JP3230626B2 - 表面処理Ａｌ材 - Google Patents
表面処理Ａｌ材Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に自動車ボディとし
て使用される表面処理Ａｌ材に関するものである。
て使用される表面処理Ａｌ材に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】近年、自動車の燃費向上から軽量化を目
的してアルミニウムまたはアルミニウム合金（以下、Ａ
ｌと略す）板のボディパネル等への適用が進んでいる。
ところで、ボディパネルは主に鋼板が使用されており、
この為リン酸塩処理の工程が必要とされている。すなわ
ち、耐蝕性の観点から、自動車製造ラインでは、各パー
ツからボディを組み立てた後にリン酸塩処理の工程が入
っている。
的してアルミニウムまたはアルミニウム合金（以下、Ａ
ｌと略す）板のボディパネル等への適用が進んでいる。
ところで、ボディパネルは主に鋼板が使用されており、
この為リン酸塩処理の工程が必要とされている。すなわ
ち、耐蝕性の観点から、自動車製造ラインでは、各パー
ツからボディを組み立てた後にリン酸塩処理の工程が入
っている。
【０００３】尚、Ａｌ板はリン酸亜鉛処理よりもクロメ
ート処理をした方が耐蝕性から好ましいものの、この為
にはＡｌ板専用の処理ラインを設けなければならず、コ
ストが高く付いてしまう。従って、現行の鋼板処理ライ
ンをそのまま使用する関係上、Ａｌ板と鋼板が混在する
系でリン酸亜鉛処理が行われる必要がある。そして、こ
のリン酸塩処理に際して、Ａｌ板と鋼板とが併存してい
ると、リン酸塩皮膜の形成、塗装後の鮮映性に問題が生
じると指摘されている。
ート処理をした方が耐蝕性から好ましいものの、この為
にはＡｌ板専用の処理ラインを設けなければならず、コ
ストが高く付いてしまう。従って、現行の鋼板処理ライ
ンをそのまま使用する関係上、Ａｌ板と鋼板が混在する
系でリン酸亜鉛処理が行われる必要がある。そして、こ
のリン酸塩処理に際して、Ａｌ板と鋼板とが併存してい
ると、リン酸塩皮膜の形成、塗装後の鮮映性に問題が生
じると指摘されている。
【０００４】例えば、リン酸塩溶液でＡｌ板を処理する
と、リン酸塩溶液中でＡｌ表面が溶解し、リン酸塩溶液
中にＡｌ3+が溶出し、リン酸塩皮膜の形成が阻害される
ようになるのである。又、現行の鋼板処理条件のままで
は、Ａｌ板をリン酸塩溶液で処理しても極めて少しのリ
ン酸塩皮膜しか形成されず、少しのリン酸塩皮膜しか形
成されていないＡｌ板と充分なリン酸塩皮膜が形成され
た冷延鋼板との間では表面性状が大きく異なってしま
い、塗装後の塗膜の光沢度や鮮映性に差が出来、外観が
劣ったものとなってしまう。そして、Ａｌ板のリン酸亜
鉛皮膜が少量の場合には、塗装外観の違いに加えて塗装
後の耐蝕性も劣ったものとなってしまう。
と、リン酸塩溶液中でＡｌ表面が溶解し、リン酸塩溶液
中にＡｌ3+が溶出し、リン酸塩皮膜の形成が阻害される
ようになるのである。又、現行の鋼板処理条件のままで
は、Ａｌ板をリン酸塩溶液で処理しても極めて少しのリ
ン酸塩皮膜しか形成されず、少しのリン酸塩皮膜しか形
成されていないＡｌ板と充分なリン酸塩皮膜が形成され
た冷延鋼板との間では表面性状が大きく異なってしま
い、塗装後の塗膜の光沢度や鮮映性に差が出来、外観が
劣ったものとなってしまう。そして、Ａｌ板のリン酸亜
鉛皮膜が少量の場合には、塗装外観の違いに加えて塗装
後の耐蝕性も劣ったものとなってしまう。
【０００５】このような問題点を解決する手段として、
リン酸塩溶液中にＫ+ やＦ- を添加することが知られて
いた。すなわち、Ａｌ3+＋２Ｋ+ ＋Ｎａ+ ＋Ｆ- →Ｋ2
ＮａＡｌＦ6 （沈殿物）となる反応を利用して溶存Ａｌ
3+を除去すると共に、Ｆ- の添加によりＡｌ板上へのリ
ン酸塩皮膜の形成を可能とするものである。しかしなが
ら、Ａｌ板と鋼板とを同時処理しようとすると、両者の
被処理面積の比によって液組成や補給量を変更しなけれ
ばならず、同一のリン酸塩処理ラインで何種類もの車種
の製造を行う場合には、上記の手段を採用することは不
可能である。
リン酸塩溶液中にＫ+ やＦ- を添加することが知られて
いた。すなわち、Ａｌ3+＋２Ｋ+ ＋Ｎａ+ ＋Ｆ- →Ｋ2
ＮａＡｌＦ6 （沈殿物）となる反応を利用して溶存Ａｌ
3+を除去すると共に、Ｆ- の添加によりＡｌ板上へのリ
ン酸塩皮膜の形成を可能とするものである。しかしなが
ら、Ａｌ板と鋼板とを同時処理しようとすると、両者の
被処理面積の比によって液組成や補給量を変更しなけれ
ばならず、同一のリン酸塩処理ラインで何種類もの車種
の製造を行う場合には、上記の手段を採用することは不
可能である。
【０００６】そこで、これに代わる手段として、Ａｌ板
の表面にＺｎメッキ層、Ｚｎ−Ｆｅ，Ｚｎ−Ｃｏ，Ｚｎ
−Ｎｉ等のＺｎ系合金メッキ層、あるいはＦｅ−Ｓｂ等
のＦｅ系合金メッキ層を１ｇ／ｍ2 以上の厚さ付ける技
術思想が提案（特開昭６１−１５７６９３号公報）され
るに至った。又、Ａｌ板の表面を清浄化した後、亜鉛置
換メッキ法によりＺｎメッキ層を０．０５〜１．０ｇ／
ｍ2 の厚さ付ける技術思想が提案（特開平４−２６８０
７７号公報）されている。
の表面にＺｎメッキ層、Ｚｎ−Ｆｅ，Ｚｎ−Ｃｏ，Ｚｎ
−Ｎｉ等のＺｎ系合金メッキ層、あるいはＦｅ−Ｓｂ等
のＦｅ系合金メッキ層を１ｇ／ｍ2 以上の厚さ付ける技
術思想が提案（特開昭６１−１５７６９３号公報）され
るに至った。又、Ａｌ板の表面を清浄化した後、亜鉛置
換メッキ法によりＺｎメッキ層を０．０５〜１．０ｇ／
ｍ2 の厚さ付ける技術思想が提案（特開平４−２６８０
７７号公報）されている。
【０００７】又、Ａｌ板の表面を清浄化した後、亜鉛置
換メッキ法および電気亜鉛メッキ法によりＺｎメッキ層
を０．０５〜１．０ｇ／ｍ2 の厚さ付ける技術思想が提
案（特開平４−２６８０７８号公報）されている。又、
Ａｌ板の表面に、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｍｎ
の中から選ばれる一つ以上のものを不連続的に被覆する
技術思想が提案（特開平５−１１２８９２号公報）され
ている。
換メッキ法および電気亜鉛メッキ法によりＺｎメッキ層
を０．０５〜１．０ｇ／ｍ2 の厚さ付ける技術思想が提
案（特開平４−２６８０７８号公報）されている。又、
Ａｌ板の表面に、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｍｎ
の中から選ばれる一つ以上のものを不連続的に被覆する
技術思想が提案（特開平５−１１２８９２号公報）され
ている。
【０００８】しかしながら、これらの提案のものでは糸
状腐食の発生を充分に抑えられるものではなく、更なる
改善が求められている。
状腐食の発生を充分に抑えられるものではなく、更なる
改善が求められている。
【０００９】
【発明の開示】本発明の目的は、リン酸亜鉛処理をした
際に問題が起きず、自動車用のボディ材料として好適
で、耐蝕性に富む表面処理Ａｌ材を提供することであ
る。この本発明の目的は、アルミニウム又はアルミニウ
ム合金材の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系
合金のメッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であっ
て、前記メッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（３
〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴とする表面処理Ａｌ
材によって達成される。
際に問題が起きず、自動車用のボディ材料として好適
で、耐蝕性に富む表面処理Ａｌ材を提供することであ
る。この本発明の目的は、アルミニウム又はアルミニウ
ム合金材の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系
合金のメッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であっ
て、前記メッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（３
〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴とする表面処理Ａｌ
材によって達成される。
【００１０】又、アルミニウム又はアルミニウム合金材
の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメ
ッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記
メッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（０．５〜２
ｗｔ％）Ｆｅであることを特徴とする表面処理Ａｌ材に
よって達成される。又、アルミニウム又はアルミニウム
合金材の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合
金のメッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であっ
て、前記メッキ膜がＺｎ−（０．５〜２ｗｔ％）Ｆｅ−
（３〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴とする表面処理
Ａｌ材によって達成される。
の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメ
ッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記
メッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（０．５〜２
ｗｔ％）Ｆｅであることを特徴とする表面処理Ａｌ材に
よって達成される。又、アルミニウム又はアルミニウム
合金材の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合
金のメッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であっ
て、前記メッキ膜がＺｎ−（０．５〜２ｗｔ％）Ｆｅ−
（３〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴とする表面処理
Ａｌ材によって達成される。
【００１１】又、アルミニウム又はアルミニウム合金材
の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメ
ッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記
メッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（０．５〜２
ｗｔ％）Ｆｅ−（３〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴
とする表面処理Ａｌ材によって達成される。尚、この表
面処理Ａｌ材におけるメッキ膜は化学置換メッキによる
ものであることが好ましい。
の表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメ
ッキ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記
メッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（０．５〜２
ｗｔ％）Ｆｅ−（３〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴
とする表面処理Ａｌ材によって達成される。尚、この表
面処理Ａｌ材におけるメッキ膜は化学置換メッキによる
ものであることが好ましい。
【００１２】以下、本発明について説明する。Ａｌ材を
自動車のボディ材料として利用しようとする試みがなさ
れ、そしてＡｌ材の表面にＺｎ系のメッキ膜を設けるこ
とが提案されて来たことは前述の通りであり、しかしな
がらこれまでの提案のものでは充分なる特性のものが得
られていなかったことも指摘した通りである。
自動車のボディ材料として利用しようとする試みがなさ
れ、そしてＡｌ材の表面にＺｎ系のメッキ膜を設けるこ
とが提案されて来たことは前述の通りであり、しかしな
がらこれまでの提案のものでは充分なる特性のものが得
られていなかったことも指摘した通りである。
【００１３】そこで、この点についての研究開発を鋭意
押し進めて行った結果、Ａｌ板に施すメッキとしてはＺ
ｎ系メッキが好ましく、しかもメッキ組成としてＮｉ含
有割合が２〜５％、Ｆｅ含有割合が０．５〜２％、Ｃｕ
含有割合が３〜７％の範囲であって、かつ、Ｎｉ，Ｆ
ｅ，Ｚｎのうち二種以上の組成を有する場合に、塗装後
の耐蝕性は格段に向上することが見出されたのである。
押し進めて行った結果、Ａｌ板に施すメッキとしてはＺ
ｎ系メッキが好ましく、しかもメッキ組成としてＮｉ含
有割合が２〜５％、Ｆｅ含有割合が０．５〜２％、Ｃｕ
含有割合が３〜７％の範囲であって、かつ、Ｎｉ，Ｆ
ｅ，Ｚｎのうち二種以上の組成を有する場合に、塗装後
の耐蝕性は格段に向上することが見出されたのである。
【００１４】この現象が如何なる理由によるものである
かは充分には解明されなかったものの、メッキ膜がリン
酸亜鉛処理で溶解する際、Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｕがリン酸亜
鉛皮膜に取り込まれ、リン酸亜鉛皮膜の結晶状態が変化
し、引き続く電着塗装やベーキング処理を施しても、Ａ
ｌ板の耐蝕性を高いものとしているのであろうとの推察
がなされた。
かは充分には解明されなかったものの、メッキ膜がリン
酸亜鉛処理で溶解する際、Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｕがリン酸亜
鉛皮膜に取り込まれ、リン酸亜鉛皮膜の結晶状態が変化
し、引き続く電着塗装やベーキング処理を施しても、Ａ
ｌ板の耐蝕性を高いものとしているのであろうとの推察
がなされた。
【００１５】ここで、Ｎｉ含有割合を２〜５ｗｔ％と限
定したのは、２ｗｔ％未満の少な過ぎる場合には耐蝕性
の改善効果が得られ難く、逆に、５ｗｔ％を越えた多す
ぎる場合には、化学置換メッキ浴に添加するＮｉ塩が沈
澱を生じ易く、液が不安定で実用的でなくなるからであ
る。Ｆｅ含有割合を０．５〜２ｗｔ％と限定したのは、
０．５ｗｔ％未満の少な過ぎる場合には耐蝕性の改善効
果が得られ難く、逆に、２ｗｔ％を越えた多すぎる場合
には、化学置換メッキ浴に添加するＦｅ塩が沈澱を生じ
易く、液が不安定で実用的でなくなるからである。
定したのは、２ｗｔ％未満の少な過ぎる場合には耐蝕性
の改善効果が得られ難く、逆に、５ｗｔ％を越えた多す
ぎる場合には、化学置換メッキ浴に添加するＮｉ塩が沈
澱を生じ易く、液が不安定で実用的でなくなるからであ
る。Ｆｅ含有割合を０．５〜２ｗｔ％と限定したのは、
０．５ｗｔ％未満の少な過ぎる場合には耐蝕性の改善効
果が得られ難く、逆に、２ｗｔ％を越えた多すぎる場合
には、化学置換メッキ浴に添加するＦｅ塩が沈澱を生じ
易く、液が不安定で実用的でなくなるからである。
【００１６】Ｃｕ含有割合を３〜７ｗｔ％と限定したの
は、３ｗｔ％未満の少な過ぎる場合には耐蝕性の改善効
果が得られ難く、逆に、７ｗｔ％を越えた多すぎる場合
には、化学置換メッキ浴に添加するＣｕ塩が沈澱を生じ
易く、液が不安定で実用的でなくなるからである。そし
て、単に、Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｕの群の中から選ばれる一つ
とするのではなく、二つ、あるいは三つを含有させるよ
うにしたのは、すなわちＺｎ−Ｎｉメッキ膜、Ｚｎ−Ｆ
ｅメッキ膜、Ｚｎ−Ｃｕメッキ膜とはせず、Ｚｎ−Ｎｉ
−Ｃｕメッキ膜、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅメッキ膜、Ｚｎ−Ｆ
ｅ−Ｃｕメッキ膜、あるいはＺｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕメ
ッキ膜としたのは、三成分以上の系のメッキ膜で耐蝕性
の改善効果が著しく高かったからによる。尚、これは、
Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕメッキ膜、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅメッキ
膜、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕメッキ膜、あるいはＺｎ−Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｃｕメッキ膜がリン酸亜鉛処理で溶解する際、Ｎ
ｉ，Ｆｅ，Ｃｕのうちの二種類以上が取り込まれたリン
酸亜鉛皮膜の結晶構造と一種類しか取り込まれていない
リン酸亜鉛皮膜の結晶構造とが異なっており、二成分以
上のものが含まれている皮膜結晶は微細で緻密なものと
なっており、これによって塗膜の密着性が向上し、か
つ、耐アルカリ性が向上し、電着塗装処理での皮膜の劣
化が抑制され、耐蝕性が改善されるものと思われる。
は、３ｗｔ％未満の少な過ぎる場合には耐蝕性の改善効
果が得られ難く、逆に、７ｗｔ％を越えた多すぎる場合
には、化学置換メッキ浴に添加するＣｕ塩が沈澱を生じ
易く、液が不安定で実用的でなくなるからである。そし
て、単に、Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｕの群の中から選ばれる一つ
とするのではなく、二つ、あるいは三つを含有させるよ
うにしたのは、すなわちＺｎ−Ｎｉメッキ膜、Ｚｎ−Ｆ
ｅメッキ膜、Ｚｎ−Ｃｕメッキ膜とはせず、Ｚｎ−Ｎｉ
−Ｃｕメッキ膜、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅメッキ膜、Ｚｎ−Ｆ
ｅ−Ｃｕメッキ膜、あるいはＺｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕメ
ッキ膜としたのは、三成分以上の系のメッキ膜で耐蝕性
の改善効果が著しく高かったからによる。尚、これは、
Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕメッキ膜、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅメッキ
膜、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕメッキ膜、あるいはＺｎ−Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｃｕメッキ膜がリン酸亜鉛処理で溶解する際、Ｎ
ｉ，Ｆｅ，Ｃｕのうちの二種類以上が取り込まれたリン
酸亜鉛皮膜の結晶構造と一種類しか取り込まれていない
リン酸亜鉛皮膜の結晶構造とが異なっており、二成分以
上のものが含まれている皮膜結晶は微細で緻密なものと
なっており、これによって塗膜の密着性が向上し、か
つ、耐アルカリ性が向上し、電着塗装処理での皮膜の劣
化が抑制され、耐蝕性が改善されるものと思われる。
【００１７】又、メッキ付着量を０．０１〜１ｇ／ｍ2
としたのは、０．０１ｇ／ｍ2 より低すぎる場合にはリ
ン酸亜鉛処理性が低下し、かつ、Ａｌイオンがリン酸亜
鉛処理浴に溶解するようになり、メッキ膜を設けた意味
がなく、逆に、１ｇ／ｍ2 を越えた多すぎる場合はリン
酸亜鉛処理後のメッキ膜の残存量が多く、塗装後の耐蝕
性が低下する傾向が有ったからである。尚、メッキ付着
量が０．２〜０．５ｇ／ｍ2 であることが一層好ましい
ものである。
としたのは、０．０１ｇ／ｍ2 より低すぎる場合にはリ
ン酸亜鉛処理性が低下し、かつ、Ａｌイオンがリン酸亜
鉛処理浴に溶解するようになり、メッキ膜を設けた意味
がなく、逆に、１ｇ／ｍ2 を越えた多すぎる場合はリン
酸亜鉛処理後のメッキ膜の残存量が多く、塗装後の耐蝕
性が低下する傾向が有ったからである。尚、メッキ付着
量が０．２〜０．５ｇ／ｍ2 であることが一層好ましい
ものである。
【００１８】このような表面処理が行われたＡｌ板を用
いてＡｌ製パーツが構成され、そして鋼板製パーツと組
み合わせた後にリン酸塩溶液による処理が行われる。す
なわち、リン酸塩溶液による処理によって表面に０．５
〜３ｇ／ｍ2 程度のリン酸亜鉛皮膜が形成される。この
後、カチオン電着、中塗り、そして上塗りといった工程
を通る。
いてＡｌ製パーツが構成され、そして鋼板製パーツと組
み合わせた後にリン酸塩溶液による処理が行われる。す
なわち、リン酸塩溶液による処理によって表面に０．５
〜３ｇ／ｍ2 程度のリン酸亜鉛皮膜が形成される。この
後、カチオン電着、中塗り、そして上塗りといった工程
を通る。
【００１９】尚、上記リン酸塩処理、カチオン電着、中
塗り、及び上塗りについては、従来からの技術をそのま
ま利用でき、そして良く知られているので、詳細な説明
は省略する。以下、具体的な実施例を挙げて説明する。
塗り、及び上塗りについては、従来からの技術をそのま
ま利用でき、そして良く知られているので、詳細な説明
は省略する。以下、具体的な実施例を挙げて説明する。
【００２０】
〔実施例１〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２１】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ２８ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例２〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で５秒間浸漬し、その後水洗し、そして６０
℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜が
形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で５秒間浸漬し、その後水洗し、そして６０
℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜が
形成されたＡｌ材を得た。
【００２２】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： １０ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例３〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２３】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ３８ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例４〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２４】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ４５ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例５〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２５】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ２８ｇ／ｌ 硫酸銅 ： １０ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例６〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１２秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１２秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２６】苛性ソーダ ：１１０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ３３ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ：２．２ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例７〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１１０秒間浸漬し、その後水洗し、そして
６０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ
膜が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１１０秒間浸漬し、その後水洗し、そして
６０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ
膜が形成されたＡｌ材を得た。
【００２７】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ３３ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ：２．２ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例８〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１３秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１３秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２８】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： １０ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： １ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例９〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１３秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で１３秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００２９】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ４５ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： ３ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例１０〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００３０】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： ２ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例１１〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００３１】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： １ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ２ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例１２〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００３２】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： ３ｇ／ｌ 硫酸銅 ： １０ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例１３〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メ
ッキ膜が形成されたＡｌ材を得た。
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メ
ッキ膜が形成されたＡｌ材を得た。
【００３３】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ３３ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ６ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ：２．２ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例１４〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メ
ッキ膜が形成されたＡｌ材を得た。
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メ
ッキ膜が形成されたＡｌ材を得た。
【００３４】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： １０ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ２ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： １ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔実施例１５〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メ
ッキ膜が形成されたＡｌ材を得た。
Ｃｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メ
ッキ膜が形成されたＡｌ材を得た。
【００３５】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ４５ｇ／ｌ 硫酸銅 ： １０ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： ３ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔比較例１〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ化学置換メッキ膜が形成された
Ａｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ化学置換メッキ膜が形成された
Ａｌ材を得た。
【００３６】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： １５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： １０ｇ／ｌ 〔比較例２〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で４０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で４０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
【００３７】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： １５ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： ２ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： １２ｇ／ｌ 〔比較例３〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
【００３８】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 塩化ニッケル ： ３０ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔比較例４〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｃｕ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｃｕ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
【００３９】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔比較例５〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００４０】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ５ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ６ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔比較例６〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ化学置換メッキ膜が形成
されたＡｌ材を得た。
【００４１】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ３３ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔比較例７〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で２０秒間浸漬し、その後水洗し、そして６
０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｕ化学置換メッキ膜
が形成されたＡｌ材を得た。
【００４２】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸銅 ： １ｇ／ｌ 塩化第二鉄 ： ２ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔比較例８〕Ａｌ−４．０ｗｔ％Ｍｇ−０．２ｗｔ％Ｃ
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３００秒間浸漬し、その後水洗し、そして
６０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ
膜が形成されたＡｌ材を得た。
ｕ材を弱アルカリ系の脱脂剤で脱脂処理して水洗した
後、弗素イオン含有の酸で表面酸化皮膜を除去処理し、
そして水洗した。この後、下記の組成の化学置換メッキ
浴に３０℃で３００秒間浸漬し、その後水洗し、そして
６０℃で２分乾燥し、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｕ化学置換メッキ
膜が形成されたＡｌ材を得た。
【００４３】苛性ソーダ ：１２０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 ： ３８ｇ／ｌ 硫酸ニッケル ： ２８ｇ／ｌ 硫酸銅 ： ５ｇ／ｌ ロッシェル塩 ： ４３ｇ／ｌ シアン化カリウム ： １２ｇ／ｌ 〔特性〕上記各例で得られた化学置換メッキ膜が形成さ
れたＡｌ材に対して、通常のリン酸塩処理、カチオン電
着、中塗り、及び上塗りを施し、そして塩水噴霧（５％
塩水、３５℃で２時間）→温風乾燥（６０℃で４時間）
→湿潤（５５℃で４時間）のサイクルを１２０回繰り返
し、クロスカット部からの糸錆長さを調べたので、その
結果を下記の表−１に示す。
れたＡｌ材に対して、通常のリン酸塩処理、カチオン電
着、中塗り、及び上塗りを施し、そして塩水噴霧（５％
塩水、３５℃で２時間）→温風乾燥（６０℃で４時間）
→湿潤（５５℃で４時間）のサイクルを１２０回繰り返
し、クロスカット部からの糸錆長さを調べたので、その
結果を下記の表−１に示す。
【００４４】 表−１ メッキ付着量 メッキ膜組成（ｗｔ％） 耐蝕性試験 ｇ／ｍ2 Ｚｎ Ｎｉ Ｆｅ Ｃｕ 実施例１ ０．４ 91.9 3.1 -- 5.0 １．０ 実施例２ ０．２ 92.9 2.1 -- 5.0 ２．０ 実施例３ ０．５ 90.9 4.1 -- 5.0 １．５ 実施例４ ０．４ 90.1 4.9 -- 5.0 １．０ 実施例５ ０．４ 89.9 3.1 -- 7.0 １．０ 実施例６ ０．３ 95.7 3.3 1.0 -- １．０ 実施例７ １．０ 95.7 3.3 1.0 -- １．３ 実施例８ ０．３ 97.4 2.1 0.5 -- １．５ 実施例９ ０．３ 93.0 5.0 2.0 -- １．５ 実施例10 ０．４ 94.3 -- 0.9 4.8 １．０ 実施例11 ０．４ 96.5 -- 0.5 3.0 １．５ 実施例12 ０．４ 91.0 -- 2.0 7.0 １．５ 実施例13 ０．４ 90.5 3.3 0.8 5.4 ０．５ 実施例14 ０．４ 94.4 2.0 0.6 3.0 ０．５ 実施例15 ０．４ 86.1 5.0 2.0 6.9 ０．５ 比較例１ ０．５ 100 -- -- -- ５．０ 比較例２ ０．６ 96.8 -- 3.2 -- ４．５ 比較例３ ０．５ 97.0 3.0 -- -- ５．２ 比較例４ ０．５ 95.4 -- -- 4.6 ６．０ 比較例５ ０．４ 93.5 1.5 -- 5.0 ５．０ 比較例６ ０．４ 96.5 3.3 0.2 -- ５．２ 比較例７ ０．４ 97.1 -- 0.9 2.0 ５．０ 比較例８ １．６ 91.7 3.3 -- 5.0 ７．２
【００４５】
【効果】本発明によれば、リン酸亜鉛処理に際して問題
が起きず、自動車用のボディ材料として好適で、耐蝕性
に富む表面処理Ａｌ材が得られる。
が起きず、自動車用のボディ材料として好適で、耐蝕性
に富む表面処理Ａｌ材が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 30/00 C23C 18/48
Claims (6)
- 【請求項１】 アルミニウム又はアルミニウム合金材の
表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメッ
キ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記メ
ッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（３〜７ｗｔ
％）Ｃｕであることを特徴とする表面処理Ａｌ材。 - 【請求項２】 アルミニウム又はアルミニウム合金材の
表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメッ
キ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記メ
ッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（０．５〜２ｗ
ｔ％）Ｆｅであることを特徴とする表面処理Ａｌ材。 - 【請求項３】 アルミニウム又はアルミニウム合金材の
表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメッ
キ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記メ
ッキ膜がＺｎ−（０．５〜２ｗｔ％）Ｆｅ−（３〜７ｗ
ｔ％）Ｃｕであることを特徴とする表面処理Ａｌ材。 - 【請求項４】 アルミニウム又はアルミニウム合金材の
表面に０．０１〜１ｇ／ｍ2 の厚さのＺｎ系合金のメッ
キ膜が設けられてなる表面処理Ａｌ材であって、前記メ
ッキ膜がＺｎ−（２〜５ｗｔ％）Ｎｉ−（０．５〜２ｗ
ｔ％）Ｆｅ−（３〜７ｗｔ％）Ｃｕであることを特徴と
する表面処理Ａｌ材。 - 【請求項５】 メッキ膜が化学置換メッキによるもので
あることを特徴とする請求項１〜請求項４の表面処理Ａ
ｌ材。 - 【請求項６】 自動車のボティ用として用いられるもの
であることを特徴とする請求項１〜請求項５の表面処理
Ａｌ材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18853493A JP3230626B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | 表面処理Ａｌ材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18853493A JP3230626B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | 表面処理Ａｌ材 |
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|---|---|
| JPH0741964A JPH0741964A (ja) | 1995-02-10 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18853493A Expired - Fee Related JP3230626B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | 表面処理Ａｌ材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI3415665T3 (fi) * | 2017-06-14 | 2024-02-06 | Dr Ing Max Schloetter Gmbh & Co Kg | Menetelmä sinkki-nikkeliseoskerroksien erottamiseksi galvaanisesti emäksisestä sinkki-nikkeliseoskylvystä vähemmällä lisäaineiden hajoamisella |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP18853493A patent/JP3230626B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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|---|---|
| JPH0741964A (ja) | 1995-02-10 |
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