JP3232859B2 - １，２−ポリブタジエンジオールの水添方法 - Google Patents
１，２−ポリブタジエンジオールの水添方法Info
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- JP3232859B2 JP3232859B2 JP03983194A JP3983194A JP3232859B2 JP 3232859 B2 JP3232859 B2 JP 3232859B2 JP 03983194 A JP03983194 A JP 03983194A JP 3983194 A JP3983194 A JP 3983194A JP 3232859 B2 JP3232859 B2 JP 3232859B2
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- alcohol
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，２−ポリブタジエ
ンジオールの水添方法に関するものである。さらに詳し
くは、水添触媒および反応溶媒の存在下で行う、１，２
−ポリブタジエンジオールの水添方法の改良に関するも
のである。
ンジオールの水添方法に関するものである。さらに詳し
くは、水添触媒および反応溶媒の存在下で行う、１，２
−ポリブタジエンジオールの水添方法の改良に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ポリヒドロキシ不飽和炭化水素系重合体
のような少なくとも分子の末端に１個の水酸基を有し、
主鎖または側鎖に炭素−炭素二重結合を有する炭化水素
系重合体は、分子中に存在する二重結合に起因して耐熱
性、耐オゾン性および耐候性等に劣るが、これを水添す
るとその性質が改善される。特公昭６１−３６００２号
公報には、ポリヒドロキシ不飽和炭化水素系重合体を、
反応溶媒および担体担持型の水添触媒の存在下で水添す
る方法が提案されている。
のような少なくとも分子の末端に１個の水酸基を有し、
主鎖または側鎖に炭素−炭素二重結合を有する炭化水素
系重合体は、分子中に存在する二重結合に起因して耐熱
性、耐オゾン性および耐候性等に劣るが、これを水添す
るとその性質が改善される。特公昭６１−３６００２号
公報には、ポリヒドロキシ不飽和炭化水素系重合体を、
反応溶媒および担体担持型の水添触媒の存在下で水添す
る方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記提
案方法により、１，２−ポリブタジエンジオールの水添
を工業的規模で実施する場合には、水添触媒の反応活性
が、用いる反応溶媒によって種々変化することが判っ
た。本発明は、上記の技術課題を解決しようとするもの
であり、１，２−ポリブタジエンジオールの水添を、反
応触媒および反応溶媒の存在下で工業的有利に実施でき
る方法を提供することを目的として鋭意検討を重ねた結
果、アルコール濃度を特定の濃度以上とした反応溶媒を
用いることにより目的が達成できることを見い出し、本
発明を完成したものである。
案方法により、１，２−ポリブタジエンジオールの水添
を工業的規模で実施する場合には、水添触媒の反応活性
が、用いる反応溶媒によって種々変化することが判っ
た。本発明は、上記の技術課題を解決しようとするもの
であり、１，２−ポリブタジエンジオールの水添を、反
応触媒および反応溶媒の存在下で工業的有利に実施でき
る方法を提供することを目的として鋭意検討を重ねた結
果、アルコール濃度を特定の濃度以上とした反応溶媒を
用いることにより目的が達成できることを見い出し、本
発明を完成したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、１，２−ポリブタジエンジオールを、
水添触媒および反応溶媒の存在下で水添する方法におい
て、アルコールと他の溶媒との混合物であって、アルコ
ール濃度が２０重量％以上である反応溶媒を用いること
を特徴とする１，２−ポリブタジエンジオールの水添方
法に存する。
とするところは、１，２−ポリブタジエンジオールを、
水添触媒および反応溶媒の存在下で水添する方法におい
て、アルコールと他の溶媒との混合物であって、アルコ
ール濃度が２０重量％以上である反応溶媒を用いること
を特徴とする１，２−ポリブタジエンジオールの水添方
法に存する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明方
法において、原料として使用される１，２−ポリブタジ
エンジオールとしては、市場で入手し得るものを用いる
ことができる。なお、本発明方法で得られる水添後の
１，２−ポリブタジエンジオールがポリウレタン製造用
に使用されるものであるときは、水添原料重合体は、数
平均分子量が５００〜１０００００、特に１０００〜１
００００の範囲のものが好ましい。
法において、原料として使用される１，２−ポリブタジ
エンジオールとしては、市場で入手し得るものを用いる
ことができる。なお、本発明方法で得られる水添後の
１，２−ポリブタジエンジオールがポリウレタン製造用
に使用されるものであるときは、水添原料重合体は、数
平均分子量が５００〜１０００００、特に１０００〜１
００００の範囲のものが好ましい。
【０００６】本発明方法で用いることができる水添触媒
としては、従来から水添触媒として知られているニッケ
ル（例えばラネーニッケル）、コバルト、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、白金、およびこれらの混合物ま
たは合金系触媒を挙げることができる。上記金属触媒の
中ではルテニウムが特に好ましい。この触媒を用いる
と、水添反応に対する選択性が極めて優れているので、
ヒドロキシ基の水素化分解を起こさせることなく、二重
結合への水添反応を選択的に容易に行わせることができ
る。
としては、従来から水添触媒として知られているニッケ
ル（例えばラネーニッケル）、コバルト、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、白金、およびこれらの混合物ま
たは合金系触媒を挙げることができる。上記金属触媒の
中ではルテニウムが特に好ましい。この触媒を用いる
と、水添反応に対する選択性が極めて優れているので、
ヒドロキシ基の水素化分解を起こさせることなく、二重
結合への水添反応を選択的に容易に行わせることができ
る。
【０００７】これらの水添触媒は、単独で、固体または
可溶性均一錯体として、或いはカーボン、シリカ、珪そ
う土等の担体に担持された担体担持型として使用でき
る。さらに、水添触媒としては、上記金属触媒のほか、
ニッケル、チタン、コバルト等を含む化合物を有機金属
化合物（例えば、トリアルキルアルミニウム、アルキル
リチウム等）で還元して得られる金属錯体も使用でき
る。上記金属触媒を担体担持型として使用する場合に
は、担体に対する触媒金属の割合を０．０１〜５０重量
％、好ましくは０．１〜１５重量％の範囲とするのがよ
い。
可溶性均一錯体として、或いはカーボン、シリカ、珪そ
う土等の担体に担持された担体担持型として使用でき
る。さらに、水添触媒としては、上記金属触媒のほか、
ニッケル、チタン、コバルト等を含む化合物を有機金属
化合物（例えば、トリアルキルアルミニウム、アルキル
リチウム等）で還元して得られる金属錯体も使用でき
る。上記金属触媒を担体担持型として使用する場合に
は、担体に対する触媒金属の割合を０．０１〜５０重量
％、好ましくは０．１〜１５重量％の範囲とするのがよ
い。
【０００８】本発明の水添方法においては、反応溶媒と
して、アルコールと他の溶媒との混合物であってアルコ
ール濃度が２０重量％以上であるものを用いることが必
要である。アルコール濃度が２０重量％未満の溶媒を使
用すると、水添触媒の活性が著しく低下するからであ
る。好ましくはアルコールと他の溶媒との混合物であっ
て、アルコール濃度が２５重量％以上のものを反応溶媒
として用いる。アルコールのみからなる溶媒を用いた場
合には、１，２−ポリブタジエンジオールが十分に溶解
せず、全体が白濁状でかつ粘度も高くなる恐れがあり、
このような水添反応液からの触媒濾過には長時間を要す
るのに対し、アルコールと他の溶媒、例えば脂肪族炭化
水素との混合溶媒を用いた場合には、このような懸念が
少ないからである。
して、アルコールと他の溶媒との混合物であってアルコ
ール濃度が２０重量％以上であるものを用いることが必
要である。アルコール濃度が２０重量％未満の溶媒を使
用すると、水添触媒の活性が著しく低下するからであ
る。好ましくはアルコールと他の溶媒との混合物であっ
て、アルコール濃度が２５重量％以上のものを反応溶媒
として用いる。アルコールのみからなる溶媒を用いた場
合には、１，２−ポリブタジエンジオールが十分に溶解
せず、全体が白濁状でかつ粘度も高くなる恐れがあり、
このような水添反応液からの触媒濾過には長時間を要す
るのに対し、アルコールと他の溶媒、例えば脂肪族炭化
水素との混合溶媒を用いた場合には、このような懸念が
少ないからである。
【０００９】アルコールとしては、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール
等が用いられるが、これら例示されたものに限定される
ものではない。また、アルコールに混合して使用可能な
溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素が用いられるが、これら例示され
たものに限定されるものではない。これらアルコールに
混合して使用可能な溶媒は、単独でも、２種以上を混合
したものであっても、混合溶媒のアルコール濃度が２０
重量％以上であれば差し支えない。特に好適な混合溶媒
としては、イソプロピルアルコールとｎ−ヘプタンより
なり、イソプロピルアルコールの濃度が２０重量％以
上、好ましくは２５重量％以上のものが挙げられる。
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール
等が用いられるが、これら例示されたものに限定される
ものではない。また、アルコールに混合して使用可能な
溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素が用いられるが、これら例示され
たものに限定されるものではない。これらアルコールに
混合して使用可能な溶媒は、単独でも、２種以上を混合
したものであっても、混合溶媒のアルコール濃度が２０
重量％以上であれば差し支えない。特に好適な混合溶媒
としては、イソプロピルアルコールとｎ−ヘプタンより
なり、イソプロピルアルコールの濃度が２０重量％以
上、好ましくは２５重量％以上のものが挙げられる。
【００１０】本発明方法においては、水添反応に際し、
通常、１，２−ポリブタジエンジオール１００重量部に
対し、前記特定の反応溶媒を３０〜３００重量部の範囲
で使用する。使用する水添触媒の量は、金属の種類や担
持量等によって異なるが、通常は原料重合体に対し、
０．０１〜２０重量％の範囲から選ばれる。また、反応
温度は常温〜３００℃、通常５０〜２００℃の範囲であ
るが、ヒドロキシ基の水素化分解を防ぐために１８０℃
以下が好ましい。水添反応用の水素は、通常は分子状水
素が用いられるが、触媒毒となる物質を含まない限り水
素含有ガスを使用することもできる。水素圧は、常圧フ
ロー系または加圧系のいずれでもよく、さらに水添反応
は、固定床方式、懸濁方式等いかなる反応方式であって
もよい。
通常、１，２−ポリブタジエンジオール１００重量部に
対し、前記特定の反応溶媒を３０〜３００重量部の範囲
で使用する。使用する水添触媒の量は、金属の種類や担
持量等によって異なるが、通常は原料重合体に対し、
０．０１〜２０重量％の範囲から選ばれる。また、反応
温度は常温〜３００℃、通常５０〜２００℃の範囲であ
るが、ヒドロキシ基の水素化分解を防ぐために１８０℃
以下が好ましい。水添反応用の水素は、通常は分子状水
素が用いられるが、触媒毒となる物質を含まない限り水
素含有ガスを使用することもできる。水素圧は、常圧フ
ロー系または加圧系のいずれでもよく、さらに水添反応
は、固定床方式、懸濁方式等いかなる反応方式であって
もよい。
【００１１】本発明方法によって得られる水添重合体
は、耐候性、耐熱性等に優れ、海底ケーブル等の止水被
覆材用の電気絶縁性成形材料、ポリウレタン製造用の原
料ポリオールとして好適に使用することができる。さら
に、この水添重合体は、ポリプロピレン、ポリエチレン
等のポリオレフィン系樹脂の改質剤としても使用でき、
これをポリオレフィン系樹脂に適量配合することによ
り、延伸性等の成形加工性や耐衝撃性等の機械的特性を
向上させることができ、また、得られる成形品も塗装性
や接着性が改善されたものとなる。
は、耐候性、耐熱性等に優れ、海底ケーブル等の止水被
覆材用の電気絶縁性成形材料、ポリウレタン製造用の原
料ポリオールとして好適に使用することができる。さら
に、この水添重合体は、ポリプロピレン、ポリエチレン
等のポリオレフィン系樹脂の改質剤としても使用でき、
これをポリオレフィン系樹脂に適量配合することによ
り、延伸性等の成形加工性や耐衝撃性等の機械的特性を
向上させることができ、また、得られる成形品も塗装性
や接着性が改善されたものとなる。
【００１２】
【実施例】次に、本発明を、実施例および比較例により
更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限り以下の実施例の記載に限定されるものではない。な
お、以下の例において「％」は、特に記載のない限り全
て重量基準である。また、得られた水添重合体の水添率
およびヒドロキシ基水素化分解率は、それぞれ次の
（Ｉ）式および（ＩＩ）式より求めたものである。
更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限り以下の実施例の記載に限定されるものではない。な
お、以下の例において「％」は、特に記載のない限り全
て重量基準である。また、得られた水添重合体の水添率
およびヒドロキシ基水素化分解率は、それぞれ次の
（Ｉ）式および（ＩＩ）式より求めたものである。
【００１３】
【数１】 水添率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００ （Ｉ） ［式中、Ａは、用いた１，２−ポリブタジエンジオール
のヨウ素価（ｇ−Ｉ2 ／１００ｇ）であり、Ｂは、得ら
れた水添重合体のヨウ素価（ｇ−Ｉ2 ／１００ｇ）であ
る。なお、これらのヨウ素価はＪＩＳ Ｋ００７０に準
拠して測定したものである。］
のヨウ素価（ｇ−Ｉ2 ／１００ｇ）であり、Ｂは、得ら
れた水添重合体のヨウ素価（ｇ−Ｉ2 ／１００ｇ）であ
る。なお、これらのヨウ素価はＪＩＳ Ｋ００７０に準
拠して測定したものである。］
【００１４】
【数２】 ヒドロキシ基水素化分解率（％） ＝（Ｃ−Ｄ）／Ｃ×１００ （ＩＩ） （式中、Ｃは、用いた１，２−ポリブタジエンジオール
の水酸基価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であり、Ｄは、得られ
た水添重合体の水酸基価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）である。
なお、これらの水酸基価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠し
て測定したものである。）
の水酸基価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であり、Ｄは、得られ
た水添重合体の水酸基価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）である。
なお、これらの水酸基価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠し
て測定したものである。）
【００１５】実施例１ 加温用ヒーター、撹拌機構、温度計、および蓄圧器と定
圧供給弁等を備えた容量２００ｍｌのオートクレーブ
に、１，２−ポリブタジエンジオール（数平均分子量：
２０００、１，２−結合：９０％、１，４−結合：１０
％、ヨウ素価：４６０ｇ−Ｉ2 ／１００ｇ、水酸基価：
５４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）５０ｇ、イソプロピルアルコー
ルとｎ−ヘプタンよりなる混合溶媒（イソプロピルアル
コール：ｎ−ヘプタンの重量比は１：３、水分濃度０．
０１％）３５ｇ、およびカーボン担持ルテニウム触媒
（ルテニウム担持量５％、水分含有量５０％［湿量基
準］）０．３６ｇを仕込み、系内を精製アルゴンにて置
換した。次に、この系内に、ボンベからの高圧水素ガス
を蓄圧器に分取し、反応系の内圧が常に２５ｋｇ／ｃｍ
2Ｇの一定圧になるように設定された定圧供給弁を経由
させて、蓄圧器内の水素ガスを供給した。次いでこの反
応系を約３０分かけて１１５℃まで昇温して水添反応を
開始させ、この圧力、温度条件下で４時間の水添反応を
行った。反応を終えた後、内容物を取り出し、触媒を濾
別し、さらに溶媒を減圧下で溜去し、目的とする水添重
合体を得た。なお、水添反応の進行途中、蓄圧器の圧力
を読み取り、次の（ＩＩＩ）式から水添初期活性を算出
し、水添反応の活性を評価した。
圧供給弁等を備えた容量２００ｍｌのオートクレーブ
に、１，２−ポリブタジエンジオール（数平均分子量：
２０００、１，２−結合：９０％、１，４−結合：１０
％、ヨウ素価：４６０ｇ−Ｉ2 ／１００ｇ、水酸基価：
５４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）５０ｇ、イソプロピルアルコー
ルとｎ−ヘプタンよりなる混合溶媒（イソプロピルアル
コール：ｎ−ヘプタンの重量比は１：３、水分濃度０．
０１％）３５ｇ、およびカーボン担持ルテニウム触媒
（ルテニウム担持量５％、水分含有量５０％［湿量基
準］）０．３６ｇを仕込み、系内を精製アルゴンにて置
換した。次に、この系内に、ボンベからの高圧水素ガス
を蓄圧器に分取し、反応系の内圧が常に２５ｋｇ／ｃｍ
2Ｇの一定圧になるように設定された定圧供給弁を経由
させて、蓄圧器内の水素ガスを供給した。次いでこの反
応系を約３０分かけて１１５℃まで昇温して水添反応を
開始させ、この圧力、温度条件下で４時間の水添反応を
行った。反応を終えた後、内容物を取り出し、触媒を濾
別し、さらに溶媒を減圧下で溜去し、目的とする水添重
合体を得た。なお、水添反応の進行途中、蓄圧器の圧力
を読み取り、次の（ＩＩＩ）式から水添初期活性を算出
し、水添反応の活性を評価した。
【００１６】
【数３】 水添初期活性＝１／（１−（ΔＰｉ／ΔＰ0 ）） （ＩＩＩ） ［式中、ΔＰｉとΔＰ0 とはいずれも水添反応の進行に
伴う蓄圧器の圧力低下（ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）を意味し、Δ
Ｐｉは、反応系の温度が１１５℃に到達した時から更に
６分間経過した時点までの圧力低下であり、ΔＰ0 は、
４時間の水添反応を終了した時点までの圧力低下（ΔＰ
ａ）とこの間に達成された水添率（Ｈａ％）とから、次
の（IV）式に基づいて算出された圧力低下であり、この
ΔＰ0 は、水添率１００％時に換算された圧力低下に相
当する。］
伴う蓄圧器の圧力低下（ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）を意味し、Δ
Ｐｉは、反応系の温度が１１５℃に到達した時から更に
６分間経過した時点までの圧力低下であり、ΔＰ0 は、
４時間の水添反応を終了した時点までの圧力低下（ΔＰ
ａ）とこの間に達成された水添率（Ｈａ％）とから、次
の（IV）式に基づいて算出された圧力低下であり、この
ΔＰ0 は、水添率１００％時に換算された圧力低下に相
当する。］
【００１７】
【数４】 ΔＰ0 ＝ΔＰａ×（１００／Ｈａ） （ＩＶ） 得られた結果を、用いた反応溶媒の組成とともに表１に
示す。
示す。
【００１８】実施例２、３、比較例１〜３ 実施例１に記載の例において、用いた反応溶媒の組成
を、それぞれ表１に示す組成に変更したほかは、同例に
おけると同様にして水添重合体を得た。また、同例にお
けると同様にして、水添初期活性を算出して水添反応の
活性を評価するとともに、水添重合体の水添率およびヒ
ドロキシ基水素化分解率を測定した。それらの結果を、
同じく表１に示す。
を、それぞれ表１に示す組成に変更したほかは、同例に
おけると同様にして水添重合体を得た。また、同例にお
けると同様にして、水添初期活性を算出して水添反応の
活性を評価するとともに、水添重合体の水添率およびヒ
ドロキシ基水素化分解率を測定した。それらの結果を、
同じく表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１から明らかなように、本発明方法に従
い、アルコールと他の溶媒との混合物でアルコール濃度
が２０重量％以上である反応溶媒を用いた場合には、水
添触媒は極めて高い水添初期活性を示し、また水添率が
高く、ヒドロキシ基水素化分解率の低い水添重合体が得
られる（実施例１〜実施例３）。これに対し、アルコー
ルと他の溶媒との混合物でもアルコール濃度が２０重量
％未満である反応溶媒を用いた場合（比較例２）、およ
びアルコールを全く含まない反応溶媒を用いた場合（比
較例３）には、反応触媒は各実施例より大幅に低い水添
初期活性を示し、水添率の高い重合体は得られない。
い、アルコールと他の溶媒との混合物でアルコール濃度
が２０重量％以上である反応溶媒を用いた場合には、水
添触媒は極めて高い水添初期活性を示し、また水添率が
高く、ヒドロキシ基水素化分解率の低い水添重合体が得
られる（実施例１〜実施例３）。これに対し、アルコー
ルと他の溶媒との混合物でもアルコール濃度が２０重量
％未満である反応溶媒を用いた場合（比較例２）、およ
びアルコールを全く含まない反応溶媒を用いた場合（比
較例３）には、反応触媒は各実施例より大幅に低い水添
初期活性を示し、水添率の高い重合体は得られない。
【００２１】
【発明の効果】本発明方法は、１，２−ポリブタジエン
ジオールを、水添触媒および反応溶媒の存在下で水添す
るに際し、アルコールと他の溶媒との混合物でアルコー
ル濃度が２０重量％以上である特定の反応溶媒を用いる
ので、水添触媒が極めて高い水添初期活性を示し、１，
２−ポリブタジエンジオールの水添反応を生産性よく工
業的有利に実施できるという効果を奏する。また、この
特定の反応溶媒の存在下でルテニウム触媒を用いると、
ヒドロキシ基の水素化分解を起こさせることなく、二重
結合への水添反応を選択性よく容易に行わせることがで
きる。
ジオールを、水添触媒および反応溶媒の存在下で水添す
るに際し、アルコールと他の溶媒との混合物でアルコー
ル濃度が２０重量％以上である特定の反応溶媒を用いる
ので、水添触媒が極めて高い水添初期活性を示し、１，
２−ポリブタジエンジオールの水添反応を生産性よく工
業的有利に実施できるという効果を奏する。また、この
特定の反応溶媒の存在下でルテニウム触媒を用いると、
ヒドロキシ基の水素化分解を起こさせることなく、二重
結合への水添反応を選択性よく容易に行わせることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−90694（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08C 19/02 C08F 8/04
Claims (6)
- 【請求項１】 １，２−ポリブタジエンジオールを、水
添触媒および反応溶媒の存在下で水添する方法におい
て、アルコールと他の溶媒との混合物であってアルコー
ル濃度が２０重量％以上である反応溶媒を用いることを
特徴とする１，２−ポリブタジエンジオールの水添方
法。 - 【請求項２】 アルコールがイソプロピルアルコール、
ｎ−プロピルアルコールおよびイソブチルアルコールよ
り成る群から選ばれたものであることを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応溶媒が、アルコールと脂肪族炭化水
素とからなり、かつ、アルコール濃度が２５重量％以上
であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の
方法。 - 【請求項４】 反応溶媒が、イソプロピルアルコールと
ｎ−ヘプタンとからなり、かつ、イソプロピルアルコー
ル濃度が２５重量％であることを特徴とする請求項１記
載の方法。 - 【請求項５】 水添触媒が、ニッケル、コバルト、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、および白金のうちから
選ばれたものであることを特徴とする請求項１ないし請
求項４のいずれかの一つに記載の方法。 - 【請求項６】 水添触媒が、ルテニウムであることを特
徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかの一つに記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03983194A JP3232859B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | １，２−ポリブタジエンジオールの水添方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03983194A JP3232859B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | １，２−ポリブタジエンジオールの水添方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247302A JPH07247302A (ja) | 1995-09-26 |
| JP3232859B2 true JP3232859B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=12563923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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