請求項１】水性媒体中、１−アミノ−４−ブロモアン
トラキノン−２−スルホン酸またはその塩を酸結合剤お
よび銅系触媒の存在下にアニリンと反応せしめ、次いで
水性反応混合物を鉱酸存在下に加熱処理した後に１−ア
ミノ−４−アニリノアントラキノン−２−スルホン酸を
単離することを特徴とするアントラキノン系化合物の製
造方法。 - 【請求項２】１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−
２−スルホン酸またはその塩とアニリンとの反応温度が
４０℃〜１００℃である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】水性媒体の量が１−アミノ−４−ブロモア
ントラキノン−２−スルホン酸またはその塩に対し３〜
１５重量倍である請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】鉱酸が塩酸または硫酸である請求項１〜３
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】加熱処理の温度が６０℃〜１００℃である
請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34434392A JP3239496B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | アントラキノン系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34434392A JP3239496B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | アントラキノン系化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192581A JPH06192581A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3239496B2 true JP3239496B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18368505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34434392A Expired - Fee Related JP3239496B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | アントラキノン系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3239496B2 (ja) |
-
1992
- 1992-12-24 JP JP34434392A patent/JP3239496B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192581A (ja) | 1994-07-12 |
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