JP3230007B2

JP3230007B2 - 静電荷像現像用現像剤、画像形成方法、トナー画像定着方法及び画像形成装置

Info

Publication number: JP3230007B2
Application number: JP33945991A
Authority: JP
Inventors: ▲隆▼晃上滝; 稔下條; 亮一藤田; 誠神林; 善彦兵主
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1991-11-29
Publication date: 2001-11-19
Anticipated expiration: 2016-11-19
Also published as: JPH0519532A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷の如き静電荷潜像を現像して画像を形成する方
法に用いるための静電荷潜像を現像するための現像剤、
それを用いた画像形成方法、トナー画像定着方法及び画
像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、必要に応じて紙の如き転写材にトナー画像を転写し
た後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気により定着し複写物を
得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関しては種々の方法や技術が開
発されている。現在最も一般的な方法は加熱ローラーに
よる圧着加熱方式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した加熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめることにより定着を行なうものであ
る。この方法は加熱ローラー表面と被定着シートのトナ
ー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シー
ト上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に
定着を行なうことができ、高速度電子写真複写機におい
て非常に有効である。しかしながら、上記方法では、加
熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触
するためにトナー像の一部が定着ローラー表面に付着・
転移し、次の被定着シートにこれが再転移して所謂オフ
セット現象を生じ、被定着シートを汚すことがある。加
熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しないように
することは加熱ローラー定着方式においては必須条件で
ある。

【０００５】したがって、定着温度領域の広い耐オフセ
ット性の高いトナー用バインダー樹脂の開発が望まれて
いるのが現状である。

【０００６】２色カラー複写機やフルカラー複写機の検
討及び実用化も多くなされている。例えば「電子写真学
会誌」Ｖｏｌ２２，Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写
真学会誌」Ｖｏｌ２５，Ｎｏ．１，Ｐ．５２（１９８
６）のごとく色再現性及び階調再現性の報告もある。

【０００７】しかしテレビ、写真、カラー印刷物のよう
に実物と直ちに対比されることはなく、また、実物より
も美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとって
は、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必
ずしも満足しうるものとはなっていない。

【０００８】フルカラー電子写真法では、色の異なる複
数種のトナーを用いて複数回の現像を行い、同一支持体
上にトナー層を重ね合せて、フルカラー画像を形成する
ためカラートナー用バインダー樹脂が持つべき必要な条
件としては下記の事項が挙げられる。（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。（２）トナー層が積層されているため、下層のトナー層
が有する異なった色調を妨げない透明性を有するバイン
ダー樹脂でなければならない。

【０００９】上記の如くモノカラー複写機用では、定着
温度領域の広い耐オフセット性の高いトナー用バインダ
ー樹脂が要求され、フルカラー複写機用としては、定着
温度領域が広いだけではなく、樹脂の透明性と、定着さ
れたときに定着面がフラットになることが要求されてい
る。

【００１０】さらに近年に於てはモノカラー複写機から
フルカラー複写機に至る迄、高速化、加熱ローラーのヒ
ートアップタイムの短縮化及び消費電力の低減化の如き
多くのことが要求されている。

【００１１】これらのことを満足させる為には、低温定
着が可能で且つ前述した様に、定着領域が広く、透明性
にすぐれ、定着されたときに定着面がフラットになるよ
うなトナー用バインダー樹脂が必要である。

【００１２】一方圧力定着トナーを用いる方法も考えら
れるが、この方法では、３色又は４色重ね合わせで色再
現をするフルカラー用トナーとして用いた場合、結着樹
脂がとけない為、混色性が悪く、くすんだ彩度の落ちた
画像となる。従って定着工程に於ては、結着樹脂が溶融
し混色できる程度の熱を与えなければならない。

【００１３】低温定着化という目的だけでトナー用バイ
ンダー樹脂の溶融粘度を下げることは可能である。例え
ば樹脂の分子量或いは、ガラス転移点を下げる方法が挙
げられるが、この方法ではトナーの保存安定性が悪くな
り、トナー同士がブロッキングしたり、現像ドラムに融
着するなどの現象を引き起こしやすい。

【００１４】従来ビニル系重合体の定着温度を拡げる目
的では特開昭５８−１４１４８号公報、特開昭５８−７
２９４８号公報、特開昭５９−１７４８５５〜６号公
報、特開昭６０−１２３８５５号公報、特公昭５２−３
３０４〜５号公報、特公昭５７−５２５７４号公報及び
特公昭５８−８５０５号公報でオフセット防止剤を用い
る方法が開示されているが、これらは補助的であり、特
にモノカラートナー用としてはトナーの透明性が損なわ
れ、フルカラートナーとして用いた場合、混色性が悪く
なる。

【００１５】特開昭５６−１５８３４０号公報、特開昭
５８−８６５５８号公報、特開昭５８−２０３４５３号
公報、特開昭５９−８８７４８号公報、特開昭５９−２
２６３５８号公報、特開昭６０−４５２５９号公報、特
開昭６０−４５２６１号公報、特開昭６０−４６５６６
号公報及び特公昭６０−２４１１号公報では、低分子量
成分と高分子量成分を有するトナー用結着樹脂が開示さ
れている。これらの樹脂を用いることにより、定着温度
をある程度拡げることは可能になったが、ゲルなどの高
分子量成分が存在することにより、粉砕性の低下や熱混
練時の溶融粘度が高くなりすぎると問題があり、特にフ
ルカラートナーとして用いると定着されたときの定着面
の平滑性が損なわれ、従って、混色性が悪くなるという
問題点がある。

【００１６】米国特許第４，９２５，７６５号明細書に
は、ＡＢ型、ＢＡＢ型或いはＡＢＡ型のブロック共重合
体を荷電制御剤として用いた負固体ブロックトナーが記
載されている。

【００１７】該ブロック共重合体においては、Ａセグメ
ントに、アクリル系モノマーからなる共重合体又はメタ
アクリル系モノマーからなる共重合体を用い、Ｂセグメ
ントにスチレン；置換されたスチレン；ブタジエン；又
は、アクリル系及び／又はアクリル系からなるグループ
から選択されるモノマーからなる共重合体を用いてい
る。

【００１８】このようなブロック共重合体をトナーのバ
インダー樹脂として用いた場合には、Ａセグメントがア
クリル系の共重合体又はメタアクリル系の共重合体であ
ることからトナー製造時の粉砕性に劣りトナーの粒度分
布がブロードとなり、かつトナーの環境安定性に劣ると
いう問題点が生じることが考えられる。

【００１９】したがって、低温で定着させること、定着
温度領域を拡げること、及びトナー特性である保存安定
性、流動性、耐久性、透明性及び定着面の平滑性を、同
時に満足することは極めて難しい。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の問題点を解決した静電荷像現像用トナー及び２成分系
現像剤、それらを用いた画像形成方法、トナー画像定着
方法、画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装
置を提供することである。

【００２１】本発明の目的は低温定着が可能で、且つ定
着温度領域が広い静電荷像現像用現像剤、それを用いた
画像形成方法、画像定着方法及び画像形成装置を提供す
ることである。

【００２２】本発明の目的は、保存安定性及び流動性に
すぐれ、凝集をおこさず耐衝撃性にもすぐれている静電
荷像現像用現像剤、それを用いた画像形成方法、画像定
着方法及び画像形成装置を提供することである。

【００２３】本発明の目的は、帯電特性が良好でしかも
使用中に常に安定した荷電性を有し、鮮明でカブリのな
い画像の得られる静電荷像現像用現像剤、それを用いた
画像形成方法、画像定着方法及び画像形成装置を提供す
ることである。

【００２４】本発明の目的はフルカラートナーとして用
いた場合には、定着したトナーは光に対し乱反射して色
再現を妨げることのないように平滑な定着面を形成する
ことのできる静電荷像現像用現像剤、それを用いた画像
形成方法、画像定着方法及び画像形成装置を提供するこ
とである。

【００２５】本発明の目的は、フルカラートナーとして
用いた場合には、そのトナー層の下にある異なった色調
のトナー層を妨げない混色性を有する静電荷像現像用現
像剤、それを用いた画像形成方法、画像定着方法及び画
像形成装置を提供することである。

【００２６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
鋭意研究を行なった結果、ビニル系モノマーから合成さ
れる重合体或いは、該重合体の混合物を含有する結着樹
脂を含有するトナーにおいて、該結着樹脂は、Ａセグメ
ント及びＢセグメントを有する（ＡＢ）_n型ブロック共
重合体（ｎ＝１）であり、該Ａセグメントは、スチレン
系モノマーと、アクリル系モノマー、メタクリル系モノ
マー及びジエン系モノマーからなる群から選択される少
なくとも１種のモノマーとからなる共重合体構造を有
し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリ
ル系モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノ
マーからなる群から選択される少なくとも１種のモノマ
ーとからなる共重合体構造を有し、該ＡセグメントとＢ
セグメントとは相違する共重合体構造を有することによ
り、本発明の目的を達成することを見い出した。

【００２７】この理由を本発明者らは以下に述べること
によるものであることを把握した。

【００２８】一般的に、ブロック共重合体は、いわゆる
ドメイン−マトリックス構造をとることが知られてい
る。

【００２９】ブロックポリマーとして例えば特公昭５７
−６５８５号公報においては圧力定着トナー用樹脂とし
てＡ成分のガラス転移点が２０℃より小の軟質重合体
で、Ｂ成分のガラス転移点が５０℃より大の粘り強い重
合体であるＡＢＡ型ブロック共重合体を用いる方法が開
示されている。

【００３０】今日、現在最も一般的な定着方法は加熱方
式である。特に、加熱ローラーによる圧着加熱方式はト
ナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ロー
ラーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触
させながら通過せしめることにより定着を行うものであ
る。この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナ
ー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シー
ト上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に
定着を行うことができ、電子写真複写機において非常に
有効である。

【００３１】しかしながら定着時の熱により機内が昇温
する場合がある。この為にトナーが保存中にブロッキン
グするという好ましくない現象が起こり得る場合があ
り、ブロッキングに対しても要求が厳しくなってきてい
る。かかる加熱定着において、ガラス転移点が２０℃よ
り小の軟質重合体をＡ成分に有する樹脂を用いて得られ
たトナーは装置内でブロッキングし易く、その結果粉体
の流動性が劣り良好な画像を得ることが難しい。

【００３２】これに対して、本発明に係るＡＢ型ブロッ
ク共重合体は、Ａセグメントで耐ブロッキング性及び耐
高温オフセット性を持たせ、Ｂセグメントで低温定着性
を付与するものである。即ち、機能分離する目的でＡセ
グメント及びＢセグメントの分子量、モノマー組成及び
モノマー組成比の如き共重合体構造を変える。Ａセグメ
ント及びＢセグメントの分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量
（Ａセグメント：Ｍｎ_A ，Ｂセグメント：Ｍｎ_B）が、
５００≦Ｍｎ_B ＜Ｍｎ_Aであることが好ましい。ＡＢ型
ブロック共重合体に於て、Ａセグメント及びＢセグメン
トのガラス転移点は、Ａセグメント及びＢセグメントが
それぞれ異なったガラス転移点（Ａセグメント：Ｔｇ
_A ，Ｂセグメント：Ｔｇ_B ）を有する場合には、２５℃
≦Ｔｇ_B ＜Ｔｇ_A ≦９０℃であり、且つ最も吸熱変化の
大きい温度範囲におけるガラス転移温度が４０〜８５℃
（より好ましくは４５〜６５℃）であることが好まし
く、１つのガラス転移点を有する場合は４０℃≦Ｔｇ≦
８５℃（より好ましくは、４５℃≦Ｔｇ≦６５℃）であ
ることが好ましい。

【００３３】本発明において、ブロック共重合体に２個
以上のガラス転移点がある場合には、温度２５℃乃至９
０℃の範囲で最も吸熱変化の大きい温度範囲におけるガ
ラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度とする。
かかる構成により、低温定着性にすぐれたトナーが得ら
れるのは、分子鎖長が大であるＡセグメントをマトリッ
クスとしＢセグメントをドメインとする構造により、一
般的にブロッキング性に弱い低温定着性を有するＢセグ
メントがドメインとして個々に存在するために、耐ブロ
ッキング性に対しては連続相のマトリックスであるＡセ
グメントにより達成される。

【００３４】一方、定着時の加熱時においてはＢセグメ
ントの作用により低温定着性が与えられるものである。

【００３５】ここにおいて、ＡセグメントとＢセグメン
トはお互いが連結している為に、例えばポリマーブレン
ドのような各々が別々に存在する場合と異なり、Ａセグ
メントとＢセグメントがお互いに作用しあうことによ
り、Ａセグメントの耐高温オフセット性とＢセグメント
の低温定着性が両立するものと推定される。

【００３６】本発明者らは、本発明の目的を更に満足さ
せるために鋭意検討の結果、カルボキシル基を含有する
ビニル系モノマーを共重合させることにより更に良好な
結果が得られることを見い出した。

【００３７】即ち、ドメイン−マトリックス構造による
効果と併せて、カルボキシル基を含有するビニル系モノ
マーを共重合させることにより結着樹脂の極性が大きく
なり、その結果、紙への親和力が向上し、定着性を向上
させることができる。そのために結着樹脂のＴｇ（ガラ
ス転移点）を高めることが可能となり耐ブロッキング性
を更に改善することができる。

【００３８】本発明に係る結着樹脂には、更にビニル系
モノマーから合成される重合体を混合することもでき
る。

【００３９】ここにおいてＡＢ型ブロック共重合体がそ
れぞれ異なったガラス転移点（Ｔｇ_A ，Ｔｇ_B ）を有す
る場合には、Ｔｇ_Bが２５℃より低いとＴｇ_A を高くし
てもブロッキングが起こりやすく、Ｔｇ_A が９０℃をこ
えると、トナーの定着性が低下する傾向にある。該ＡＢ
型ブロック共重合体が、１つのガラス転移点を有する場
合には、Ｔｇが４０℃より低いとブロッキングを起こし
やすく、またＴｇが８５℃をこえるとトナーの定着性が
低下する傾向にある。

【００４０】本発明に於るトナーは、一成分系現像剤に
または二成分系現像剤に用いることができ、特に二成分
系現像剤に用いた場合ではモノカラーからフルカラー用
まで広範にわたり適用できる。

【００４１】本発明に係るトナー特性を充分に発揮させ
る為に、フルカラー用として用いる場合には、結着樹脂
として用いられる、ＡＢ型ブロック共重合体及び／又は
カルボキシル基を含有するビニル系モノマーから合成さ
れる重合体又はビニル系モノマーから合成される重合体
の混合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１５０
０〜３００００が良く、より好ましくは２０００〜２０
０００が良い。重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましく
は、４０００〜５００００が良く、より好ましくは６０
００〜３５０００が良い。

【００４２】一成分系或いはモノカラー用として用いる
場合には、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好まし
くは、２５００〜４００００が良く、より好ましくは３
５００〜２００００が良い。重量平均分子量（Ｍｗ）
は、好ましくは、２０００〜５００００が良く、より好
ましくは３５００〜３５０００が良い。

【００４３】ＡＢ型ブロック共重合体が（ＡＢ）_n 型ブ
ロック共重合体の場合、くり返し数ｎは１〜２０である
ことが好ましい。これは、ｎが２０を越えると、ランダ
ム或いは交互共重合体と同様になり、ブロック共重合体
の特性が少なくなる為である。従って、分子量が低いフ
ルカラー用トナーでは、ｎ＝１〜１０の範囲にあり、分
子量が高い一成分系或いはモノカラー用トナーとして用
いる場合にはｎ＝１〜１５であることが、前述したブロ
ック共重合体の特性を発揮するということでより好まし
い。

【００４４】本発明に用いられる結着樹脂には、ＡＢ型
ブロック共重合体が含有されていれば良いが該ブロック
共重合体の特性をより効果的に発揮させるには、結着樹
脂中に該ブロック共重合体が少なくとも３０ｗｔ％以
上、より好ましくは５０ｗｔ％以上含有されていること
が好ましい。

【００４５】結着樹脂中のブロック共重合体以外のカル
ボキシル基を含有するビニル系モノマーから合成される
重合体もしくはビニル系モノマーから合成される重合体
の混合物のガラス転移点は、ブロック共重合体の特性を
発揮させる為に、好ましくは４０℃〜８５℃であり、よ
り好ましくは４５〜７０℃であり、さらに好ましくは、
５５〜６５℃であることが良い。

【００４６】なお、加熱定着方式とは加熱により定着さ
れる方法を意味し、例えば熱ローラーによる圧着加熱方
式、加熱体に対向圧接しかつフィルムを介して記録体を
該加熱体に密着させて定着する方法等がある。

【００４７】本発明に用いられるＡＢ型ブロック共重合
体を構成するＡセグメント及びＢセグメントの共重合体
はスチレン系モノマーと、アクリル系モノマー、メタク
リル系モノマー及びジエン系モノマーからなる群から選
択される少なくとも１種のモノマーとから共重合された
ものであり、より好ましくは、カルボキシル基を含有す
るビニル系モノマーも含めて共重合されたものが良い。

【００４８】スチレン系モノマーとしては例えば、スチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルス
チレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノ
ニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレ
ン、ｏ−ニトロスチレン及びｐ−ニトロスチレンの如き
スチレン誘導体が挙げられる。

【００４９】アクリル系モノマーとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル及びアクリル酸フェニルの如きアクリル酸
エステル類が挙げられる。

【００５０】メタクリル系モノマーとしては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル及びメタクリル酸フェニルの如きメタクリル
酸エステル類が挙げられる。

【００５１】ジエン系モノマーとしては、ブタジエン及
びイソプレンの如き不飽和ジオレフィン類が挙げられ
る。

【００５２】本発明に係るＡＢ型ブロック共重合体にお
いて、スチレン系モノマーと組合わせるモノマーとして
アクリル系モノマーを選択した場合には、Ａセグメント
の共重合体中のスチレン系モノマー／アクリル系モノマ
ーの組成比は、９８／２〜５０／５０が好ましく、より
好ましくは、９５／５〜６５／３５が良く、Ｂセグメン
トの共重合体中のスチレン系モノマー／アクリル系モノ
マーの組成比は９５／５〜４０／６０が好ましく、より
好ましくは８５／１５〜５０／５０が良い。

【００５３】同様にメタクリル系モノマーを選択した場
合には、Ａセグメントの共重合体中のスチレン系モノマ
ー／メタクリル系モノマーの組成比は、９５／５〜３０
／７０が好ましく、より好ましくは９０／１０〜４０／
６０が良く、Ｂセグメントの共重合体中のスチレン系モ
ノマー／メタクリル系モノマーの組成比は９２／８〜２
５／７５が好ましく、より好ましくは８７／１３〜３５
／６５が良い。

【００５４】同様にジエン系モノマーを選択した場合に
は、Ａセグメントの共重合体中のスチレン系モノマー／
ジエン系モノマーの組成比は９８／２〜６５／３５が好
ましく、より好ましくは、９５／５〜７５／２５が良
く、Ｂセグメントの共重合体中のスチレン系モノマー／
ジエン系モノマーの組成比は９６／４〜６０／４０が好
ましく、より好ましくは９４／６〜７０／３０が良い。
特にジエン系モノマーを選択した場合には、アクリル系
モノマー及び／又はメタクリル系モノマーを併用するこ
とも好ましく、この場合のスチレン系モノマー／ジエン
系モノマー／アクリル系モノマー／メタクリル系モノマ
ーの組成比は、６０〜９８／２〜３５／０〜３０／０〜
３０が良い。

【００５５】本発明でＡセグメント及び／又はＢセグメ
ントに共重合することができるカルボキシル基を含有す
るビニル系モノマーとしてはアクリル酸，メタクリル
酸，クロトン酸，イタコン酸，ケイヒ酸，無水マレイン
酸，フマール酸，マレイン酸及びそれらのメチル，エチ
ル，ブチル及び２−エチルヘキシルの如きモノエステル
が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

【００５６】以上の様なモノマーは、ＡＢ型ブロック共
重合体に対し０．１〜３０重量％共重合することが好ま
しく、より好ましくは０．５〜２０重量％共重合するこ
とが良い。

【００５７】カルボキシル基を含有するビニルモノマー
は、ＡセグメントまたはＢセグメントのいずれか一方に
共重合してもよく、或いはＡセグメント及びＢセグメン
トの両方に共重合しても良い。Ａセグメント及びＢセグ
メントの両方にカルボキシル基を有するモノマーを共重
合する場合は、その共重合重量割合を同じにしても良
く、異なるようにしても良い。

【００５８】更に、本発明に影響を与えない範囲でその
他のモノマーをＡセグメント及び／又はＢセグメントに
共重合することができる。

【００５９】本発明でＡＢ型ブロック共重合体と混合し
て用いられる結着樹脂を構成するビニル系モノマーとし
て以下のものが挙げられる。

【００６０】例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−
ニトロスチレン、等のスチレン誘導体と、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン及びイソブチレンの如きエチレン及
び不飽和モノオレフィン類；ブタジエン及びイソプレン
の如き不飽和ジオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル及びフッ化ビニルの如きハロゲン化ビ
ニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びベンゾエ
酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸及びメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル及びメタクリル酸フェニルの如きα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸及び
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル及びアクリル酸フェニルの如き
アクリル酸エステル類；マレイン酸及びマレイン酸ハー
フエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル及びビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン及び
メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルインドール及びＮ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニ
ル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル及びアクリルアミドの如きアクリル酸
もしくはメタクリル酸誘導体；アクロレイン類などを１
種又は２種以上使用して重合させたものが用いられる。

【００６１】ビニル系モノマーから合成される重合体
は、通常一般に知られている方法、例えば開始剤として
過酸化物を用いて溶液又は懸濁重合で得る方法が挙げら
れる。

【００６２】ＡＢ型ブロック共重合体を合成する方法と
しては、特開昭６３−２７８９１０号公報、特開昭６３
−２７３６０１号公報及び特開昭６４−１１１号公報で
開示されている、ジチオカーバメート基を有する重合開
始剤を用いてラジカル重合性ビニルモノマーを光により
塊状重合又は溶液重合させる方法が挙げられる。ビニル
系モノマーから合成される重合体は、通常一般に知られ
ている方法、例えば開始剤として過酸化物を用いて溶液
又は懸濁重合で得る方法が挙げられる。

【００６３】本発明に於る電子写真用トナーは一成分
系，二成分系現像剤どちらにでも適用できる。本発明に
係るトナーを一成分系現像剤として用いるために、磁性
粉を含有せしめても良い。このような磁性粉としては、
磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例え
ば、鉄、コバルト及びニッケルの如き強磁性金属の粉末
もしくはマグネタイト、ヘマタイト及びフェライトの如
き合金や化合物があげられる。この磁性粉の含有量はト
ナー重量に対して１５〜７０重量％である。

【００６４】一成分系，二成分系現像剤のいずれを問わ
ずトナーには着色剤としてカーボンブラック、チタンホ
ワイトやその他あらゆる顔料及び／又は染料を用いるこ
とができる。

【００６５】例えば、本発明に係るトナーを磁性カラー
トナーとして使用する場合には、染料としては、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレ
ッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４及びＣ．
Ｉ．ベーシックグリーン６があげられる。顔料として
は、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエ
ロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハン
ザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラ
ジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネ
ントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジン
オレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４
Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレー
キ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロムグリーン、酸
化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ及びファイナルイエローグリーンＧがあげられ
る。

【００６６】本発明に係るトナーを二成分系現像剤に含
有されるフルカラー用トナーとして使用する場合には、
次の様なものが挙げられる。

【００６７】マゼンタ用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３，１４，１５, １６，１７，１
８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３
７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６
３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９
０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０
２，２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１
３，１５，２３，２９，３５が挙げられる。

【００６８】顔料単独使用でもかまわないが、染料と顔
料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画
像の画質の点からより好ましい。

【００６９】マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３
０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，
１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソル
ベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７；Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット１などの油溶染料、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，
１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３
２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０；Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，
１５，２１，２５，２６，２７，２８の如き塩基性染料
が挙げられる。

【００７０】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は下記構造
式（１）で示される構造を有するフタロシアニン骨格に
フタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシア
ニン顔料が挙げられる。

【００７１】

【化１】イエロー用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１
３，１４，１５，１６，１７，２３，６５，７３，８
３；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０が挙げられ
る。

【００７２】着色剤の使用量は結着樹脂１００重量部に
対して０．１〜６０重量部好ましくは０．５〜５０重量
部である。

【００７３】本発明に於るトナーは、負帯電性，正帯電
性を限定するものではないが、負帯電性トナーをつくる
場合は、特に負荷電特性を安定化させる目的で荷電制御
剤を添加することが好ましい。負荷電制御剤としては例
えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジ−
ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体又は亜鉛錯
体）の如き有機金属錯体やアゾ系金属錯体（例えば構造
式（２）で示されるアゾ系クロム錯体）が挙げられる。

【００７４】

【化２】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯電性を示す荷
電制御剤として、ニグロシントリフェニルメタン系化合
物、ローダミン系染料或いはポリビニルピリジンを用い
ることができる。正帯電性カラートナーをつくる場合に
於ては、正帯電性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメ
チルの如き含アミノカルボン酸エステル類をモノマーと
して結着樹脂に０．１〜４０ｍｏｌ％好ましくは１〜３
０ｍｏｌ％含有させることができ、あるいは、トナーの
色調に影響を与えない無色又は淡色の正荷電制御剤を用
いることができる。正荷電制御剤としては、例えば構造
式（３），（４）で示される四級アンモニウム塩が挙げ
られる。

【００７５】

【化３】

【００７６】

【化４】上記構造式（３）及び（４）で示される四級アンモニウ
ム塩の中でも特に下記構造式（３）−Ａ，（３）−Ｂ，
構造式（４）−Ａで表わされる正荷電制御剤を使用する
ことが、環境依存の少ない良好な帯電性を示すことから
好ましい。

【００７７】

【化５】

【００７８】

【化６】

【００７９】

【化７】正帯電性トナーに於て結着樹脂の樹脂成分として、正帯
電特性を示す、メタクリル酸ジメチルアミノメチルの如
き含アミノカルボン酸エステル類を用いる場合、正荷電
制御剤又は負荷電制御剤を必要に応じて併用することも
できる。

【００８０】負帯電性トナーの場合、負荷電制御剤の使
用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５
重量部が好ましくより好ましくは０．５〜１０重量部が
良い。

【００８１】正帯電性トナーに於て樹脂成分として正帯
電特性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメチルの如き
含アミノカルボン酸エステル類を用いない場合は、正荷
電制御剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して
０．１〜１５重量部が好ましく、より好ましくは、０．
５〜１０重量部が良い。含アミノカルボン酸エステル類
を用いる場合は、環境依存性の少ない良好な帯電性をも
たせる目的で必要に応じて、正荷電制御剤及び／又は負
荷電制御剤の使用量は結着樹脂１００重量部に対して０
〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０〜８重量部
が良い。

【００８２】さらに本発明の現像剤は、トナーの流動性
を向上させる目的で、流動性向上剤を含有することがで
きる。

【００８３】本発明に用いられる流動向上剤としては、
着色剤含有樹脂粒子に添加することにより、流動性が添
加前後を比較すると増加し得るものであれば、どのよう
なものでも使用可能である。

【００８４】例えばフッ化ビニリデン微粉末及びポリテ
トラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末：
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びステア
リン酸鉛の如き脂肪酸金属塩；酸化亜鉛粉末の如き金属
酸化物；湿式製法シリカ、乾式製法シリカ及びそれらの
シリカにシランカップリング剤、チタンカップリング剤
及びシリコーンオイルの如き表面処理剤を用いて表面処
理を施した処理シリカの如き微粉末シリカが挙げられ
る。

【００８５】前記の流動性向上剤の中で特に好ましいも
のとしては、（Ａ）アミノ基を含有するカップリング剤
又はアミノ基を含有するシリコーンオイルで処理したケ
イ酸微粉末をさらに有機ケイ素化合物により疎水化処理
したもの；及び（Ｂ）シランカップリング剤で処理した
後さらにシリコーンオイルで処理されたシリカ微粉末が
挙げられる。

【００８６】初めに前者の（Ａ）のシリカ微粉末につい
て説明する。

【００８７】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された微粉体は、いわゆる乾式法シリカ又はヒュー
ムドシリカと称されるもので、従来公知の技術によって
製造されるものである。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水
素焔中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎
となる反応式は次の様なものである。

【００８８】ＳｉＣｌ₄ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌこの製造工程において、例えば塩化アルミニウム又は塩
化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲ
ン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金属酸化
物の複合微粉体を得る事も可能であり、それらも包含す
る。

【００８９】その粒径は平均の一次粒径として、０．０
０１〜２μの範囲内である事が好ましく、より好ましく
は、０．００２〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を使
用するのが良い。

【００９０】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。

【００９１】ＡＥＲＯＳＩＬ１３０（日本アエロジル社）２００３００３８０ＴＴ６００ＭＯＸ１７０ＭＯＸ８０ＣＯＫ８４Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬＭ−５（ＣＡＢＯＴＣｏ．社）ＭＳ−７ＭＳ−７５ＨＳ−５ＥＨ−５ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０Ｖ１５（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｎ２０ＥＴ３０Ｔ４０Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社）Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生
成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉
体を用いることがより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【００９２】疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物の如き処理剤で
化学的に処理することによって付与される。

【００９３】好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化
合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機
ケイ素化合物で処理する。

【００９４】その様な有機ケイ素化合物の例としては、
ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチ
ルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチル
ジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメ
チルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベ
ンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルク
ロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−
クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチル
クロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリ
メチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリ
レート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェ
ニルテトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から
１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそ
れぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチ
ルポリシロキサンがあげられる。これらは１種あるいは
２種以上の混合物で用いられる。

【００９５】その処理シリカ微粉体の粒径としては０．
００３〜０．１μの範囲のものを使用することが好まし
い。市販品としては、タラノックス−５００（タルコ
社）及びＡＥＲＯＳＩＬＲ−９７２（日本アエロジル
社）がある。

【００９６】正帯電性トナーについては、その流動性を
向上させるだけでなく、環境依存の小さい良好な帯電性
を得る為、正帯電性のシリカ微粒子を用いることが好ま
しい。

【００９７】この様な正帯電性のシリカ微粒子を得るた
めには、アミノ基を含有するカップリング剤ないしはシ
リコーンオイルで処理するのが良い。アミノ基を含有す
るカップリング剤としては例えば、

【００９８】

【化８】

【００９９】

【化９】

【０１００】

【化１０】の如きアミノシランカップリング剤があげられる。

【０１０１】シリコンオイルとしては一般に下記構造式
（５）の側鎖にアミノ基を有する部分構造を具備してい
るアミノ変性シリコーンオイルが用いられる。

【０１０２】

【化１１】（式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基、アリール基、又はア
ルコキシ基を表わし、Ｒ₂ はアルキレン基、フェニレン
基を表わし、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素、アルキル基或いはア
リール基を表わす。ただし、上記アルキル基、アリール
基、アルキレン基、フェニレン基はアミンを含有してい
ても良く、帯電性を損ねない範囲でハロゲンの如き置換
基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整数を示す。）
そのようなアミノ基を有するシリコーンオイルとしては
例えば以下のものがある。

【０１０３】商品名２５℃における粘度（ｃｐｓ）アミン当量ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製）１２００３５００ＫＦ３９３（信越化学社製）６０３６０ＫＦ８５７（信越化学社製）７０８３０ＫＦ８６０（信越化学社製）２５０７６００ＫＦ８６１（信越化学社製）３５００２０００ＫＦ８６２（信越化学社製）７５０１９００ＫＦ８６４（信越化学社製）１７００３８００ＫＦ８６５（信越化学社製）９０４４００ＫＦ３６９（信越化学社製）２０３２０ＫＦ３８３（信越化学社製）２０３２０Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製）９０８８００Ｘ−２２−３８０Ｄ（信越化学社製）２３００３８００Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製）３５００３８００Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製）１３００１７００なお、アミン当量とは、アミン１個あたりの当量（ｇ／
ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのアミン数で割っ
た値である。

【０１０４】これらのアミノ基を含有するカップリング
剤ないしはシリコーンオイルで処理したシリカ微粒子
を、さらに前記した有機ケイ素化合物により疎水化処理
して用いることが好ましい。

【０１０５】次に後者の（Ｂ）のシリカ微粉末について
説明する。

【０１０６】現像剤が高い流動性と均一な帯電性を有す
る様にする目的で当該研究分野においては従来よりケイ
酸微粉体をトナー粉末に添加混合することがさかんに行
なわれている。

【０１０７】シリカ微粉体はそのままでは親水性である
ためにこれが添加された現像剤は空気中の湿気により凝
集を生じて流動性が低下したり、甚だしい場合にはシリ
カの吸湿により現像剤の帯電性能を低下させてしまうた
め疎水化処理したシリカ微粉体を用いることが特開昭４
６−５７８２号、特開昭４８−４７３４５号及び特開昭
４８−４７３４６号で提案されている。具体的にはケイ
酸微粉体とシランカップリング剤を反応させ、ケイ酸微
粉体表面のシラノール基を他の有機基で置換し疎水化す
る方法であり、シランカップリング剤としては例えばジ
メチルジクロルシラン或いはトリメチルアルコオキシシ
ランが使用されている。

【０１０８】これらのケイ酸微粉体は一応疎水化されて
いるとはいうものの疎水化の程度が十分とはいえず、高
湿条件下に放置された場合現像剤の帯電性能が低下する
傾向にある。

【０１０９】本発明者らは、種々のケイ酸微粉体につい
て検討を行った結果、シランカップリング剤で処理され
た後、さらにシリコンオイルで処理されたシリカ微粉体
を使用することにより、上記欠点を回避することができ
ることを見出した。

【０１１０】従来のシランカップリング剤処理において
は、ケイ酸微粉体の全てのシラノール基をつぶすことは
困難であり、残存シラノール基の高湿下における水分吸
着は反応後のシランカップリング剤分子による立体障害
のみであり、完全に残存シラノール基の水分吸着を防ぐ
ことができない。

【０１１１】一方シリコンオイル処理においては、シリ
コンオイルがケイ酸微粉体の表面に塗布されることによ
り、シラノール基を完全に覆いかくすことができ、耐湿
性は飛躍的に向上する。しかしながら、シリコンオイル
処理のみでは、ケイ酸微粉体表面を覆うためのシリコン
オイル量が多く、処理中にケイ酸微粉体の凝集体ができ
やすく、現像剤に適用した場合現像剤の流動性が悪くな
る等の欠点を生じる。本発明者らは上記に鑑み、鋭意検
討の結果、良好な耐湿性を保ちつつ、ケイ酸微粉体の凝
集体を除くためには、ケイ酸微粉体をシランカップリン
グ剤で処理した後、少量のシリコンオイルで処理するこ
とにより上記欠点を克服できることを見出した。

【０１１２】本発明に用いられるケイ酸微粉体は、ケイ
素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆ
る乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、
及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両
方が使用可能であるが表面及びケイ酸微粉体の内部にあ
るシラノール基が少なく、又Ｎａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2- の如き
製造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。

【０１１３】乾式シリカにおいては製造工程において例
えば、塩化アルミニウム又は、塩化チタンの如き他の金
属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる
事によってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る
事もでき、それらも包含する。

【０１１４】その粒径は平均の一次粒径として、０．０
０１〜２μの範囲内である事が好ましく、より好ましく
は、０．００２〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を使
用するのがよい。

【０１１５】本発明に用いられるシランカップリング剤
は下記構造式（６）で示されるものである。

【０１１６】構造式（６）Ｒ_m ＳｉＹ_n Ｒ：アルコオキシ基又は、塩素原子ｍ：１〜３の整数Ｙ：アルキル基ビニル基，グリシドキシ基，メタクリル基を含む炭化水
素基ｎ：３〜１の整数上記の構造式（６）で示される化合物としては、例え
ば、ジメチルジクロルシラン，トリメチルクロルシラ
ン，アリルジメチルクロルシラン，ヘキサメチルジシラ
ザン，アリルフェニルジクロルシラン，ベンジルジメチ
ルクロルシラン，ビニルトリエトキシシラン，γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリ
アセトキシシラン，ジビニルクロルシラン及びジメチル
ビニルクロルシランがあげられる。

【０１１７】上記ケイ酸微粉体のシランカップリング剤
処理は、ケイ酸微粉体を撹拌によりクラウド状としたも
のに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処
理又は、ケイ酸微粉体を溶媒中に分散させシランカップ
リング剤を滴下反応させる湿式法の如く一般に知られた
方法で処理することができる。

【０１１８】本発明に使用されるシリコーンオイルは、
一般に下記の構造式（７）で示されるものである。

【０１１９】

【化１２】Ｒ：Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基Ｒ’：アルキル，ハロゲン変性アルキル，フェニル，変性フェニル等のシリコンオイル変性基Ｒ”：Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基又は、アルコキシ基上記の構造式（７）で示されるシリコーンオイルとして
は、例えば、ジメチルシリコンオイル、アルキル変性シ
リコンオイル、α−メチルスチレン変性シリコンオイ
ル、クロルフェニルシリコンオイル及びフッ素変性シリ
コンオイルが挙げられる。これらは１種あるいは２種以
上の混合物で用いられてもよい。

【０１２０】シリコンオイル処理の好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を前記したシランカップリング剤で処理
した後、あるいはシランカップリング剤で処理すると同
時にシリコンオイルで処理する。その処理方法は公知の
技術が用いられ、例えばシリカ微粉体とシリコンオイル
とをヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接混合
しても良いし、ベースシリカへシリコンオイルを噴霧す
る方法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコン
オイルを溶解あるいは分散せしめて後、ベースのシリカ
微粉体とを混合した後溶剤を除去して作成しても良い。

【０１２１】上記の（Ａ）或いは（Ｂ）の処理されたシ
リカ微粉体の現像剤中への添加量は好ましくは、トナー
重量に対して、０．０１〜２０％のときに効果を発揮
し、より好ましくは０．１〜３％添加したときに優れた
帯電性を示す。添加形態としては、トナー重量に対して
０．０１〜３重量％の処理されたシリカ微粉体がトナー
粒子表面に付着している状態にあるのが良い。

【０１２２】本発明に係るトナーにおいて、トナーの重
量平均粒径は、４〜２０μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは、６〜１０μｍが良い。特に、トナーの重
量平均粒径が６〜１０μｍであり、５μｍ以下の粒径を
有するトナー粒子が１５〜４０個数％、１２．７〜１
６．０μｍの粒径を有するトナー粒子が０．１〜５．０
重量％、１６μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が１．
０重量％以下含有され、６．３５〜１０．１μｍのトナ
ー粒子が下記式９≦（Ｖ×ｄｖ）／Ｎ≦１４（ここでＶは６．３５〜１０．１μｍの粒径を有するト
ナー粒子の重量％を示し、Ｎは６．３５〜１０．１μｍ
の粒径を有するトナー粒子の個数％を示し、ｄｖは全ト
ナー粒子の平均重量径を示す。）を満足する粒度分布を
有する場合には感光体上に形成された潜像に忠実に再現
することが可能であり、網点及びデジタルのような微小
なドット潜像の再現にも優れ、特にハイライト部の階調
性及び解像性に優れた画像を与えることができ好まし
い。更に、該粒度分布を満足するトナーは、コピー又は
プリントアウトを続けた場合でも高画質を保持し、且
つ、高濃度の画像の場合でも、上記の粒度分布を満たさ
ない比較的大径の非磁性トナーより少ないトナー消費量
で良好な現像を行うことが可能であり、経済性及び、複
写機又はプリンター本体の小型化にも利点を有するもの
である。

【０１２３】本発明のトナーにおいて、このような効果
が得られる理由は、必ずしも明確でないが、以下のよう
に推定される。

【０１２４】従来、トナーにおいては５μｍ以下のトナ
ー粒子は、以下の〜の問題点を有する成分であると
考えられていたため、積極的に減少することが必要であ
ると考えられていた。

【０１２５】帯電量コントロールが困難である。

【０１２６】トナーとしての流動性を損ないやすい。

【０１２７】トナー飛散して機械を汚す。

【０１２８】画像のカブリを生ずる。

【０１２９】しかしながら、本発明者らの検討によれ
ば、５μｍ程度のトナー粒子が高品質な画質を形成する
ための必須の成分であることが判明した。

【０１３０】例えば、０．５μｍ〜３０μｍに渡る粒度
分布を有する非磁性トナー及びキャリアを有する二成分
系現像剤を用いて、感光体上の表面電位を変化し、多数
のトナー粒子が現像され易い大きな現像電位コントラス
ト潜像、ハーフトーン潜像及びごくわずかのトナー粒子
しか現像されない小さな微小ドットの潜像の如く感光体
上の潜像電位を変化させた潜像を現像し、感光体上の現
像されたトナー粒子を集め、トナー粒度分布を測定した
ところ、８μｍ以下のトナー粒子が多く、特に５μｍ程
度のトナー粒子が微小ドットの潜像上に多いことが判明
した。５μｍ程度の粒径のトナー粒子が感光体の潜像の
現像に円滑に供給される場合に潜像に忠実であり、潜像
からはみ出すことなく、真に再現性の優れた画像が得ら
れるものである。

【０１３１】１２．７μｍ〜１６．０μｍのトナー粒子
は５μｍ程度の粒径のトナー粒子の存在の必要性と関係
があるが、５μｍ以下の粒径の非磁性トナー粒子は、確
かに微小ドットの潜像を忠実に再現する能力を有する
が、それ自身かなり凝集性が高く、そのためトナーとし
ての流動性が損われることがある。

【０１３２】本発明者らは、流動性の改善を目的とし
て、前述の疎水化ケイ酸微粉体を添加することによっ
て、流動性の向上を図ったが、これだけの手段では、画
像濃度、トナー飛散及びカブリのすべての項目を満足さ
せる条件が非常に狭いことが確認された。本発明者ら
は、更にトナーの粒度分布について検討を重ねたとこ
ろ、５μｍ以下の粒径のトナー粒子を１５〜４０個数％
含有させた上で、１２．７〜１６．０μｍのトナー粒子
を０．１〜５．０重量％含有させることによって流動性
がより向上し、高画質化が達成できることを知見した。
１２．７〜１６．０μｍの範囲のトナー粒子が５μｍ以
下のトナー粒子に対して、適度にコントロールされた流
動性を持つためと考えられ、その結果、コピー又はプリ
ントアウトを続けた場合でも高濃度で解像性及び階調性
の優れたシャープな画像が提供されるものである。

【０１３３】０．３５〜１０．１μｍのトナー粒子につ
いて、その重量％（Ｖ）と個数％（Ｎ）と重量平均粒径
（ｄｖ）のあいだに、９≦（Ｖ×ｄｖ）／Ｎ≦１４（６≦ｄｖ≦１０）なる関係を本発明のトナーが満足していると、更に望ま
しい。

【０１３４】本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性
を検討するなかで、上記式で示すような最も目的を達成
するに適した粒度分布の存在状態があることを知見し
た。

【０１３５】一般的な風力分級によって粒度分布を調整
した場合、上記の値が大きいということは、微小ドット
潜像を忠実に再現する５μｍ程度のトナー粒子が増加
し、上記値が小さいということは逆に５μｍ程度のトナ
ー粒子が減少することを示していると解される。

【０１３６】ｄｖが６〜１０μｍの範囲にあり、且つ上
記関係式をさらに満足する場合に、良好なトナー流動性
及び忠実な潜像再現性が達成される。

【０１３７】１６μｍ以上の粒径のトナー粒子について
は、１．０重量％以下にし、できるだけ少ない方が好ま
しい。

【０１３８】本発明の構成について、更に詳しく説明を
する。５μｍ以下の粒径のトナー粒子が全粒子数の１５
〜４０個数％であることが良く、更に好ましくは２０〜
３５個数％が良い。５μｍ以下の粒径のトナー粒子が１
５個数％以下であると、高画質に有効な非磁性トナー粒
子が少なく、特に、コピー又はプリントアウトを続ける
ことによってトナーが使われるに従い、有効なトナー粒
子成分が減少して、トナーの粒度分布のバランスが悪化
し、画質が次第に低下してくる。４０個数％以上である
と、トナー粒子相互の凝集状態が生じやすく、本来の粒
径以上のトナー塊となるため、荒れた画質となり、解像
性を低下させ、或いは潜像のエッジ部と内部との濃度差
が大きくなり、中ぬけ気味の画像となりやすい。

【０１３９】１２．７〜１６．０μｍの範囲の粒子が
０．１〜５．０重量％であることが良く、好ましくは
０．２〜３．０重量％が良い。５．０重量％より多い
と、画質が悪化すると共に、必要以上の現像、すなわ
ち、トナーののりすぎが起こり、トナー消費量の増大を
招く。一方、０．１重量％未満であると、流動性の低下
により画像濃度が低下してしまう。

【０１４０】１６μｍ以上の粒径のトナー粒子が１．０
重量％以下であることが良く、更に好ましくは０．６重
量％以下であり、１．０重量％より多いと、細線再現に
おける妨げになるばかりでなく、転写において、感光体
上に現像されたトナー粒子の薄層面に１６μｍ以上の粗
めのトナー粒子が突出して存在することで、トナー層を
介した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則なも
のとして、転写条件の変動をひきおこし、転写不良画像
を発生する要因となりやすい。トナーの重量平均径は好
ましくは６〜１０μｍ、より好ましくは７〜９μｍであ
り、この値は先に述べた各構成要素と切りはなして考え
ることはできないものである。重量平均粒径６μｍ未満
では、グラフィク画像などの画像面積比率の高い用途で
は、転写紙上のトナーののり量が少なく、画像濃度の低
いという問題点が生じやすい。これは、先に述べた潜像
におけるエッジ部に対して、内部の濃度が下がる理由と
同じ原因によると考えられる。重量平均粒径９μｍ以下
では解像度が良好になり、複写の初めから連続的に使用
を続けていっても画質低下を発生しにくくなる。

【０１４１】上記のごとき粒度分布を有するトナーを用
いることにより良好な流動性が得られる様になり、高解
像度、高精細でかつ高画質なコピー画像が得られる。

【０１４２】上記の粒度分布を有するトナーを前述の流
動性向上剤、特にシランカップリング剤で処理した後、
さらにシリコーンオイルで表面疎水化処理されたケイ酸
微粉体と組合わせることにより、高温高湿下においても
安定した帯電性が確保され、飛散、カブリが生じること
もない。これは、ケイ酸微粉体の表面疎水化処理に起因
するところ大である。さらに低湿下においても帯電量が
過大になることもなくそれゆえ、転写性も良好であり、
クリーニング不良及びクリーナーからのもれを防止する
こともできる。

【０１４３】上記の特定の粒度分布を有するトナーを作
製するには、熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤として
の顔料又は染料、荷電制御剤、その他の添加剤をボール
ミルの如き混合機により十分混合してから加熱ロール、
ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶
融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に
顔料又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及
び厳密な分級を行うことにより前記の比較的に小粒径の
特定の粒度分布を有するトナーを得ることができる。

【０１４４】本発明に於るトナーを二成分トナーに用い
る場合はその効果を充分に発揮し得る為にその現像時に
用いるキャリアも重要な役割を果たす。

【０１４５】本発明に使用されるキャリアとしては、例
えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
コバルト、マンガン、クロム及び希土類の如き金属及び
それらの合金または酸化物及びフェライトが使用でき
る。その製造方法として特別な制約はない。

【０１４６】上記キャリアの表面を樹脂で被覆する系
は、前述のＪ／Ｂ現像法において特に好ましい。キャリ
アを樹脂で被覆する方法としては、樹脂等の被覆材を溶
剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着
せしめる方法及び単に粉体で混合する方法の如く従来公
知の方法が適用できる。

【０１４７】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ
ターシャーリーブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチ
ラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性
染料及びそのレーキ、シリカ微粉末及びアルミナ微粉末
を単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずしもこ
れに制約されない。

【０１４８】上記化合物の処理量は、キャリアが前記条
件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量
で本発明のキャリアに対し０．０１〜３０重量％が好ま
しく、より好ましくは０．１〜２０重量％が良い。

【０１４９】これらキャリアの平均粒径は好ましくは、
１０〜１００μであり、より好ましくは２０〜７０μが
良い。

【０１５０】特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−
Ｆｅの３元系のフェライトであり、その表面をフッ素系
樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えばポ
リフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリレー
ト樹脂；ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メチ
ルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチレン
系共重合体；を９０：１０〜２０：８０、好ましくは７
０：３０〜３０：７０の比率の混合物としたもので、総
量基準で０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重
量％コーティングし、２５０メッシュパス、４００メッ
シュオンのキャリア粒子が７０重量％以上ある上記平均
粒径を有するコートフェライトキャリアであるものが挙
げられる。該フッ素系共重合体としてはフッ化ビニリデ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体（１０：９０〜９
０：１０）が例示され、スチレン系共重合体としてはス
チレン−アクリル酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜
８０：２０）、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシ
ン−メタクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０
〜５０）が例示される。

【０１５１】上記コートフェライトキャリアは粒径分布
がシャープであり、本発明のトナーに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。

【０１５２】本発明に於るトナーと混合して二成分現像
剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃
度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは４重量％
〜１３重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナ
ー濃度が２％未満では画像濃度が低く実用上好ましくな
く、１５％を超える場合ではカブリや機内飛散を増加せ
しめ、現像剤の耐用寿命を短める。

【０１５３】以下に本発明に於る測定法について述べ
る。・ガラス転移温度Ｔｇの測定本発明に於ては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置），ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１５４】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１５５】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【０１５６】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１５７】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明に於るガラス転移温度Ｔｇとする。・分子量の測定本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。

【０１５８】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Pressure Chemical Co. 製あるいは、東洋ソー
ダ工業社製の分子量が６×１０² ，２．１×１０³ ，４
×１０³ ，１．７５×１０⁴ ，５．１×１０⁴ ，１．１
×１０⁵ ，３．９×１０⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０
⁶ 及び４．４８×１０⁶ のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【０１５９】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³ ，１０
⁴ 及び１０⁵ の組合せ、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＦ−８０Ｍ、ＫＦ−８０１，８０３，８０４及び８０
５の組合せ、ＫＡ−８０２，８０３，８０４及び８０５
の組合せ、あるいは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｌＧ１０
００Ｈ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，
Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７００
０Ｈ及びＧＭＨの組合せが好ましい。・粒度分布測定測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
（コールター社製）を用い、個数平均分布、体積平均分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−
１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し電解
液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を
調製する。

【０１６０】測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さら
に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。

【０１６１】試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約
１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして１００μｍアパ
チャーを用いて２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定し
て重量平均分布、個数平均分布を求める。

【０１６２】これら求めた重量平均分布、個数平均分布
より、重量平均粒径、個数平均分布の５．０４μｍ以
下、重量平均分布の１６．０μｍ以上の各値を得る。・摩擦帯電量測定図１は摩擦帯電量測定装置の説明図である。先ず測定し
ようとする粒子と現像剤として使用する磁性粒子の混合
物を作る。混合の比率はトナー及び着色剤含有微粒子の
場合には、磁性粒子９５重量部に対して５重量部であ
り、流動性付与剤の場合には磁性粒子９８重量部に対し
て２重量部である。

【０１６３】測定しようとする粒子及び磁性粒子を測定
環境に置いて、１２時間以上放置した後ポリエチレン製
のビンに入れ、十分混合、撹拌する。

【０１６４】次に、底に５００メッシュ（磁性粒子の通
過しない大きさに適宜変更可能）の導電性スクリーン１
３のある金属製の測定容器１２に摩擦帯電量を測定しよ
うとする粒子と磁性粒子の混合物を入れ金属製のフタ１
４をする。このときの測定容器１２全体の重量を秤りＷ
₁ （ｇ）とする。次に、吸引機１１（測定容器１２と接
する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口１７か
ら吸引し風量調節弁１６を調整して真空計１５の圧力を
２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分（約２分間）吸
引を行ないトナーを吸引除去する。このときの電位計１
９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで１８はコンデン
サーであり容量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後の測
定容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とする。この摩擦帯
電量Ｔ（μｃ／ｇ）は下式の如く計算される。

【０１６５】Ｔ（μｃ／ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）次に図２〜５を参照しながら、正帯電性磁性トナーを有
する一成分系現像剤を用いて負極性に帯電した潜像担持
体上の潜像を現像する画像形成装置を例に取って本発明
の画像形成方法及び装置を説明するが、本発明の画像形
成方法及び装置は、一成分系現像剤だけでなくキャリア
を用いた二成分系現像剤を用いるものも含むものであ
る。

【０１６６】１０２は潜像担持体１０１に所定圧力をも
って接触させた帯電手段である帯電ローラであり、図３
に示すように金属芯金１０２ａに導電性ゴム層１０２ｂ
を設け、更にその周面に離型性被膜である表面層１０２
ｃを設けてある。導電性ゴム層は、０．５〜１０ｍｍ
（好ましくは１〜５ｍｍ）の厚さを有することが好まし
い。該表面層１０２ｃは、離型性被膜であり、離型性被
膜を設けることは被帯電体である潜像担持体１０１と接
触する部分へ導電性ゴム層１０２ｂからの軟化剤がしみ
出さないようにするためである。そのため、軟化剤の感
光体へ付着した場合の感光体の低抵抗化による画像流
れ、残留トナーの感光体へのフィルミングによる帯電能
力の低下を防止でき、帯電効率の低下が抑えられる。

【０１６７】さらに、帯電ローラーに導電ゴム層を用い
ることで帯電ローラーと感光体との十分な接触を保つこ
とができ帯電不良を起こすようなこともない。

【０１６８】離型性被膜の厚さは３０μｍ以内（好まし
くは、１０〜３０μｍ）が好ましい。離型性被膜の厚さ
の下限は被膜がハガレ、メクレがなければ良く５μｍく
らいと考えられる。

【０１６９】離型性被膜には、ナイロン系樹脂ＰＶＤＦ
（ポリフッ化ビニリデン）及びＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニ
リデン）を用いることができる。潜像担持体１０１の感
光層としては、ＯＰＣ、アモルファスシリコン、セレン
或いはＺｎＯが使用可能である。特に、感光体にアモル
ファスシリコンを用いた場合、他のものを使用した場合
に比べて、導電ゴム層１０２ｂの軟化剤が潜像担持体１
０１の感光層に少しでも付着すると、画像流れはひどく
なるので導電ゴム層の外側に絶縁性被膜したことによる
効果は大となる。

【０１７０】導電性ゴム層と離型性被膜表層間に感光体
へのリーク防止のために高抵抗層、例えば環境変動の小
さいヒドリンゴム層を形成することも好ましい形体の１
つである。

【０１７１】１１５はこの帯電ローラ１０２に電圧を印
加するための電源部であり、所定の電圧を帯電ローラ１
０２の芯金１０２ａに供給する。１０３は転写手段とし
ての転写用帯電器である。転写用帯電器には定電圧電源
１１４から所定のバイアスが印加される。バイアス条件
は、電流値が０．１〜５０μＡであり、電圧値（絶対
値）が５００〜４０００Ｖであることが好ましい。

【０１７２】電源部（電圧印加手段）１１５を有する帯
電手段としての帯電ローラ１０２で、潜像担持体１０１
のＯＰＣ感光体表面を例えば負極性に帯電し、潜像形成
手段１０５としての光像露光により露光を行ない静電荷
潜像を形成する。鉄製磁性ブレード１１１および、磁石
１４０を内包しているトナー担持体としての非磁性の現
像スリーブ１０４、を具備する現像器１０９に保有され
ている本発明の正荷電性磁性トナーを有する一成分系現
像剤１１０で該潜像を現像する。現像スリーブ１０４は
直径５０ｍｍの複数の球状痕跡窪みを有するステンレス
スリーブ（ＳＵＳ３０４）を用いる。現像部において潜
像担持体１０１の導電性基体と現像スリーブ１０４との
間で、バイアス印加手段１１２から交互バイアス、パル
スバイアスおよび／または直流バイアスが印加されてい
る。転写紙Ｐが搬送されて、転写部にくると転写用帯電
器１０３により転写紙Ｐの背面（潜像担持体側と反対
面）から電圧印加手段１１４によって帯電をすることに
より、潜像担持体１０１の表面上の現像画像（トナー
像）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。潜像担持体１０１
から分離された転写紙Ｐは、定着手段としての加熱加圧
ローラ定着器１０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定
着するために定着処理される。

【０１７３】転写工程後の潜像担持体１０１に残留する
現像剤１１０は、クリーニングブレードを有するクリー
ニング器１０８で除去される。クリーニング工程後の潜
像担持体１０１はイレース露光１０６により除電され、
再度、帯電器１０２による帯電工程から始まる工程が繰
り返される。

【０１７４】図４は、現像工程を説明するための図２の
部分拡大図であり潜像担持体１０１はＯＰＣ感光層およ
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。現像剤担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ１０４は、現像部におい
て潜像担持体１０１の表面と同方向に進むように回転す
る。現像スリーブ１０４の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石１４０（マグネットロール）が回転しな
いように配されている。多極永久磁石１４０は、磁曲Ｎ
₁ ＝５００〜９００ガウス、磁極Ｎ₂ ＝６００〜１１０
０ガウス、磁極Ｓ₁ ＝８００〜１５００ガウス、および
磁極Ｓ₂ ＝４００〜８００ガウスに設定するのが好まし
い。現像器１０９内の現像剤１１０は現像スリーブ１０
４に塗布され、現像スリーブ１０４の表面と現像剤１１
０との摩擦によって、現像剤１１０は、プラスのトリボ
電荷が与えられる。さらに鉄製の磁性ドクターブレード
１１１を現像スリーブ１０４の円筒表面に近接して（間
隔５０μｍ乃至５００μｍ）かつ、多極永久磁石１４０
の一つの磁極位置に対向して配置することにより、トナ
ー層２００の厚さを薄く（３０μｍ乃至３００μｍ）か
つ均一に規制して、現像部における潜像担持体１０１と
現像スリーブ１０４の間隙よりも薄いトナー層２００を
潜像担持体１０１と非接触となるように形成する。この
現像スリーブ１０４の回転速度を調整して、現像スリー
ブ１０４の表面速度が潜像担持体１０１の表面の速度と
実質的に同一速度、もしくはそれに近い速度となるよう
にする。磁性ドクターブレード１１１として鉄のかわり
に永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい。現像部
において現像スリーブ１０４と潜像担持体１０１の表面
との間で交流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス
手段としてのバイアス電源１１２から印加しても良い。
バイアス条件としては、交流バイアスとしてＶｐｐ＝１
５００乃至２３００Ｖ、ｆ＝９００〜１６００（Ｈｚ）
でありおよび直流バイアスとしてＤＣ＝−１００〜−３
５０ｖであることが好ましい。現像スリーブ（トナー担
持体）１０４と潜像担持体１０１との最近接部および近
傍において形成された現像部での現像剤１１０の移転に
際し、潜像担持体１０１の静電荷像担持面の有する静電
的力、および、交流バイアスまたはパルスバイアスの作
用によって潜像スリーブ１０４と潜像担持体１０１との
間を往復運動しながら現像剤１１０は潜像担持体１０１
側に転移する。

【０１７５】トナー層規制部材として磁性ドクターブレ
ード１１１のかわりに、シリコンゴムの如き弾性材料で
形成された弾性ブレードを用いて、該弾性ブレードを潜
像担持体１０１の表面に押圧にすることによってトナー
層２００の層厚を規制し、現像スリーブ１０４上に所定
層厚を有するトナー層を形成しても良い。

【０１７６】潜像担持体１０１の感光層としてはＯＰＣ
感光ドラムに代えて静電記録用絶縁ドラムやα−Ｓｅ、
ＣｄＳ、ＺｎＯ₂ 、およびα−Ｓｉの如き光導電絶縁物
質層を持つ感光ドラムを現像条件に合わせて適宜選択使
用することができる。

【０１７７】図５は、図３に示す帯電ローラに代わる他
の帯電手段の実施形体を示す図であり、帯電手段はブレ
ード状の接触帯電部材１０２’である。このブレード状
の接触帯電部材１０２’も帯電ローラ１０２と同様の層
構成である、電圧が供給される金属支持部材１０２’
ａ、この金属支持部材１０２’ａにより支持されている
導電性ゴム部材１０２’ｂ及びこの導電性ゴム部材１０
２’ｂの潜像担持体１０１との当接部分に設けられた離
型性被膜である表面層１０２’ｃからなり、帯電ローラ
１０２と同様の作用効果を得ることができる。

【０１７８】前述した例では帯電部材としてローラー
状、ブレード状のものを使ったが、これに限るものでな
く、他の形状についても本発明を実施することができ
る。

【０１７９】前記の帯電手段１０２は、転写紙Ｐを介し
て潜像担持体１０１と接触させて転写手段として用いる
ことができる。

【０１８０】上記の画像形成方法及び装置においては、
潜像担持体１０１表面を負極性（または正極性）に帯電
するための帯電手段に代えて、一般的なコロナ帯電によ
って潜像担持体１０１表面を帯電させる帯電器を用いる
ことができる。

【０１８１】上記のコロナ帯電を行う手段を用いる場合
にはオゾンの発生が多くなるので、オゾンフィルター等
を装着するのが好ましい。

【０１８２】図６は、転写材上の未定着のトナー画像を
転写材に熱と圧力の作用によって定着するためのトナー
画像定着装置である。

【０１８３】以下、図６に示すトナー画像定着装置を用
いて本発明のトナー画像定着方法について説明する。

【０１８４】トナー画像定着装置は、ローラ状とされる
定着ローラ１及びこれに相対する加圧ローラ２２とから
なる定着用回転体；定着ローラ２１に離型剤のシリコー
ンオイルを塗布する離型剤塗布手段２３；定着ローラ２
１をクリーニングするクリーニング手段２４；を備えて
いる。

【０１８５】定着ローラ２１は、基材としてのアルミ製
の芯金２５上にＨＴＶシリコーンゴム（高温加硫型シリ
コーンゴム）からなる弾性層２６が形成され、弾性層２
６上にフッ素ゴムより成る耐油層Ｆが形成され更にその
上にＲＴＶシリコーンゴム（室温加硫型シリコーンゴ
ム）からなるオフセット防止層２７が形成されており、
例えば外径が６０φとされている。

【０１８６】加圧ローラ２２は、アルミ製の芯金２８上
にＨＴＶシリコーンゴムからなる弾性層２９が形成さ
れ、弾性層２９上にフッ素樹脂の樹脂層３０が形成され
ており、同様に外径が例えば６０φとされている。

【０１８７】定着ローラ２１の芯金２５および加圧ロー
ラ２２の芯金２８内には、ハロゲンヒータ３１が配設さ
れ、加圧ローラ２２の温度をこれに当接したサーミスタ
３２で検知して、ハロゲンヒータ３１をオンオフ制御
し、定着ローラ２１および加圧ローラ２２の温度を約１
５０℃に一定に維持するようになっている。

【０１８８】離型剤塗布手段２３は、容器３３内に収容
した粘度３００ＣＳのシリコーンオイル２４を、上下の
供給ローラ３５Ａ，３５Ｂで汲上げて、定着ローラ２１
のオフセット防止層２７に塗布するようになっている。
オフセット防止層２７へのシリコーンオイルの塗布量
は、上の供給ローラ３５Ａへ当接させた油量調整ブレー
ド３６の当接角および圧力によって調整される。

【０１８９】クリーニング手段２４は、定着ローラ２１
のオフセット防止層２７にオフセットしたトナーを除去
する。

【０１９０】以上の様な定着装置によれば、未定着の複
数のトナー画像Ｔを積層して担持した転写材Ｐを、図示
しない搬送装置により矢印ａの方向に搬送し、その転写
材Ｐを図示しない駆動装置により矢印ｂの方向に回転さ
れる定着ローラ２１と加圧ローラ２２とで挟持しながら
通過させることにより、積層したトナー画像Ｔを転写材
Ｐ上に混色して熱定着させフルカラー画像を形成させ
る。

【０１９１】前述した通り定着ローラ２１はフッ素ゴム
よりなる耐油層を有する。

【０１９２】この耐油層により下層のＨＴＶシリコーン
ゴムにシリコーンオイルが侵入するのが防止され、ロー
ラのオイル膨潤が防止される。

【０１９３】耐油層の上層のＲＴＶシリコーンゴムには
シリコーンオイルが保持され高い離型性が得られる。

【０１９４】このように耐油層としての中間層を有する
ローラを使用した場合、定着時の熱を圧力及び加圧ロー
ラとのスリップにより定着ローラの各層間にストレスが
生じ、弾性層と耐油層間や、耐油層とオフセット防止層
間で剥離が生じ長期使用に耐えないという問題があっ
た。

【０１９５】本発明においては上記のごとき問題に対し
て検討した結果、下記の構成をとるトナー画像定着装置
を用いた時、上記のごとき問題は解決され良好な画像定
着方法を提供し得ることを見い出したものである。

【０１９６】すなわち、トナー画像を支持している転写
材を挟持搬送することにより定着を行う１対の対向圧接
しているローラと、この１対のローラの少なくとも一方
に離型剤を塗布する塗布手段と、を有する定着装置にお
いて、上記１対のローラの少なくとも一方のローラは、
ローラ基材、このローラ基材上に設けられた弾性層、こ
の弾性層上に設けられた耐油層及びこの耐油層上に設け
られた表層としてのオフセット防止層を有し、これら各
層の伸び率は、オフセット防止層、耐油層、及び弾性層
の順に大きいことを特徴とするものである。

【０１９７】次に本発明の画像定着装置の構成を具体的
に説明する。

【０１９８】定着ローラ２１は、基材としてのアルミ製
の芯金２５上にメチルフェニルＨＴＶシリコーンゴムか
らなる弾性層２６が形成され、弾性層２６上にフッ素ゴ
ムからなる耐油層Ｆが形成され、更に、耐油層Ｆ上にＲ
ＴＶシリコーンゴムからなるオフセット防止層２７が形
成されている。

【０１９９】上記弾性層２６には種々の材料を用いるこ
とができるが、引張り強度、熱伝導率、弾性率および芯
金２５との接着性に優れたメチルフェニルＨＴＶシリコ
ーンゴムが好適である。好ましくは高熱伝導性のメチル
フェニルＨＴＶシリコーンゴムが良い。弾性層２６を高
熱伝導性とすることにより、定着ローラ２１の表面に熱
を速く供給して、転写材Ｐの通紙による定着ローラ２１
の表面温度の低下を防止し、転写材Ｐ上に担持された未
定着トナー画像Ｔを温度的に安定して定着することがで
きる。

【０２００】特にフルカラー画像の定着においては、定
着ローラ２１の表面温度がトナーの混色に大きく影響
し、表面温度の変化がカラー画像の色味の変化となって
影響してくるため、高熱伝導性のメチルフェニルＨＴＶ
シリコーンゴムで弾性層２６を形成することは、特に好
ましい。

【０２０１】本実施例では、弾性層２６の熱伝導率は
０．５×１０^-3ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃とされている
が、より好ましくは１．０×１０^-3ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅ
ｃ・℃程度が良い。

【０２０２】フッ素ゴムからなる耐油層Ｆは、弾性層２
６上にプライマーを塗布したのち形成される。耐油層Ｆ
の厚さは、５〜３００μｍが良い。耐油層Ｆの厚さが５
μｍ未満では、フッ素ゴムの塗工ムラなどにより部分的
に下の弾性層２６が露出する虞れがあり、耐油層Ｆによ
ってシリコーンオイルが弾性層２６に浸透するのを防止
することが不完全になる。逆に３００μｍを超えると、
定着ローラ２１全体の硬度の増大を招いたり、フッ素ゴ
ムの熱変形量が大きいことから、定着ローラ２１を長期
間停止しているときに、加圧ローラ２２とのニップ部の
変形を起こしたりする。従って、耐油層Ｆの厚さは５〜
３００μｍが好ましく、より好ましくは８〜１００μｍ
の範囲が良い。

【０２０３】オフセット防止層２７は、耐油層Ｆ上に必
要に応じてプライマーを塗布したのち形成される。オフ
セット防止層２７は離型剤のシリコーンオイルに対する
濡れ性の良い材料で形成することが好ましく、ＲＴＶシ
リコーンゴムの他に、ＬＴＶシリコーンゴムを用いるこ
ともできる。またＲＴＶシリコーンゴムは、１液性でも
２液性でもよいが、好ましくは１液性のＲＴＶシリコー
ンゴムを使用することが良い。これは、１液性のＲＴＶ
シリコーンゴムは加硫前には相手物質との接着性がある
上に、最終的にオフセット防止層２７の耐油層Ｆとの接
着を強固にできるからである。このオフセット防止層２
７中には、シリカ、弁柄等の充填剤を適宜混入しても良
い。

【０２０４】オフセット防止層２７の形成法は、ＬＴＶ
シリコーンゴムやＲＴＶシリコーンゴム等のゴムをナイ
フコートやスプレーコートで塗布する方法がよい。これ
は、ナイフコートやスプレーコートで塗布する方法を用
いると、塗布されたＬＴＶシリコーンゴムやＲＴＶシリ
コーンゴム等のゴムの自由液面によりオフセット防止層
２７が容易に薄層として形成され、オフセット防止層２
７を形成する製造装置のセッティングが容易で、定着ロ
ーラ２１の量産性に優れるからである。オフセット防止
層２７の離型性も安定する。

【０２０５】上述したように、オフセット防止層２７は
耐油層Ｆ上に必要に応じてプライマーを塗布してから形
成する。このプライマーには、従来より一般にゴム等の
接着に使用されているシランカップリング剤からなるプ
ライマーを用いるとよいが、シリコーンワニス系のプラ
イマー、シリコーンワニスとシリコーンゴムとの混合物
又はブロック共重合型のシリコーンワニスからなるプラ
イマーを用いてもよい。

【０２０６】ここで、定着ローラ２１の各層の伸びは次
のように設定されていることが理想である。

【０２０７】弾性層２６２５０％耐油層Ｆ３００％オフセット防止層２７５００％ゴムの伸びの値についての測定方法はＪＩＳＫ６３０
１に於ける加硫ゴム物理試験方法に於ける伸びの測定に
よる。このようにローラの変形の大きい表層側にいくに
つれ伸びを大、即ち、オフセット防止層２７、耐油層Ｆ
に弾性層２６の順に伸びを大とすることで各層間境界の
ストレスを大きく減少させ、定着ローラの各層間の剥離
する迄の耐久枚数寿命を大巾に向上させる事が出来る。

【０２０８】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
る。

【０２０９】樹脂製造例（１）一段目の重合スチレン４００重量部アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤５０重量部

【０２１０】

【化１３】トルエン５００重量部上記の原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素
置換した後密栓し、反応器から１５ｃｍ離れた所に４０
０Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なっ
た。

【０２１１】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）２５００、重量平均分子量
（Ｍｗ）５１００のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体（Ｔｇ３２℃）が得られた。

【０２１２】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン７２０重量
部、メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部及びトルエン
１５００重量部を加えた。反応容器中の一段目の重合で
得られた共重合体は、紫外線照射によって一方の末端部
にラジカルが発生するため、再度重合開始剤を加えなく
ともＡＢ型ブロック共重合体を生成するための二段目の
重合反応を行うことができる。反応容器中の組成を下記
に示す。

【０２１３】１段目で生成した共重合体６００重量部スチレン７２０重量部メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部トルエン２０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０２１４】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６２００、Ｍｗは１２５００で
あり、Ｔｇは５７℃であった。ここで得られた、ＡＢ型
ブロック共重合体を樹脂Ａとする。

【０２１５】樹脂製造例（２）〜（６）樹脂製造例（１）におけるモノマー組成比及び反応条件
を代えて樹脂Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦを調製した。

【０２１６】樹脂Ａ〜Ｆにおける各物性を表１に示す。

【０２１７】

【表１】比較樹脂製造例１及び２

【０２１８】

【表２】上記表２の比較樹脂製造例１及び２の原料を用いて、一
般的に知られている溶液重合によってＭｎ１２０００、
Ｍｗ２９０００及びＴｇ５９℃を有するランダム共重合
体ｇ及びＭｎ２５０００、Ｍｗ７８０００及びＴｇ６２
℃を有するランダム共重合体ｈを得た。

【０２１９】得られたランダム共重合体ｇを樹脂Ｇと
し、ランダム共重合体ｈを樹脂Ｈとする。

【０２２０】実施例１樹脂製造例（１）の樹脂Ａ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し、青色トナーを得た。得られた青
色トナー１００重量部に対して流動向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５部及び
酸化アルミニウム微粉末０．２部を添加混合した。

【０２２１】キャリアとしては、スチレン−アクリル２
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量比
５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングしたＣ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５μ
ｍ、２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０２２２】調製した二成分系現像剤を用いてキヤノン
製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転写させただ
けの未定着画像を得、これを外部定着機にて定着テスト
した。

【０２２３】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
０〜２１０℃であった。

【０２２４】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０２２５】その結果、単色モードで１．０万枚の耐刷
後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリの
ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカ
ラー画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好
で安定した画像濃度が得られた。

【０２２６】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０２２７】４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、トナ
ーのブロッキング状態を観察したが変化は全く見られ
ず、良好な流動性を有していた。実施例２，３及び比較例１樹脂Ａを樹脂Ｂ，Ｅ及びＦに代えた以外は実施例１と同
様に二成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０２２８】実施例１〜３及び比較例１の結果を表３に
示す。

【０２２９】

【表３】実施例４樹脂製造例（３）の樹脂Ｃ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ニグロシン２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色トナー１００重量部に対して流動向上剤として正荷
電性疎水化処理乾式シリカ０．６部を添加混合して一成
分系現像剤を調製した。

【０２３０】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−４８３５で未定着画像を得、これを外部
定着機にて定着テストした。その結果、定着可能領域は
１３０〜２２０℃であった。上記の一成分系現像剤及び
複写機を用いて画出し試験を行った。その結果、１．０
万枚の耐刷後でも定着ロールへのオフセットは全くな
く、カブリやとびちりのない良好な画像が得られた。

【０２３１】実施例１と同様に耐ブロッキング性も良好
であった。

【０２３２】実施例５，６及び比較例２樹脂Ｃを樹脂Ｄ，Ｆ及びＧに変えた以外は実施例４と同
様に一成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０２３３】実施例４〜６及び比較例２の結果を表４に
示す。

【０２３４】

【表４】樹脂製造例（７）一段目の重合スチレン３８２重量部アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部マレイン酸モノブチルエステル１８重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤５０重量部

【０２３５】

【化１４】トルエン５００重量部上記の原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素
置換した後密栓し、反応器から１５ｃｍ離れた所に４０
０Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なっ
た。

【０２３６】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）２１００、重量平均分子量
（Ｍｗ）４９００のスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル
−マレイン酸モノブチル共重合体（Ｔｇ３２℃）が得ら
れた。

【０２３７】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン６８４重量
部，メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部，マレイン酸
モノブチルエステル３６重量部及びトルエン１５００重
量部を加えた。反応容器中の一段目の重合で得られた共
重合体は、紫外線照射によって一方の末端部にラジカル
が発生するため、再度重合開始剤を加えなくともＡＢ型
ブロック共重合体を生成するための二段目の重合反応を
行なうことができる。反応容器中の組成を下記に示す。

【０２３８】一段目で生成した共重合体６００重量部スチレン６８４重量部メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部マレイン酸モノブチルエステル３６重量部トルエン２０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０２３９】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６１００、Ｍｗは１０７００で
あり、Ｔｇは５８℃であった。ここで得られた、ＡＢ型
ブロック共重合体を樹脂Ｉとする。

【０２４０】樹脂製造例（８）〜（１２）樹脂製造例（７）におけるモノマー組成比及び反応条件
を代えて樹脂Ｊ，Ｋ，Ｌ，Ｍ及びＮを調製した。

【０２４１】樹脂Ｉ〜Ｎにおける各物性を表５に示す。

【０２４２】

【表５】比較樹脂製造例（３）及び（４）

【０２４３】

【表６】上記の表６の比較樹脂製造例３及び４の原料を用いて、
一般的に知られている溶液重合によってＭｎ１０５０
０、Ｍｗ２４０００及びＴｇ５８．５℃を有するランダ
ム共重合体ｏ及びＭｎ２７０００、Ｍｗ７３０００及び
Ｔｇ６３℃を有するランダム共重合体ｐを得た。

【０２４４】得られたランダム共重合体ｏを樹脂Ｏと
し、ランダム共重合体ｐを樹脂Ｐとする。

【０２４５】実施例７樹脂製造例（７）の樹脂Ｉ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕，微粉砕，分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動性向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５重量部
及び酸化アルミニウム微粉末０．２重量部を添加混合し
た。

【０２４６】キャリアとしては、スチレン−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量
比５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングした
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５
μｍ，２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０２４７】調製した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０２４８】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
０〜２３５℃であった。

【０２４９】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０２５０】その結果、単色モードで１万枚の耐刷後で
も定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリのない
オリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー
画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好で安
定した画像濃度が得られた。

【０２５１】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０２５２】４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、トナ
ーのブロッキング状態を観察したが変化は全く見られ
ず、良好な流動性を有していた。

【０２５３】実施例８樹脂Ｉを樹脂Ｊに代えた以外は実施例７と同様にして二
成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０２５４】実施例７及び８の結果を表７に示す。

【０２５５】実施例９樹脂製造例（７）の樹脂Ｉ１００重量部構造式（２）で示される荷電制御剤２重量部カーボンブラック（粒径６０ｍμ）３．５重量部上記の原料を用いる以外は実施例７と同様にして、二成
分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０２５６】実施例１０及び比較例３樹脂Ｉを樹脂Ｍ及びＯに代えた以外は実施例９と同様に
して二成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０２５７】実施例９，１０及び比較例３の結果を表７
に示す。

【０２５８】

【表７】実施例１１樹脂製造例の樹脂Ｋ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ジ−ターシャリブチルサリチル酸のクロム錯体２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕，微粉砕，分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色トナー１００重量部に対して流動性向上剤として負
荷電性疎水化処理乾式シリカ０．６重量部を添加混合し
て一成分系現像剤を調製した。

【０２５９】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−２７０で未定着画像を得、これを外部定
着機にて定着テストした。その結果定着可能領域は１３
０〜２３０℃であった。上記の一成分系現像剤及び複写
機を用いて画出し試験を行った。その結果、１万枚の耐
刷後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリ
やとびちりのない良好な画像が得られた。

【０２６０】実施例７と同様に耐ブロッキング性も良好
であった。

【０２６１】実施例１２，１３及び比較例４樹脂Ｋを樹脂Ｌ，Ｎ及びＰに代えた以外は実施例１１と
同様に一成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なっ
た。

【０２６２】実施例１１，１２，１３及び比較例４の結
果を表８に示す。

【０２６３】

【表８】樹脂製造例（１３）一段目の重合スチレン４００重量部アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤５０重量部

【０２６４】

【化１５】トルエン５００重量部上記の原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素
置換した後密栓し、反応器から１５ｃｍ離れた所に４０
０Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なっ
た。

【０２６５】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）２５００、重量平均分子量
（Ｍｗ）５１００のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体（Ｔｇ３２℃）が得られた。

【０２６６】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン７２０重量
部、メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部及びトルエン
１５００重量部を加えた。反応容器中の一段目の重合で
得られた共重合体は、紫外線照射によって一方の末端部
にラジカルが発生するため、再度重合開始剤を加えなく
ともＡＢ型ブロック共重合体を生成するための二段目の
重合反応を行なうことができる。反応容器中の組成を下
記に示す。

【０２６７】１段目で生成した共重合体６００重量部スチレン７２０重量部メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部トルエン２０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０２６８】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６２００、Ｍｗは１２５００で
あり、Ｔｇは５７℃であった。ここで得られた、ＡＢ型
ブロック共重合体を樹脂Ｑとする。

【０２６９】樹脂製造例（１４）〜（１８）樹脂製造例（１３）におけるモノマー組成比及び反応条
件を代えて樹脂Ｒ，Ｓ，Ｔ，Ｕ及びＶを調製した。

【０２７０】樹脂Ｑ〜Ｖにおける各物性を表９に示す。

【０２７１】

【表９】比較用樹脂製造例（５）及び（６）

【０２７２】

【表１０】上記の表１０の比較樹脂製造例５及び６の原料を用い
て、一般的に知られている溶液重合によってＭｎ１２０
００、Ｍｗ２９０００及びＴｇ５９℃を有するランダム
共重合体ｗ及びＭｎ２５０００、Ｍｗ７８０００及びＴ
ｇ６２℃を有するランダム共重合体ｘを得た。

【０２７３】得られたランダム共重合体ｗを樹脂Ｗと
し、ランダム共重合体ｘを樹脂Ｘとする。

【０２７４】実施例１４樹脂製造例（１３）の樹脂Ｑ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動向上剤としてヘキサメ
チルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５部及び酸
化アルミニウム微粉末を０．２部を添加混合した。

【０２７５】キャリアとしては、スチレン−アクリル２
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量比
５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングしたＣ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５μ
ｍ、２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０２７６】調製した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０２７７】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
０〜２１０℃であった。

【０２７８】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０２７９】その結果、単色モードで１．０万枚の耐刷
後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリの
ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカ
ラー画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好
で安定した画像濃度が得られた。

【０２８０】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０２８１】４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、トナ
ーのブロッキング状態を観察したが変化は全く見られ
ず、良好な流動性を有していた。実施例１５，１６及び比較例５樹脂Ｑを樹脂Ｒ，Ｖ及びＷに代えた以外は実施例１４と
同様にして、二成分系現像剤を調製し、同様に試験を行
なった。

【０２８２】実施例１７樹脂製造例（１３）の樹脂Ｑ１００重量部構造式（２）で示される構造を有するアゾ系クロム錯体２重量部カーボンブラック（粒径６０ｍμ）３．５重量部上記の原料を用いる以外は実施例１４と同様にして、二
成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０２８３】実施例１４〜１７及び比較例５の結果を表
１１に示す。

【０２８４】

【表１１】実施例１８樹脂製造例（１５）の樹脂Ｓ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ニグロシン２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色トナー１００重量部に対して流動向上剤として正荷
電性疎水化処理乾式シリカ０．６部を添加混合して一成
分系現像剤を調製した。

【０２８５】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−４８３５で未定着画像を得、これを外部
定着機にて定着テストした。その結果、定着可能領域は
１３０〜２２０℃であった。上記の一成分系現像剤及び
複写機を用いて画出し試験を行った。その結果、１．０
万枚の耐刷後でも定着ロールへのオフセットは全くな
く、カブリやとびちりのない良好な画像が得られた。

【０２８６】実施例１４と同様に耐ブロッキング性も良
好であった。

【０２８７】実施例１９，２０及び比較例６樹脂Ｓを樹脂Ｔ，Ｖ及びＸに代えた以外は実施例１７と
同様にして一成分系現像剤を調製し、同様に試験を行な
った。

【０２８８】実施例１８，１９，２０及び比較例６の結
果を表１２に示す。

【０２８９】

【表１２】樹脂製造例（１９）一段目の重合スチレン１９０重量部メタクリル酸ｎ−ブチル３６０重量部マレイン酸モノブチルエステル５０重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤５０重量部

【０２９０】

【化１６】トルエン５００重量部上記の原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素
置換した後密栓し、反応器から１５ｃｍ離れた所に４０
０Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なっ
た。

【０２９１】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）１９００、重量平均分子量
（Ｍｗ）３９００のスチレン−メタクリル酸ブチル−マ
レイン酸モノブチル共重合体（Ｔｇ３３℃）が得られ
た。

【０２９２】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン６１２重量
部，メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部，マレイン酸
モノブチルエステル１０８重量部及びトルエン１５００
重量部を加えた。反応容器中の一段目の重合で得られた
共重合体は、紫外線照射によって一方の末端部にラジカ
ルが発生するため、再度重合開始剤を加えなくともＡＢ
型ブロック共重合体を生成するための二段目の重合反応
を行なうことができる。反応容器中の組成を下記に示
す。

【０２９３】一段目で生成した共重合体６００重量部スチレン６１２重量部メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部マレイン酸モノブチルエステル１０８重量部トルエン２０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０２９４】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６２００、Ｍｗは１３０００で
あり、Ｔｇは５７℃であった。ここで得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体を樹脂ＹＡとする。

【０２９５】樹脂製造例（２０）〜（２４）樹脂製造例（１９）におけるモノマー組成比及び反応条
件を代えて樹脂ＹＢ，ＹＣ，ＹＤ，ＹＥ及びＹＦを調製
した。

【０２９６】樹脂ＹＡ〜ＹＦにおける各物性を表１３に
示す。

【０２９７】

【表１３】比較樹脂製造例（７）及び（８）

【０２９８】

【表１４】上記の表１４の比較樹脂製造例７及び８の原料を用い
て、一般的に知られている溶液重合によってＭｎ１１０
００、Ｍｗ２７０００及びＴｇ６０℃を有するランダム
共重合体ｙｇ及びＭｎ２３５００、Ｍｗ７９０００及び
Ｔｇ６１℃を有するランダム共重合体ｙｈを得た。

【０２９９】得られたランダム共重合体ｙｇを樹脂ＹＧ
とし、ランダム共重合体ｙｈを樹脂ＹＨとする。

【０３００】実施例２１樹脂製造例（１９）の樹脂ＹＡ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕，微粉砕，分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動性向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５重量部
及び酸化アルミニウム微粉末を０．２重量部を添加混合
した。

【０３０１】キャリアとしては、スチレン−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量
比５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングした
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５
μｍ，２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０３０２】調製した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０３０３】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
５〜２２５℃であった。

【０３０４】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０３０５】その結果、単色モードで１万枚の耐刷後で
も定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリのない
オリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー
画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好で安
定した画像濃度が得られた。

【０３０６】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０３０７】４５℃の熱風乾燥器に１日放置してトナー
のブロッキング状態を見たが、変化は全く見られず、良
好な流動性を有していた。

【０３０８】実施例２２樹脂ＹＡを樹脂ＹＢに代えた以外は実施例２１と同様に
して二成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０３０９】実施例２３樹脂製造例（１９）の樹脂ＹＡ１００重量部構造式（２）で示される荷電制御剤２重量部カーボンブラック（粒径６０ｍμ）３．５重量部上記の原料を用いる以外は実施例２１と同様にして、二
成分系現像剤を調製し、同様に試験を行なった。

【０３１０】実施例２４及び比較例７樹脂ＹＡを樹脂ＹＥ及びＹＧに代えた以外は実施例２１
と同様にして、二成分系現像剤を調製し、同様にして試
験を行なった。

【０３１１】実施例２１〜２４及び比較例７の結果を表
１５に示す。

【０３１２】

【表１５】実施例２５樹脂製造例（２１）の樹脂ＹＣ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ジ−ターシャリブチルサリチル酸のクロム錯体２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕，微粉砕，分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色磁性トナー１００重量部に対して流動性向上剤とし
て負荷電性疎水化処理乾式シリカ０．６重量部を添加混
合して一成分系現像剤を調製した。

【０３１３】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−２７０で未定着画像を得、これを外部定
着機にて定着テストした。その結果定着可能領域は１２
０〜２２０℃であった。上記の一成分系現像剤及び複写
機を用いて画出し試験を行った。その結果、１万枚の耐
刷後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリ
やとびちりのない良好な画像が得られた。

【０３１４】実施例２１と同様に耐ブロッキング性も良
好であった。

【０３１５】実施例２６，２７及び比較例８樹脂ＹＣを樹脂ＹＤ，ＹＦ及びＹＨに代えること以外は
実施例２５と同様にして一成分系現像剤を調製し、試験
を行なった。

【０３１６】実施例２５〜２７及び比較例８の結果を表
１６に示す。

【０３１７】

【表１６】樹脂製造例（２５）一段目の重合スチレン４００重量部アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤５４重量部

【０３１８】

【化１７】トルエン５００重量部上記の原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素
置換した後密栓し反応器から１５ｃｍ離れた所に４００
Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なった。

【０３１９】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）２０００、重量平均分子量
（Ｍｗ）４１００のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体（Ｔｇ３２℃）が得られた。

【０３２０】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン１０２０重量
部，アクリル酸ｎ−ブチル１８０重量部及びトルエン１
５００重量部を加えた。反応容器中の一段目の重合で得
られた共重合体は、紫外線照射によって一方の末端部に
ラジカルが発生するため、再度重合開始剤を加えなくと
もＡＢ型ブロック共重合体を生成するための二段目の重
合反応を行なうことができる。反応容器中の組成を下記
に示す。

【０３２１】一段目で生成した共重合体６００重量部スチレン１０２０重量部アクリル酸ｎ−ブチル１８０重量部トルエン２０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０３２２】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは５８００、Ｍｗは１０５００で
あり、Ｔｇは５３．５℃であった。ここで得られた、Ａ
Ｂ型ブロック共重合体を樹脂ＹＩとする。

【０３２３】樹脂製造例（２６）〜（３０）樹脂製造例（２５）におけるモノマー組成比及び反応条
件を代えて樹脂ＹＪ，ＹＫ，ＹＬ，ＹＭ及びＹＮを調製
した。

【０３２４】樹脂ＹＩ〜ＹＮにおける各物性を表１７に
示す。

【０３２５】

【表１７】比較樹脂製造例（９）及び（１０）

【０３２６】

【表１８】上記の表１８の比較樹脂製造例９及び１０の原料を用い
て、一般に知られている溶液重合によってＭｎ１４００
０、Ｍｗ３２０００及びＴｇ５５．５℃を有するランダ
ム共重合体ｙｏ及びＭｎ２５０００、Ｍｗ８００００及
びＴｇ５５℃を有するランダム共重合体ｙｐを得た。

【０３２７】得られたランダム共重合体ｙｏを樹脂ＹＯ
とし、ランダム共重合体ｙｐを樹脂ＹＰとする。

【０３２８】実施例２８樹脂製造例（２５）の樹脂ＹＩ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕，微粉砕，分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動性向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５重量部
及び酸化アルミニウム微粉末を０．２重量部を添加混合
した。

【０３２９】キャリアとしては、スチレン−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量
比５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングした
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５
μｍ，２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０３３０】調整した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０３３１】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
０〜２００℃であった。

【０３３２】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０３３３】その結果、単色モードで１万枚の耐刷後で
も定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリのない
オリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー
画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好で安
定した画像濃度が得られた。

【０３３４】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０３３５】４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、トナ
ーのブロッキング状態を観察したが変化は全く見られ
ず、良好な流動性を有していた。実施例２９，３０及び比較例９樹脂ＹＩを樹脂ＹＪ，ＹＭ及びＹＯに代えた以外は実施
例２８と同様にして二成分系現像剤を調製し、同様に試
験を行なった。

【０３３６】実施例２８〜３０及び比較例９の結果を表
１９に示す。

【０３３７】

【表１９】実施例３１樹脂製造例（２７）の樹脂ＹＫ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ニグロシン２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕，微粉砕，分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色磁性トナー１００重量部に対して流動性向上剤とし
て正荷電性疎水化処理乾式シリカ０．６重量部を添加混
合して一成分系現像剤を調製した。

【０３３８】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−４８３５で未定着画像を得、これを外部
定着機にて定着テストした。その結果、定着可能領域は
１２５〜２１５℃であった。上記の一成分系現像剤及び
複写機を用いて画出し試験を行った。その結果、１万枚
の耐刷後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カ
ブリやとびちりのない良好な画像が得られた。

【０３３９】実施例２８と同様に耐ブロッキング性も良
好であった。

【０３４０】実施例３２，３３及び比較例１０樹脂ＹＫを樹脂ＹＬ，ＹＮ及びＹＰに代えること以外
は、実施例３１と同様にして一成分系現像剤を調製し、
同様に試験を行なった。

【０３４１】実施例３１〜３３及び比較例１０の結果を
表２０に示す。

【０３４２】

【表２０】樹脂製造例（３１）一段目の重合スチレン２４０重量部メタクリル酸ｎ−ブチル３６０重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤５０重量部

【０３４３】

【化１８】トルエン５００重量部上記原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素置
換した後密栓し、反応器から１５ｃｍ離れた所に４００
Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なった。

【０３４４】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）２２００、重量平均分子量
（Ｍｗ）４９００のスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル
系共重合体（Ｔｇ３４℃）が得られた。

【０３４５】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン７２０重量
部、メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部及びトルエン
１５００重量部を加えた。反応容器中の一段目の重合で
得られた共重合体は、紫外線照射によって一方の末端部
にラジカルが発生するため、再度重合開始剤を加えなく
ともＡＢ型ブロック共重合体を生成するための二段目の
重合反応を行なうことができる。反応容器中の組成を下
記に示す。

【０３４６】１段目で生成したスチレン−メタクリル酸６００重量部ｎ−ブチル系共重合体スチレン７２０重量部メタクリル酸ｎ−ブチル４８０重量部トルエン２０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０３４７】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６５００、Ｍｗは１３５００で
あり、Ｔｇは５５℃であった。ここで得られた、ＡＢ型
ブロック共重合体を樹脂ＹＰとする。

【０３４８】樹脂製造例（３２）〜（３５）樹脂製造例（３１）におけるモノマー組成比及び反応条
件を代えて樹脂ＹＱ，ＹＲ，ＹＳ及びＹＴを調製した。

【０３４９】樹脂ＹＰ〜ＹＴにおける各物性を表２１に
示す。

【０３５０】

【表２１】比較樹脂製造例（１１）及び（１２）

【０３５１】

【表２２】上記の表２２の比較樹脂製造例１１及び１２の原料を用
いて、一般に知られている溶液重合によってＭｎ１２５
００、Ｍｗ３１０００及びＴｇ５８℃を有するランダム
共重合体ｙｕ及びＭｎ２００００、Ｍｗ７２０００及び
Ｔｇ６０℃を有するランダム共重合体ｙｖを得た。

【０３５２】得られたランダム共重合体ｙｕを樹脂ＹＵ
とし、ランダム共重合体ｙｖを樹脂ＹＶとする。

【０３５３】実施例３４樹脂製造例（３１）の樹脂ＹＰ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）式で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動性向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５重量部
及び酸化アルミニウム微粉末０．２重量部を添加混合し
た。

【０３５４】キャリアとしては、スチレン−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量
比５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングした
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５
μｍ、２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０３５５】調製した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０３５６】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
５〜２２０℃であった。

【０３５７】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０３５８】その結果、単色モードで１万枚の耐刷後で
も定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリのない
オリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー
画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好で安
定した画像濃度が得られた。

【０３５９】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０３６０】４５℃の熱風乾燥器に１日放置してトナー
のブロッキング状態を見たが、変化は全く見られず、良
好な流動性を有していた。

【０３６１】実施例３５，３６及び比較例１１樹脂ＹＰを樹脂ＹＱ，ＹＴ及びＹＵに代えた以外は実施
例３４と同様にして二成分系現像剤を調製し、同様に試
験を行なった。

【０３６２】実施例３４〜３６及び比較例１１の結果を
表２３に示す。

【０３６３】

【表２３】実施例３７樹脂製造例（３３）の樹脂ＹＲ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ニグロシン２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色磁性トナー１００重量部に対して流動性向上剤とし
て正荷電性疎水化処理乾式シリカ０．６重量部を添加混
合して一成分系現像剤を調製した。

【０３６４】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−４８３５を用いて未定着画像を得、これ
を外部定着機にて定着テストした。その結果定着可能領
域は１２０〜２００℃であった。上記の一成分系現像剤
及び複写機を用いて画出し試験を行った。その結果、１
万枚の耐刷後でも定着ロールへのオフセットは全くな
く、カブリやとびちりのない良好な画像が得られた。

【０３６５】実施例３４と同様に耐ブロッキング性も良
好であった。

【０３６６】実施例３８及び比較例１２樹脂ＹＲを樹脂ＹＳ及びＹＶに代えること以外は、実施
例３７と同様にして一成分系現像剤を調製し、同様に試
験を行なった。

【０３６７】実施例３７，３８及び比較例１２の結果を
表２４に示す。

【０３６８】

【表２４】樹脂製造例（３６）一段目の重合スチレン５００重量部ブタジエン６０重量部アクリル酸ｎ−ブチル４０重量部下記構造式（１）で示される重合開始剤６０重量部

【０３６９】

【化１９】トルエン５００重量部上記原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素置
換した後密栓し、反応器から１５ｃｍ離れた所に４００
Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なった。

【０３７０】反応後一部採取し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分子量を測定したと
ころ、数平均分子量（Ｍｎ）３５００、重量平均分子量
（Ｍｗ）７０００のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル系
共重合体（Ｔｇ６５℃）が得られた。

【０３７１】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン３３０重量
部、ブタジエン４０重量部、アクリル酸３０重量部及び
トルエン１０００重量部を加えた。反応容器中の一段目
の重合で得られた共重合体は、紫外線照射によって一方
の末端部にラジカルが発生するため、再度重合開始剤を
加えなくともＡＢ型ブロック共重合体を生成するための
二段目の重合反応を行なうことができる。反応容器中の
組成を下記に示す。

【０３７２】１段目で生成したポリマー５００重量部スチレン３３０重量部ブタジエン４０重量部アクリル酸３０重量部トルエン１０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０３７３】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６５００、Ｍｗは１４０００で
あり、Ｔｇは５８℃であった。ここで得られた、ＡＢ型
ブロック共重合体を樹脂ＹＱとする。

【０３７４】樹脂製造例（３７）〜（４２）樹脂製造例（３６）における開始剤量、モノマーの種類
及び量を代えて樹脂ＹＲ，ＹＳ，ＹＴ，ＹＵ，ＹＶ及び
ＹＷを調製した。

【０３７５】樹脂ＹＱ〜ＹＷにおける各物性を表２５に
示す。

【０３７６】

【表２５】比較樹脂製造例（１３）及び（１４）

【０３７７】

【表２６】上記の表２６の比較樹脂製造例１３及び１４の原料を用
いて、一般的に知られている溶液重合によってＭｎ６８
００、Ｍｗ１８３００及びＴｇ５７℃を有するランダム
共重合体ｙｘ及びＭｎ２２０００、Ｍｗ６７０００及び
Ｔｇ６１℃を有するランダム共重合体ｙｙを得た。

【０３７８】得られたランダム共重合体ｙｘを樹脂ＹＸ
とし、ランダム共重合体ｙｙを樹脂ＹＹとする。

【０３７９】実施例３９樹脂製造例（３６）の樹脂ＹＱ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動性向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５重量部
及び酸化アルミニウム微粉末０．２重量部を添加混合し
た。

【０３８０】キャリアとしては、スチレン−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量
比５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングした
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５
μｍ、２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０３８１】調製した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０３８２】その結果、混色可能な定着温度領域は１３
５〜２０５℃であった。

【０３８３】上記の二成分系現像剤を用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。

【０３８４】その結果、単色モードで１万枚の耐刷後で
も定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリのない
オリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー
画像が得られた。複写機内のトナーの搬送性は良好で安
定した画像濃度が得られた。

【０３８５】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０３８６】４５℃の熱風乾燥器に１日放置してトナー
のブロッキング状態を観察したが変化は全く見られず、
良好な流動性を有していた。

【０３８７】実施例４０，４１及び比較例１３樹脂ＹＱを樹脂ＹＲ，ＹＵ及びＹＸに代えた以外は実施
例３９と同様にして二成分系現像剤を調製し、同様に試
験を行なった。

【０３８８】実施例３９〜４１及び比較例１３の結果を
表２７に示す。

【０３８９】

【表２７】実施例４２樹脂製造例（３８）の樹脂ＹＳ１００重量部磁性酸化鉄７０重量部ニグロシン２重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し黒色磁性トナーを得た。得られた
黒色磁性トナー１００重量部に対して流動性向上剤とし
て正荷電性疎水化処理乾式シリカ０．６重量部を添加混
合して一成分系現像剤を調製した。

【０３９０】調製した一成分系現像剤を用いてキヤノン
製複写機ＮＰ−４８３５で未定着画像を得、これを外部
定着機にて定着テストした。その結果定着可能領域は１
３５〜２１５℃であった。上記の一成分系現像剤及び複
写機を用いて画出し試験を行った。その結果、１０万枚
の耐刷後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カ
ブリやとびちりのない良好な画像が得られた。

【０３９１】実施例３９と同様に耐ブロッキング性も良
好であった。

【０３９２】実施例４３，４４，４５及び比較例１４樹脂ＹＳを樹脂ＹＴ，ＹＶ，ＹＷ及びＹＹに代えること
以外は、実施例４２と同様にして一成分系現像剤を調製
し、同様に試験を行なった。

【０３９３】実施例４２〜４５及び比較例１４の結果を
表２８に示す。

【０３９４】

【表２８】樹脂製造例（４３）一段目の重合スチレン３７０重量部アクリル酸ｎ−ブチル２００重量部アクリル酸３０重量部下記構造式（１）で示された重合開始剤６０重量部

【０３９５】

【化２０】トルエン５００重量部上記の原料をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素
置換した後密栓し反応器から１５ｃｍ離れた所に４００
Ｗの紫外線ランプを置き１５時間重合反応を行なった。

【０３９６】反応後一部採取し、ＧＰＣにより分子量を
測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）２３００、重量
平均分子量（Ｍｗ）５３００なるものが得られた。

【０３９７】二段目の重合一段目の重合反応後の反応容器にスチレン４６５重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル９０重量部、アクリル酸４５
重量部及びトルエン１０００重量部を加えた。反応容器
中の一段目の重合で得られた共重合体は、紫外線照射に
よって一方の末端部にラジカルが発生するため、再度重
合開始剤加えなくともＡＢ型ブロック共重合体を生成す
るための二段目の重合反応を行なうことができる。反応
容器中の組成を下記に示す。

【０３９８】一段目で生成した共重合体３００重量部スチレン４６５重量部アクリル酸ｎ−ブチル９０重量部アクリル酸４５重量部トルエン１０００重量部これらを混合溶解させたのち、一段目と同様な条件下で
１５時間紫外線照射して二段目の重合を行ない、ＡＢ型
ブロック共重合体を得た。

【０３９９】反応後、ヘキサンを用いてこのＡＢ型ブロ
ック共重合体を再沈精製し、減圧乾燥した。この共重合
体のＧＰＣによるＭｎは６１００、Ｍｗは１２５００で
あり、Ｔｇは５５．０℃であった。ここで得られた、Ａ
Ｂ型ブロック共重合体を樹脂ＸＡとする。

【０４００】樹脂製造例（４４）〜（４９）樹脂製造例（４３）におけるモノマー組成比及び反応条
件を代えて樹脂ＸＢ，ＸＣ，ＸＤ，ＸＥ，ＸＦ及びＸＧ
を調製した。

【０４０１】樹脂ＸＡ〜ＸＧにおける各物性を表２９に
示す。

【０４０２】

【表２９】比較樹脂製造例（１５）及び（１６）

【０４０３】

【表３０】上記の表３０の比較樹脂製造例１５及び１６の原料を用
いて、一般的に知られている溶液重合によってＭｎ１１
０００、Ｍｗ２６０００及びＴｇ５７．５℃を有するラ
ンダム共重合体ｘｈ及びＭｎ２３５００、Ｍｗ２８００
０及びＴｇ６０℃を有するランダム共重合体ｘｉを得
た。

【０４０４】得られたランダム共重合体ｘｈを樹脂ＸＨ
とし、ランダム共重合体ｘｉを樹脂ＸＩとする。

【０４０５】実施例４６樹脂製造例（４３）の樹脂ＸＡ１００重量部フタロシアニン顔料５重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体４重量部上記の原料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を
行い、３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗
粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微
粉砕した。得られた微粉砕物を分級して本発明の好まし
い粒度分布となるように２〜１０μｍを選択し青色トナ
ーを得た。この青色トナーは、下記の粒度分布を示して
いた。

【０４０６】重量平均径が８．２μ ５μ以下が２９個数％１２．７〜１６μが１．８体積％１６μ以上が実質上０％（Ｖ×ｄｖ）／Ｎが（６４×８．０）／４６＝１
１．１次に比表面積２００ｍ² ／ｇのケイ酸微粉体アエロジル
＃２００（日本アエロジル社製）１００重量部にヘキサ
メチルジシラザン（ＨＭＤＳ）２０重量部で処理を行っ
た後、ジメチルシリコンオイルＫＦ−９６１００ｃｓ
（信越化学製）１０重量部を溶剤で希釈したもので処理
を行い、乾燥後約２５０℃で加熱処理を行い、ヘキサメ
チルジシラザン処理後ジメチルシリコンオイルで処理さ
れたケイ酸微粉体を得、前述の青色トナー１００重量部
に対し０．４重量部外添した。

【０４０７】上記の外添剤含有青色トナー５重量部に対
し、スチレン５０％、メチルメタクリレート２０％、２
エチルヘキシルアクリレート３０％からなる共重合体
（数平均分子量２１２５０、重量平均分子量５２３６
０）を重量平均粒径４５μ、３５μ以下４．２％、３５
〜４０μ、９．５％、３４μ以上０．２％の粒度分布を
有するＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリアに０．５
％コーティングしたキャリアを総量１００重量部になる
ように混合し二成分系現像剤を調製した。

【０４０８】調製した二成分系現像剤を用いて、市販の
普通紙カラー複写機（カラーレーザーコピア５００、キ
ヤノン製）の帯電装置を図３の構成となるように改造
し、画出しを行った。図３において、帯電ローラー４の
外径は、１２ｍｍφであり、導電ゴム層４ｂはＥＰＤ
Ｍ、表面層４ｃには厚み１０μｍのナイロン系樹脂を用
いた。帯電ローラー４の硬度は５４．５°（ＡＳＫＥＲ
−Ｃ）とした。

【０４０９】現像コントラストは、２３℃／６５％下で２７０Ｖ２０℃／１０％下で３３０Ｖ３０℃／８０％下で２５０Ｖとなるよう、印加電圧を調整して行った。

【０４１０】その結果、各環境で得られた画像は、画像
濃度１．４５〜１．５５と安定でかつ、カブリも全くな
い鮮明なものであった。さらに、クリーニング不良も発
生せず、帯電効率の低下も認められなかった。

【０４１１】単色モードで１．０万枚の耐刷後でも定着
ロールへのオフセットは全くなく、ＯＨＰフィルムを使
用した場合もトナーの透過性は非常に好ましいものであ
った。

【０４１２】４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、トナ
ーのブロッキング状態を観察したが変化は全く見られ
ず、良好な流動性を有していた。

【０４１３】フルカラー複写機ＣＬＣ−５００の改造機
で現像転写させただけの未定着画像を外部定着機にて定
着させたところ混色可能な定着温度領域は１２０〜２１
５℃と広いものであった。

【０４１４】実施例４７，４８及び比較例１５樹脂ＸＡを樹脂ＸＢ，ＸＥ及びＸＨに代えた以外は実施
例４６と同様にして二成分系現像剤を調製し、同様に試
験を行なった。

【０４１５】実施例４６〜４８及び比較例５の結果を表
３１に示す。

【０４１６】

【表３１】実施例４９実施例４６の帯電装置において表面層１０２ｃをＰＶＤ
Ｆ樹脂とする以外は実施例４６と同様に行なったところ
良好な結果が得られた。

【０４１７】実施例５０実施例４６で用いた帯電装置のかわりに図５の構成を有
する様に帯電装置を改造したことを除いて同様にして画
出ししたところ、良好な結果が得られた。２万枚の耐久
においても帯電効率の低下も小さく、感光体へのフィル
ミングも発生しなかった。

【０４１８】実施例５１実施例４６の帯電装置において表面層１０２ｃを設けな
かった以外は実施例４６と同様に画出しを行なったとこ
ろ、感光体上にトナー融着が若干発生した。これは帯電
ローラーのゴムの軟化剤が原因と考えられる。

【０４１９】実施例５２実施例４６においてヘキサメチルジシラザンで表面処理
した後にジメチルシリコンオイルで処理しなかったケイ
酸微粉体を用いたこと以外は実施例４６と同様にして画
出ししたところ、高温高湿下での画像は若干かぶりが発
生し、さらに耐久を続けるとトナーの機内の飛散が生じ
始めた。

【０４２０】実施例５３樹脂製造例（４５）の樹脂ＸＣ１００重量部キナクリドン系マゼンタ顔料５．０重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部を用いて赤色トナーを得た。この赤色トナーは、下記の
粒度分布を有していた。

【０４２１】体積平均径が８．２μ ５μ以下が２８．０個数％１２．７〜１６μが２．２体積％１６μ以上が実質上０％（Ｖ×ｄｖ）／Ｎが（６２×８．２）／４２＝１
２．１上記の赤色トナー１００重量部にγ−アミノプロピルト
リエトキシシランで処理した後にメチルハイドロジエン
シリコーンオイル（商品名ＴＳＦ４８４東芝シリコーン
社製）で表面処理したケイ酸微粉体０．５重量部を外添
し一成分系現像剤を調製した。

【０４２２】上記一成分現像剤を用いて実施例４６と同
様にして画出ししたところ高温高湿下、低温低湿下にお
いても安定した画像濃度で（１．３５〜１．５０）鮮明
な画像が得られ１万枚の耐久においても全く問題が生じ
なかった。

【０４２３】実施例５４〜５５及び比較例１６〜１７樹脂ＸＣを樹脂ＸＤ，ＸＦ，ＸＧ及びＸＩに代えること
以外は、実施例５３と同様にして一成分系現像剤を調製
し、同様に試験を行なった。

【０４２４】実施例５３〜５５及び比較例１６〜１７の
結果を表３２に示す。

【０４２５】

【表３２】実施例５６樹脂製造例（４３）の樹脂ＸＡ１００重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体４．０重量部構造式（１）で示される構造を有する５．０重量部銅フタロシアニン顔料上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し青色トナーを得た。得られた青色
トナー１００重量部に対して流動性向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末０．５重量部
及び酸化アルミニウム微粉末０．２重量部を添加混合し
た。

【０４２６】キャリアとしては、スチレン−アクリル２
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量比
５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングしたＣ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５μ
ｍ、２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう前記
外添剤含有青色トナーに混合し、二成分系現像剤を調製
した。

【０４２７】調製した二成分系現像剤及びトナーを用い
てキヤノン製フルカラー複写機ＣＬＣ−５００で現像転
写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機にて
定着テストした。

【０４２８】その結果、混色可能な定着温度領域は１２
０〜２１５℃であった。

【０４２９】上記の二成分系現像剤用いてＣＬＣ−５０
０で画出し耐久試験を行った。

【０４３０】耐久にあたっては図６に示した第一弾性
層、耐油層及び耐オフセット層のゴムの伸びがそれぞれ
２５０％，３００％及び５００％の定着ローラを装備す
る定着機を用いた。

【０４３１】その結果、単色モードで１．０万枚の耐刷
後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリの
ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカ
ラー画像が得られた。さらに４万枚の耐久を続けても、
各ゴム層間の剥離もなくオフセットも発生しなかった。
又複写機内のトナーの搬送性は良好で安定した画像濃度
が得られた。

【０４３２】ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの
透過性は非常に好ましいものであった。

【０４３３】４５℃の熱風乾燥器に１日放置してトナー
のブロッキング状態を観察したが変化は全く見られず、
良好な流動性を有していた。

【０４３４】実施例５７，５８及び比較例１８樹脂ＸＡを樹脂ＸＢ，ＸＥ及びＸＨに代えた以外は実施
例５６と同様にして二成分系現像剤を調製し、同様に試
験を行なった。

【０４３５】実施例５６〜５８及び比較例１８の結果を
表３３に示す。

【０４３６】

【表３３】実施例５９樹脂製造例（４５）の樹脂ＸＣ１００重量部キナクリドン顔料５．０重量部ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体２．０重量部上記の原料をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗
粉砕、微粉砕、分級し赤色トナーを得た。得られた赤色
トナー１００重量部に対しシリカ微粉末０．５重量部と
酸化アルミニウム粉末０．２重量部を添加混合した。

【０４３７】以下実施例５８と同様にして定着試験を行
なったところ、定着可能領域は１２５〜２３０℃であ
り、ＣＬＣ−５００本体単色モードで５万枚の耐久を行
なっても定着ロールへのオフセットは全くなくカブリや
とびちりのない良好な画像が得られた。実施例５８と同
様に耐ブロッキング性を確認したが良好な結果が得られ
た。

【０４３８】実施例６０，６１，比較例１９及び２０樹脂ＸＣを樹脂ＸＤ，ＸＦ，ＸＧ及びＸＩに代えた以外
は実施例５９と同様にして一成分系現像剤を調製し、同
様に試験を行なった。

【０４３９】実施例５９〜６１及び比較例１９及び２０
の結果を表３４に示す。

【０４４０】

【表３４】比較例２１実施例５６にて用いた二成分系現像剤を図６に示した第
一弾性層、耐油層及び耐オフセット層のそれぞれのゴム
の伸びが３００，２５０及び２００％の定着ローラを用
いて同様に耐久したところ、１万枚に満たぬうちに各層
間の剥離が起こり耐久を途中で中断した。

【０４４１】比較例２２図６に示した第一弾性層、耐油層及び耐オフセット層の
それぞれのゴムの伸びが３００，２５０及び２００％の
定着ローラを用いたことを除いて実施例５６と同様にし
て耐久を行なったところ、耐オフセット層と耐油層との
間に剥離が耐久途中に起こり、これも耐久を途中で中断
した。

【０４４２】

【発明の効果】本発明によれば、結着樹脂として特定の
ＡＢ型のブロック重合体を用い、セグメントＡの耐高温
オフセット性とセグメントＢの低温定着性とが両立し
得、加熱定着方式に好適なトナーを有する現像剤、該現
像剤を用いた画像形成方法、トナー画像定着方法及び画
像形成装置が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る摩擦帯電量測定装置の説明図で
ある。

【図２】本発明の画像形成装置の１実施例の概略を示
す説明図である。

【図３】本発明に係る帯電手段の１実施例の概略を示
す説明図である。

【図４】現像工程を説明するための図２の部分拡大図
である。

【図５】本発明に係る帯電手段の他の実施例の概略を
示す説明図である。

【図６】本発明に係る定着手段の１実施例の概略を示
す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号特願平2−325528 (32)優先日平成２年11月29日(1990．11．29) (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号特願平2−325529 (32)優先日平成２年11月29日(1990．11．29) (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号特願平2−325530 (32)優先日平成２年11月29日(1990．11．29) (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号特願平2−329628 (32)優先日平成２年11月30日(1990．11．30) (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号特願平2−329630 (32)優先日平成２年11月30日(1990．11．30) (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号特願平3−26699 (32)優先日平成３年１月29日(1991．1．29) (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (72)発明者神林誠東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者兵主善彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平４−50216（ＪＰ，Ａ) 特開平４−20512（ＪＰ，Ａ) 特開平４−23816（ＪＰ，Ａ) 特開平４−23817（ＪＰ，Ａ) 特開平３−59569（ＪＰ，Ａ) 特開平３−59570（ＪＰ，Ａ) 特開平３−217849（ＪＰ，Ａ) 特許2759537（ＪＰ，Ｂ２) 特許2704767（ＪＰ，Ｂ２) 特許2704766（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び磁性粉を含有する磁性トナ
ーを有する静電荷像現像用一成分系現像剤において、該結着樹脂は、Ａセグメント及びＢセグメントを有する
（ＡＢ） _n型ブロック共重合体（ｎ＝１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とする静電荷像現像用一成分
系現像剤。
【請求項２】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメント
は、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマーを
有する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレン
系モノマー及びアクリル系モノマーを有する共重合体構
造を有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像
現像用一成分系現像剤。
【請求項３】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメント
は、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマーを
有する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレン
系モノマー及びアクリル系モノマーを有する共重合体構
造を有し、該Ａセグメント及び該Ｂセグメントの少なく
とも一方はカルボキシル基を有していることを特徴とす
る請求項１に記載の静電荷像現像用一成分系現像剤。
【請求項４】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメント
は、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーを有す
る共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレン系モ
ノマー及びアクリル系モノマーを有する共重合体構造を
有し、該Ａセグメント及び該Ｂセグメントの少なくとも
一方はカルボキシル基を有していることを特徴とする請
求項１に記載の静電荷像現像用一成分系現像剤。
【請求項５】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメント
は、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマーを
有する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレン
系モノマー及びメタアクリル系モノマーを有する共重合
体構造を有し、該Ａセグメント及び該Ｂセグメントの少
なくとも一方はカルボキシル基を有していることを特徴
とする請求項１に記載の静電荷像現像用一成分系現像
剤。
【請求項６】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメント
は、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーを有す
る共重合体を有し、Ｂセグメントは、スチレン系モノマ
ー及びアクリル系モノマーを有する共重合体を有し、該
ＡＢ型ブロック共重合体は、４０〜８５℃のガラス転移
点（Ｔｇ）を有することを特徴とする請求項１に記載の
静電荷像現像用一成分系現像剤。
【請求項７】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメント
は、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマーを
有する共重合体を有し、Ｂセグメントは、スチレン系モ
ノマー及びメタアクリル系モノマーを有する共重合体を
有し、該ＡＢ型ブロック共重合体は、４０〜８５℃のガ
ラス転移点（Ｔｇ）を有することを特徴とする請求項１
に記載の静電荷像現像用一成分系現像剤。
【請求項８】該結着樹脂は、ＡＢ型ブロック共重合体
及びビニル系重合体を含有し、該ＡＢ型ブロック共重合
体のＡセグメントは、スチレン系モノマー、ジエン系モ
ノマー及び必要によりアクリル系モノマー及び／又はメ
タアクリル系モノマーを有する共重合体構造を有し、Ｂ
セグメントは、スチレン系モノマー、ジエン系モノマー
及び必要によりアクリル系モノマー及び／又はメタアク
リル系モノマーを有する共重合体構造を有し、該ＡＢ
型ブロック共重合体のＧＰＣによる分子量分布におい
て、Ａセグメントの数平均分子量をＭｎ_A、Ｂセグメン
トの数平均分子量をＭｎ_Bとした時に、数平均分子量
は、５００≦Ｍｎ_B＜Ｍｎ_Aを満足し、（ｉ）該ＡＢ型ブ
ロック共重合体が異なるガラス転移点を有する場合に
は、Ａセグメントのガラス転移点をＴｇ_A、Ｂセグメン
トのガラス転移点をＴｇ_Bとしたときに、該ガラス転移
点Ｔｇ_A及びＴｇ_Bは、２５℃≦Ｔｇ_B＜Ｔｇ_A≦９０℃を
満足し、或いは（ｉｉ）該ＡＢ型ブロック共重合体が１
つのガラス転移点Ｔｇを有する場合には、該ガラス転移
点Ｔｇは、５０℃≦Ｔｇ≦８０℃を満足することを特徴
とする請求項１に記載の静電荷像現像用一成分系現像
剤。
【請求項９】該現像剤は、フッ素系樹脂粉末、脂肪酸
金属塩、金属酸化物及び微粉末シリカからなるグループ
から選択される少なくとも１種の流動性向上剤を含有し
ていることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記
載の静電荷像現像用一成分系現像剤。
【請求項１０】該現像剤は、ケイ酸微粉末をシランカ
ップリング剤で処理した後、さらにシリコーンオイルで
処理した処理シリカを含有していることを特徴とする請
求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷像現像用一成分
系現像剤。
【請求項１１】（ｉ）該ＡＢ型ブロック共重合体が、
Ａセグメントのガラス転移点Ｔｇ_A及びＢセグメントの
ガラス転移点Ｔｇ_Bの異なるガラス転移点を有する場合
には、該ＡＢ型ブロック共重合体のガラス転移点Ｔｇ_A
及びＴｇ_Bは、下記関係２５℃≦Ｔｇ_B＜Ｔｇ_A≦９０℃ を満足し、又は（ｉｉ）該ＡＢ型ブロック共重合体が１つのガラス転移
点Ｔｇを有する場合には、該ＡＢ型ブロック共重合体の
ガラス転移点Ｔｇは、Ｂセグメントのガラス転移点より
も高く、且つ該ＡＢ型ブロック共重合体のガラス転移点
Ｔｇは、下記関係４０℃≦Ｔｇ≦８５℃ を満足することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像
現像用一成分系現像剤。
【請求項１２】結着樹脂及び着色剤を含有するトナー
及び樹脂被覆フェライトキャリアを有する静電荷像現像
用二成分系現像剤において、該結着樹脂は、Ａセグメント及びＢセグメントを有する
（ＡＢ） _n 型ブロック共重合体（ｎ＝１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とする静電荷像現像用二成分
系現像剤。
【請求項１３】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメン
トは、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマー
を有する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレ
ン系モノマー及びアクリル系モノマーを有する共重合体
構造を有することを特徴とする請求項１２に記載の静電
荷像現像用二成分系現像剤。
【請求項１４】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメン
トは、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマー
を有する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレ
ン系モノマー及びアクリル系モノマーを有する共重合体
構造を有し、該Ａセグメント及び該Ｂセグメントの少な
くとも一方はカルボキシル基を有していることを特徴と
する請求項１２に記載の静電荷像現像用二成分系現像
剤。
【請求項１５】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメン
トは、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーを有
する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレン系
モノマー及びアクリル系モノマーを有する共重合体構造
を有し、該Ａセグメント及び該Ｂセグメントの少なくと
も一方はカルボキシル基を有していることを特徴とする
請求項１２に記載の静電荷像現像用二成分系現像剤。
【請求項１６】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメン
トは、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマー
を有する共重合体構造を有し、Ｂセグメントは、スチレ
ン系モノマー及びメタアクリル系モノマーを有する共重
合体構造を有し、該Ａセグメント及び該Ｂセグメントの
少なくとも一方はカルボキシル基を有していることを特
徴とする請求項１２に記載の静電荷像現像用二成分系現
像剤。
【請求項１７】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメン
トは、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーを有
する共重合体を有し、Ｂセグメントは、スチレン系モノ
マー及びアクリル系モノマーを有する共重合体を有し、
該ＡＢ型ブロック共重合体は、４０〜８５℃のガラス転
移点（Ｔｇ）を有することを特徴とする請求項１２に記
載の静電荷像現像用二成分系現像剤。
【請求項１８】ＡＢ型ブロック共重合体のＡセグメン
トは、スチレン系モノマー及びメタアクリル系モノマー
を有する共重合体を有し、Ｂセグメントは、スチレン系
モノマー及びメタアクリル系モノマーを有する共重合体
を有し、該ＡＢ型ブロック共重合体は、４０〜８５℃の
ガラス転移点（Ｔｇ）を有することを特徴とする請求項
１２に記載の静電荷像現像用二成分系現像剤。
【請求項１９】該結着樹脂は、ＡＢ型ブロック共重合
体及びビニル系重合体を含有し、該ＡＢ型ブロック共重
合体のＡセグメントは、スチレン系モノマー、ジエン系
モノマー及び必要によりアクリル系モノマー及び／又は
メタアクリル系モノマーを有する共重合体構造を有し、
Ｂセグメントは、スチレン系モノマー、ジエン系モノマ
ー及び必要によりアクリル系モノマー及び／又はメタア
クリル系モノマーを有する共重合体構造を有し、該ＡＢ
型ブロック共重合体のＧＰＣによる分子量分布におい
て、Ａセグメントの数平均分子量をＭｎ _A 、Ｂセグメン
トの数平均分子量をＭｎ _B とした時に、数平均分子量
は、５００≦Ｍｎ _B ＜Ｍｎ _A を満足し、（ｉ）該ＡＢ型ブ
ロック共重合体が異なるガラス転移点を有する場合に
は、Ａセグメントのガラス転移点をＴｇ _A 、Ｂセグメン
トのガラス転移点をＴｇ _B としたときに、該ガラス転移
点Ｔｇ _A 及びＴｇ _B は、２５℃≦Ｔｇ _B ＜Ｔｇ _A ≦９０℃を
満足し、或いは（ｉｉ）該ＡＢ型ブロック共重合体が１
つのガラス転移点Ｔｇを有する場合には、該ガラス転移
点Ｔｇは、５０℃≦Ｔｇ≦８０℃を満足することを特徴
とする請求項１２に記載の静電荷像現像用二成分系現像
剤。
【請求項２０】該現像剤は、フッ素系樹脂粉末、脂肪
酸金属塩、金属酸化物及び微粉末シリカからなるグルー
プから選択される少なくとも１種の流動性向上剤を含有
していることを特徴とする請求項１２乃至１９のいずれ
かに記載の静電荷像現像用二成分系現像剤。
【請求項２１】該現像剤は、ケイ酸微粉末をシランカ
ップリング剤で処理した後、さらにシリコーンオイルで
処理した処理シリカを含有していることを特徴とする請
求項１２乃至１９のいずれかに記載の静電荷像現像用二
成分系現像剤。
【請求項２２】（ｉ）該ＡＢ型ブロック共重合体が、
Ａセグメントのガラス転移点Ｔｇ _A 及びＢセグメントの
ガラス転移点Ｔｇ _B の異なるガラス転移点を有する場合
には、該ＡＢ型ブロック共重合体のガラス転移点Ｔｇ _A
及びＴｇ _B は、下記関係２５℃≦Ｔｇ _B ＜Ｔｇ _A ≦９０℃ を満足し、又は（ｉｉ）該ＡＢ型ブロック共重合体が１つのガラス転移
点Ｔｇを有する場合には、該ＡＢ型ブロック共重合体の
ガラス転移点Ｔｇは、Ｂセグメントのガラス転移点より
も高く、且つ該ＡＢ型ブロック共重合体のガラス転移点
Ｔｇは、下記関係４０℃≦Ｔｇ≦８５℃ を満足することを特徴とする請求項１２に記載の静電荷
像現像用二成分系現像剤。
【請求項２３】導電性ゴム層及び該導電性ゴム層の少
なくとも潜像担持体に接触する部分に形成された離型性
被膜を有する、外部より電圧が印加された帯電部材を潜
像担持体に接触させて潜像担持体を帯電する工程、帯電
している潜像担持体上に静電荷潜像を形成する潜像形成
工程及び該潜像を一成分系現像剤により現像し、トナー
画像を形成する現像工程を有する画像形成方法におい
て、該一成分系現像剤は、結着樹脂及び磁性粉を含有する磁
性トナーを有し、該結着樹脂は、Ａセグメント及びＢセ
グメントを有する（ＡＢ） _n型ブロック共重合体（ｎ＝
１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２４】該一成分系現像剤が、請求項２乃至１
１のいずれかに記載された現像剤であることを特徴とす
る請求項２３に記載の画像形成方法。
【請求項２５】導電性ゴム層及び該導電性ゴム層の少
なくとも潜像担持体に接触する部分に形成された離型性
被膜を有する、外部より電圧が印加された帯電部材を潜
像担持体に接触させて潜像担持体を帯電する工程、帯電
している潜像担持体上に静電荷潜像を形成する潜像形成
工程及び該潜像を二成分系現像剤により現像し、トナー
画像を形成する現像工程を有する画像形成方法におい
て、該二成分系現像剤は、結着樹脂及び着色剤を含有するト
ナー及び樹脂被覆フェライトキャリアを有し、該結着樹
脂は、Ａセグメント及びＢセグメントを有する（ＡＢ）
_n 型ブロック共重合体（ｎ＝１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２６】該二成分系現像剤が、請求項１３乃至
２２のいずれかに記載された現像剤であることを特徴と
する請求項２５に記載の画像形成方法。
【請求項２７】一成分系現像剤により潜像を現像して
形成されたトナー画像を支持している転写材を、少なく
とも一方のローラーに離型剤が塗布されている一対の対
向圧接しているローラー間に通過させて、転写材にトナ
ー画像を定着するトナー画像定着方法において、該一成分系現像剤は、結着樹脂及び磁性粉を含有する磁
性トナーを有し、該結着樹脂は、Ａセグメント及びＢセ
グメントを有する（ＡＢ） _n型ブロック共重合体（ｎ＝
１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とするトナー画像定着方法。
【請求項２８】該一成分系現像剤が、請求項２乃至１
１のいずれかに記載された現像剤であることを特徴とす
る請求項２７に記載のトナー画像定着方法。
【請求項２９】二成分系現像剤により潜像を現像して
形成されたトナー画像を支持している転写材を、少なく
とも一方のローラーに離型剤が塗布されている一対の対
向圧接しているローラー間に通過させて、転写材にトナ
ー画像を定着するトナー画像定着方法において、該二成分系現像剤は、結着樹脂及び着色剤を含有するト
ナー及び樹脂被覆フェライトキャリアを有し、該結着樹
脂は、Ａセグメント及びＢセグメントを有する（ＡＢ）
_n 型ブロック共重合体（ｎ＝１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とするトナー画像定着方法。
【請求項３０】該二成分系現像剤が、請求項１３乃至
２２のいずれかに記載された現像剤であることを特徴と
する請求項２９に記載のトナー画像定着方法。
【請求項３１】静電荷潜像を担持するための潜像担持
体、該潜像担持体を帯電するための帯電手段、帯電して
いる潜像担持体に静電荷潜像を形成するための潜像形成
手段、該静電荷潜像を一成分系現像剤により現像し潜像
担持体上にトナー画像を形成するための現像手段、該ト
ナー画像を潜像担持体から転写材に転写するための転写
手段、該潜像担持体上の転写されずに残ったトナーを除
去するためのクリーニング手段及び該転写材に転写され
たトナー画像を熱と圧力の作用で定着するための定着手
段を有する画像形成装置において、該一成分系現像剤は、結着樹脂及び磁性粉を含有する磁
性トナーを有し、該結着樹脂は、Ａセグメント及びＢセ
グメントを有する（ＡＢ） _n型ブロック共重合体（ｎ＝
１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項３２】該一成分系現像剤が、請求項２乃至１
１のいずれかに記載された現像剤であることを特徴とす
る請求項３１に記載の画像形成装置。
【請求項３３】静電荷潜像を担持するための潜像担持
体、該潜像担持体を帯電するための帯電手段、帯電して
いる潜像担持体に静電荷潜像を形成するための潜像形成
手段、該静電荷潜像を二成分系現像剤により現像し潜像
担持体上にトナー画像を形成するための現像手段、該ト
ナー画像を潜像担持体から転写材に転写するための転写
手段、該潜像担持体上の転写されずに残ったトナーを除
去するためのクリーニング手段及び該転写材に転写され
たトナー画像を熱と圧力の作用で定着するための定着手
段を有する画像形成装置において、該二成分系現像剤は、結着樹脂及び着色剤を含有するト
ナー及び樹脂被覆フェライトキャリアを有し、該結着樹
脂は、Ａセグメント及びＢセグメントを有する（ＡＢ）
_n 型ブロック共重合体（ｎ＝１）であり、該Ａセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ｂセグメントは、スチレン系モノマーと、アクリル系
モノマー、メタクリル系モノマー及びジエン系モノマー
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと
を有する共重合体構造を有し、該Ａセグメントと該Ｂセグメントとは、相違する共重合
体構造を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項３４】該二成分系現像剤が、請求項１３乃至
２２のいずれかに記載された現像剤であることを特徴と
する請求項３３に記載の画像形成装置。